PRODUSE VEGETALE CU GLUCIDE

FARMACOGNOZIE SEMESTRUL I

DEFINIII
Glucidele sau zaharidele, au formula general Cn(H2O)n i sunt numite i hidrai de carbon nc de pe vremea cnd nu se cunotea exact structura lor. Ele constituie grupul cel mai important al elementelor structurale i energtice al materiilor vegetale i n particular al substanelor de rezerv din acest regn. Glucidele sunt primii compui rezultai n urma fotosintezei, i se mpart n: Oze simple sau monozaharide Ozide sau asociaii ale mai multor molecule Holozide- formate doar din uniti glucidice - Oligozaharide (di-, tri-, tetra- ...zaharide) - Polizaharide (macromolecule cu n uniti glucidice) Heterozide- formate din una/mai multe oze i dintr-o parte non-glucidic, numit aglicon (sau genin)

OZE / MONOZAHARIDE

Ozele sunt molecule mici (ntre 3 i 9 atomi de C); astfel n funcie de lungimea lanului atomilor de C, vom distinge pentoze (riboz, xiloz...), hexoze (glucoz, galactoz, fructoz...), etc. Se caracterizeaz prin prezena unei funciuni carbonilice, fie aldehidic - aldozele, fie cetonic cetozele , a multiplelor grupri alcoolice, i a mai multor atomi de C asimetrici.

Proprieti

a) Proprieti fizice gruprile OH - determin o solubilitate ridicat n ap atomii de C asimetrici conduc la existena a numeroi izomeri: seriile D sau L (conform conveniei stabilit de Fisher, care ns nu are semnificaia deviaiei la dreapta sau stnga sub aciunea luminii polarizate); aceti izomeri ns, au n soluie capaciatete rotaional dextrogir(+) sau levogir(-) marea majoritate a compuilor naturali aparin seriei D b) Proprieti chimice datorate gruprilor alcoolice: reacii de esterificare reacii de eterificare reacii de oxidare la gruparea -OH terminal acizi uronici, ex.: ac glucuronic, galacturonic reacii de reducere la nivelul unei grupri OH acizi dezoxizaharidici, ex.: ramnoza = metilpentoz datorate gruprilor carbonilice: caracterul reductor al aldozelor sau al cetonelor n prezena reactivului Fehling sau al azotatului de argint amoniacal pe de alt parte se poate vorbi despre: - reducerea gruprii carbonilice duce la formarea poliolilor, ex: glucoz sorbitol formarea osazonelor n prezena fenilhidrazinei n exces formarea hemi-acetalilor ntre gruparea reductoare aldozic sau cetonic sub form hidratat i o grupare alcoolic din lanul ozidic; se obine un semi-acetal intern care confer zaharidului o configuraie ciclic furanic(14)sau piranic(15), n funcie de poziia OH-ului implicat n legtur; aceste noi configuraii implic o nou posibilitate de izomerie, n funcie de poziia noii gruprii OH de la nivelul funciunii reductoare( -OH glicozidic): deasupra() sau dedesubtul() planului moleculei.

Principalele oze i derivai ai acestora prezente n vegetale

a) Aldoze: Pentoze: D- riboza, implicat n structura nucleotidelor L- arabinoza, foarte rspndit ntre polizaharide- gume, mucilagii, pectine D- xiloza, parte component a unor oligozaharide( primaveroza) i a unor apioza, prezent n ptrunjel, n cadrul apiozidelor D- glucoza, cea mai rspndit(prezent n toate celulele) D- manoza, prezent sub form condensat de manane D- galactoza, de asemenea frecvent sub form condensat n diverse polizaharide: saponozide Hexoze:

gume, mucilagii.. b) Cetoze cea mai important e D- fructoza, regsit n abunden sub forma ei liber, n fructe; este frecvent ns i component a oligozaharidelor (zaharoz, genianoz c) Dezoxioze un grup interesant de compui, care fac parte din structura principiilor active heterozidice, foarte importante n terapeutic 6- dezoxioze (metilpentoze): L- ramnoza, frecvent n numeroase heterozide(flavonice, antracenice, cardiotonice), dar i sub form condensat n gume sau mucilagii 2- dezoxioze frecvent se remarc n structura heterozidelor cardiotonice: digitoxoza (Digitales) cimaroza (Strophantus) oleandroza (Nerium oleander- leandru)

Principalele oze i derivai ai acestora prezente n vegetale

d) Derivai ai zaharidelor: acizii uronici - prezeni n gume, mucilagii, dar i n numeroase heterozide; ex: acidul D-glicuronic, acidul D-manuronic, acidul L-glucuronic i acidul Dgalacturonic alcoli polihidroxilici (hexozehexitoli): D-manitol, D-sorbitol - constitueni ai algelor brune sau a unor exudate din plante (mane)

CHO H HO H H OH H OH OH COOH ac. D glucuronic H HO HO H

CHO OH H H OH COOH ac. D galacturonic HO HO H H

CH2OH H H OH OH CH2OH D manitol H HO H H

CH2OH OH H OH OH CH2OH D sorbitol

Extracia, caracterizarea, dozajul ozelor

Extracia : -solubilitate ridicat n ap i slaba n alcool absolut modul de extracie -cristalizarea lor este dificil Caracterizarea are la baz proprietile fizico-chimice: puterea rotatorie caracterul reductor formarea osazonelor (forme cristaline, puncte de topire i de solubilzri caracteristice) reacii de culoare- ex: formarea derivailor de furfural; prin deshidratarea intern a ozelor i ciclizarea acestora la cald, n prezena acizilor concentrai, urmat de condensarea cu fenoli sau amine ciclice, se obin compui colorai diferit n funcie de natura ozei reacii mai specifice, ce pot servi identificrii ozelor reacia Keller-Kiliani pt. 2-dezoxioze, n soluie acetic, + FeCl3, n mediu de H2SO4 coloraie albastr-verzuie cromatografia CH sau CSS n prezena unor martori; revelarea spoturilor obinute se face pe baza proprietilor reductoare ale ozelor(reactivul Tollens) sau cu ajutorul reaciilor de culoare cu obinerea derivailor furfuralici; prin respectarea anumitor condiii operaionale metodele pot deveni cantitative

Monografii - Oze i Hexitoli

D- GLUCOZA prezent n toate celulele, regsit din abunden n fructe i miere intr n alctuirea numeroaselor oligozaharide sau polizaharide vegetale, adesea este legata de diverse principii formnd glicozide industrial este obinut prin hidroliza acid a amidonului ( polimer al glucozei, prin legturi 14, 16) direct asimilabil, glucoza este un aliment energetic folosit n terapeutic i pentru efectul diuretic apreciabil; se administreaz att p.o. ct i ca preparat injectabil sub form de soluie izotonic sau hipertonic

Monografii - Oze i Hexitoli

D- FRUCTOZA sau levuloza exist sub form liber n fructe sau miere(40 70 %) i face parte din aproape toate oligozaharidele din plante se obine prin hidroliza zaharozei (condensarea glucozei cu fructoza) sau a inulinei (polizaharidul fructozei) prezent n rdcina speciei iarb mare sau lacrimile Elenei- Inula helenium utilizat n alimentaia parenteral, n special la diabetici, oficinal FRX

Monografii - Oze i Hexitoli

D- MANITOL obinut din mana (hrana evreilor n deert, dup Vechiul Testament) provenit de la mojdrean- Fraxinus ornus, fam. Oleeaceae ; seva este obinut prin incizarea trunchiului acestui arbore, ea devinind consistent n contact cu aerul(aspect de lacrimi), i coninnd peste 50% manitol; oficinal FRX manitolul este un diuretic osmotic administrat sub form de perfuzie; mana ca atare are un efect uor laxativ; este de asemenea agent ndulcitor n preparatele(E 421) destinate diabeticilor sau n guma de mestecat, avnd n plus un efect rcoritor datorit solubilizrii endotermice(cu consum de energie)

Monografii - Oze i Hexitoli

D- SORBITOL derivat de mare importan farmaceutic, cu utilizri variate izolat din fructele scoruului de munte Sorbus aucuparia, fam. Rosacaeae , este prezent n numeroase alte fructe industrial se obine prin reducere catalitic a glucozei este folosit ca reglator al funciei digestive i al tranzitului intestinal este un substituent al zahrului(60% din puterea acestiua de ndulcire)guma de mestecat; a fost catalogat ca aditiv alimentar cu numrul E 420: obs: sorbitolul este produs de ctre celulele umane pornind de la glucoz, pe calea poliolilor; excesul de glucoz din diabetul zaharat, st la baza excesului de sorbitol din celulel retiniene, nervi, cauznd retinopatia i neuropatia diabetic n industrie este folosit ca materie prim pentru sinteza acidului ascorbic(vit. C)

OZIDE

Ozidele = combinaii ntre structurile hemiacetalice ale ozelor i alte molecule; acestea pot fi: holozide: oligoholozide (oligos=puine) sau poliholozide heterozide

Holozidele

a) Natura prin hidroliz nu elibereaz dect monozaharide(oze) pot fi omogene sau heterogene n funcie de prezena unei singure oze sau a mai multor oze diferite n streuctura holozidei; astfel distingem: diholozide = dizaharide, rezultate prin condensarea a 2 molec. de monozaharide - legtura dintre cele 2 oze este realizat ntre cele 2 grupri reductoare o dizaharid nereductoare, ex. zaharoza - legtura realizat ntre o grupare reductoare i una alcoolic a celeilalte oze o dizaharid reductoare, ex. maltoza, celobioza oligoholozide = oligozaharide, rezultate prin condensarea a 3, pn la 10 molec. de monozaharide, ex: gentianoza(gluc-gluc-fruct), rafinoza(galact-gluc-fruct), stachioza(galact-galact-gluc-fruct) poliholozide = polizaharide, rezultate prin condensarea a peste 10 molec. de monozaharide

masa lor molecular poate atinge valori de sute de mii pot fi omogene sau heterogene, pot avea caracter acid sau nu n funcie de prezena sau absena acizilor uronici pot fi liniare sau ramificate structuri foarte doiverse, prezente n toate vegetalele i mai mult, n toate organele acestora

Proprieti, caracteristici, dozaj

Solubilitate Oligozaharidele - solubile n ap i alcool de 70-80c Polizaharidele cteodat sunt solubile n ap(pseudosoluii), dar precipit n prezena alcoolului, a srilor de Ca i Ba Caracteristici prin hidroliza acid se elibereaz ozele, identificabile prin cromatografie (CH/CSS) structura exact a oligozaharidelor nu se poate afla dect prin hidroliza enzimatic specific Dozarea cel mai adeseaa se practic o evaluare rapid a poliholozidelor n cadrul produselor vegetale prin determinarea indicelui de mbibare (=volumul pe care l ocup 1 g de produs vegetal n ap, incluznd i mucilagul pe care acesta l formeaz; procedura de lucru este standardizat: material, timp, temperatur; rezultatele se exprim n ml/g produs veg. uscat)

Monografii
ZAHAROZA Structura dizaharid format prin condensarea unei molec. de glucoz cu una de fructoz Surse de zaharoz - prezent n aproape toate plantele, se regsete n abunden la nivelul rdcinilor crnoase, i n seva mai multor arbori (n Canada, ararul argintiu/de zahr- Acer saccharinum, fam. Aceraceae)

ZAHAROZA

trestia de zahr Sacharum officinarum, fam. Gramineae; utiliz. din sec. al XV-lea; Originar din India, cultivat n regiunile tropicale i subtropicale; - tulpinile furnizeaz 15-20% din zaharoz; acestea se mrunesc, fiind mcinate n mori cu cilindrii orizontali; sucul astfel obinut este supus calcinrii pentru purificare, fiind filtrat i apoi concentrat pn la cristalizare - materialul rezidual = melas, utilizat la fabricarea romului

ZAHAROZA sfecla de zahr Beta vulgaris, fam. Chenopodiaceae, cultivat n regiunile temperate

- din rdcini se extrage 15- 20% din zaharoz; dup smulgere i spalare rdcinile sunt rzuite sau tiate rondele(cossettes), care vor fi supuse tratrii cu jet de vapori, extrgnd astfel sucul, care va fi cristalizat; un ultim procedeu este rafinarea Utilizare - intens utilizat n alimentaie - numeroase ntrebuinri n farmacieforme farmaceutice: siropuri, tablete, capsule, drajeuri, - ca edulcorant: mascheaz gustul amar al unor substane

Poliholozide omogene
DEXTRANII Definiie : polimeri cu un grad mai mare sau mai mic de condensare; ei au fost descoperii n timpul rafinrii zahrului, datorit maselor care colmatau filtrele, afectnd purificarea zaharozei Surse de dextrani : - dextranii nu sunt produi imediai ai metabolismului vegetal - sinteza lor este asigurat, pornind de la zaharoz, cu ajutorul bacteriilor din genul Leuconostoc, specia principal folosit fiind L. mesenteroides, fam Micrococcaceae; - aceast specie produce enzima numit dextran- zaharaza, o transglucozidaz, care scindeaz zaharoza n fructoz liber, ce se acumuleaz n centru, permind transferul radicalului glicozil ctre un lan format din glucoze condensate (dextran) - lanul glicozidic obinut este linear, format prin legarea 16 a unitilor glucozidice Utilizare - ncepnd cu al Doilea Rzboi Mondial, ca substituent al plasmei sanguine

Poliholozide omogene
AMIDONUL - principala form de rezerv glucidic din regnul vegetal; este prezent n toate plantele i organele acestora, cu precdere n organele de rezerv (rdcini tuberizate, semine...); este pus cu uurin n eviden in situ, prin reacia cu iodul, cu generarea unei coloraii albastre. Structura amidonul rezult n urma combinaiei ntre 2 poliholozide omogene: amiloza i amilopectina amiloza = molec. linear, format din 250-300 uniti de -D glucopiranoz asociate prin legturi 14 amilopectina = molecu. foarte ramificat, format din 1000- 3000 de uniti de glucoz: acestea cuprind catene scurte de aprox. 20 uniti de -Dglucoz, asociate prin legturi 14, fixate la nivelul altor catene de -D-glucoz, prin legturi 16; ca urmare a masei moleculare mai ridicate amilopectina este puin solubil n ap dect amiloza, n plus datorit ramificrilor ea reine mai bine apa Caracteristici - amidonul oficinal se prezint sub form de pulberealb foarte fin constituit din particule cu aspect specific la microscop: incolore i insipide sunt practic insolubil n ap rece sau alcool.

Poliholozide omogene

AMIDONUL

AMIDONUL
Caracteristici - amidonul oficinal se prezint sub form de pulberealb foarte fin constituit din particule cu aspect specific la microscop: incolore i insipide sunt practic insolubil n ap rece sau alcool. - dispersat n ap rece, amidonul formeaz un amestec tulbure i opac, dar prin nclzire la 100 oC, acesta devine vscos i translucid; n acest mod este utilizat amidonul obinut prin hidratarea seminelor , care se umfla i pot s- i mreasc volumul pn la de 30 de ori volumul Utilizare n farmacie : amidonul oficinal este asjuvant la prepararea tabletelor, comprimatelor, ...; amidonul din gru intr n compoziia glicerolatului de amidon i a pastei cu ZnO n industrie: hidroliza acid permite transformarea n glucoz, care la rndul se folosete pentru obinerea sorbitolului i apoi a vitaminei C Principalele surse de amidon Cu toate c este larg rspndit n regnul vegetal, amidonul se obine n principal doar din seminele cerealelor; i cartoful poate reprezenta o surs de amidon, n acest caz el purtnd numele de fecule Amidonul oficinal este cel din gru, porumb, orez, cartof:

AMIDONUL

Gru, Triticum vulgare, Gramineae Porumb, Zea mays, Gramineae Cartof, Solanum tuberosum, Solanaceae Orez, Oryza sativa, Gramineae Secara, Avena sativa, Gramineae(fruct) Orzul, Hordeum vulgare, Gramineae(fruct) Secara, Secale cereale, Gramineae(fruct) Ignam /Yam, Dioscorea divers, Dioscoreaceae(tubercul) Troscot,Polygonum(mai muli genunchi-noduri) fagopyrum, Polygonaceae(fruct) Manioc, Manihot divers, Euphorbiaceae(tubercul) Cartof dulce, Ipomea batatas, Convulvulaceae(tubercul)

CELULOZA
CELULOZA - unul din constituenii principali ai pereilor celulari ai vegetalelor Caracteristici -reprezentat de catene lineare formate din cel puin 300 de uniti -D- glucopiranozei, legate 14 folosit ca aditiv, este codificat ca E 460 Principalele surse de celuloz: Bumbacul, Gossypium hirsutum , Malvaceae; G. herbaceum, G. arboreum de origine asiatic; G. barbadenses de origine american Caracteristici botanice plante ierboase, cu frunze lobate, flori pe tipul 5- albe sau galbene, prezint un caliciu nsoit de un involucru cu 3 bractee cordiforme, cu margini adesea decupate; fructul este o capsul cu 3-5 carpele dehiscente, care coninentre 5-7 semine; acestea din urm sunt ovoidale, acoperite cu peri albicioi sau roiatici, lungi(1-5 cm),i foarte fini(=15-40);acetia sunt unicelulari, avnd un aspect mai mult sau mai puin aplatizat sau rsucit datorit deshidratrii; reprezint bumbacul propriu-zis avnd compoziie celulozic, i lumen larg recoltarea se face n momentul n care capsula ncepe sa se deschid; separarea perilor celulozici de semine se realizeaz printr-un procedeu mecanizat

CELULOZA
fibra de bumbac alctuit din 90% celuloz smna conine ulei semi-sicativ- 15%, proteine, pigmeni flavonici, i mai ales un pigment polifenolic - rou-oranj; de asemenea aceste semine conin i o substan toxic gosipolul acioneaz ca antifertilizator asupra spermatozoizilor (1% din compoziia seminei) Utilizare numeroase ntrebuinri n medicin, chirurgie- ca absorbant i izolator; se folosesc: bumbacul brut purificat, filat, nedecolorat(ocru) dar care fiind protejat de un nveli cerat nu este umectabil, nu se nmoaie n ap(hidrofob) bumbacul hidrofil superior, purificat, filat, albit, fr urme de materii grase sau rezinoase pe suprafaa fibrelor; plecnd de la acest bumbac se obine vata celulozic chirurgical(sterilizat) celuloza, pe de alt parte este punctul de plecare pentru un numr important de compui oficinali sau neoficinali, semisintetici: metilceluloza(MC) carboximetilceluloza(CMC) etilceluloza(EC) oxiceluloza folosit ca hemostatic local nitratul de celuloza=colodiul combinaia numit celuloid xantogenatul de celuloz (celuloza sodic+CS2)=vscoza celofan(folie)/celofibra(fire) acetatul de celulozmtasea acetat

Poliholozide heterogene

din alge marine: alginai, geloz, caragen pectine: insolubilen membranele celulare sau n soluie preznte n anumite fructe(Rosaceae) gume i mucilagii

Alginaii
acid alginic O O

O O

O O

acid D - manuronic

acid L - glucuronic

GELOZA
Geloza sau agar-agarul este o substan coloidal obinut pornind de la diverse alge roii de origine asiatic; ea este oficinal n Frana. Structur i proprieti Este o polizaharid complex format din 2 pri: agaroza i agaropectina. Agaroza este un polimer liniar al agarobiozelor(constituite din galactoz i din anhidrogalactoz n 14) unite prin legturi 13. Geloza se umfl puin n ap rece, foarte mult n ap cald, unde se dizolv.

CH2OH HO O O O OH C H2 O O O

Caragenii

Sunt produi de ctre algele roii, aparinnd genurilor Chondrus i Gigartina(Farmacopeea Francez ediia a IX-a). Structura Caragenaii sunt amestecuri complexe de mai multe poliholozide; constituia lor este apropiat de cea a agar-agarului: sunt galactani cu greutate molecular mare coninnd grupri sulfurice parial salefiate, acestea din urm n proporie mai important dect n geloz. Utilizare Sunt emolieni, laxativi, protectori ai mucoasei gastrice; au proprieti anticoagulante. Sunt utilizai n industria alimentar i cosmetic ca ageni de gelificare i emulgatori. Drogul uscat, de consisten cornoas, are aspectul unor mici fii alburii translucide i nclcite.

1.

2.

PECTINELE
Sunt polizaharide acide prezente sub form insolubil(protopectin) n membranele celulare ale vegetalelor i n soluie n sucul anumitor fructe(Rosacee). Structura Pectinele se prezint sub form de sruri(de calciu, magneziu) ale acidului pectic; acesta este un polimer liniar de uniti(30 pn la 50) de acid Dgalacturonic legate prin legturi 14, crora le sunt asociate anumite oze(Lramnoz, D-galactoz, L-arabinoz i Dxiloz). Gruprile carboxil pot fi libere sau esterificate cu metanol. Surse -Citrus(Rutacee): lmie, portocal, grapfruit; -fructele diferitelor Rosacee, n mod particular ale mrului, Pyrus malus Utilizare:protectoare n afeciunile gastrointestinale, hemostatice, emulgator, gelifiant

Acidul pectic

COOH O OH O OH O

HO O OH O COOH n

GUME I MUCILAGII
Sunt polizaharide heterogene care au proprietatea comun de a se umfla n contact cu apa i care dau mase gelatinoase sau soluii coloidale. Proprieti Gumele i mucilagiile se umfl n ap; anumite gume furnizeaz pseudo-soluii care sunt precipitate de ctre alcool i metalele grele. n mediu acid i la cald, se observ o hidroliz cu eliberarea de molecule simple dar lsnd un miez rezistent. Caracterizare i dozaj Printre metodele generale de analiz, trebuie reinut indicele de umflare i msurarea vscozitii. Indicele de umflare(Farmacopeea Francez ediia a IX-a ) reprezint volumul pe care l ocup 1g de drog umflat n ap, neles ca mucilagul care ader . Indicele este exprimat n ml/g de drog uscat

V mulumesc!