COMPUII HALOGENAI

Compuii halogenai (sau combinaiile halogenate organice) deriv formal de la hidrocarburi prin nlocuirea atomilor de hidrogen cu atomi de fluor, clor, brom sau iod. Numrul combinaiilor care pot lua natere astfel este foarte mare. Numai de la metan deriv 4 compui halogenai, care sunt CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 si CCl4. De la etan, un alt exemplu, sunt posibili i cunoscui 9 derivai clorurai: CH3CH2Cl, CH3CHCl2, CH3CCl3, CH2ClCCl3, CHCl2CCl3, CCl3CCl3, CH2ClCH2Cl, CH2ClCHCl2, CHCl2CHCl2. Teoria prevede existena a 29 derivai clorurai ai propanului ,666 ai n-hexanului, 1998 ai nheptanului, i tot atia derivai cu fiecare din ceilali halogeni. Numai un mic numr dintre acetia au fost preparai i au importan practic.

Proprieti fizice
Compuii halogenai sunt substane incolore (cu excepia celor poliiodurai). Primii termeni din seria omoloag a halogeno-alcanilor sunt gazoi la temperatura obinuit, ceilali sunt lichizi. Termenii inferiori ai seriei au puncte de topire sczute, cei superiori i derivaii aromatici disubstituii (n poziie par), la fel i cei polisubstituii, sunt solizi. Densitatea compuilor bromurai i iodurai este, n general, mai mare dect a apei, a celor monoclorurai ceva mai mic. Densitatea compuilor iodurai este mai mare dect cea a compuilor bromurai corespunztori, iar densitatea compuilor bromurai mai mare dect a compuilor clorurai ((CH3I)=2,29; (CH3Br)=1,73; (CH3Cl)=0,953). Compuii halogenai sunt practic insolubili n ap; n dizolvanii organici, cum sunt hidrocarburile, alcoolii, eterul, se dizolv uor. Compuii halogenai alifatici au miros dulceag i proprieti narcotice. n concentraie mare sunt toxici. Clorura, dar mai ales bromura i iodura, de benzil sunt puternic lacrimogene. Compusi halogenati Formula general este R-X, unde X reprezint atomul de halogen. Halogenii (F, Cl, Br, I), fiind elemente puternic electronegative, atrag spre ei dubletul electronic de legtur, ceea ce provoac polarizarea puternic a legturii covalente carbon - halogen si apariia sarcinilor electrice pariale la cei doi atomi. R-CH2

+-Hal- unde (hal - Cl; Br; F; I) Din aceast cauz derivaii halogenai sunt compusi reactivi, participnd la multe transformri chimice n care se substituie atomul de halogen. I. CLASIFICARE. NOMENCLATUR. IZOMERIE. Derivaii halogenai pot fi clasificai privind numrul atomilor de halogen. n acest caz avem: 1) derivai monohalogenai; 2) derivai dihalogenai; 3) derivai polihalogenai. Denumirea compusilor se formeaz din denumirea hidrocarburilor din care se obin, precedat de un prefix ce indic numrul si natura atomului de halogen. n nomenclatura sistematic si nomenclatura internaional IUPAC este primit urmtoarea denumire a radicalilor halogenai: -F (fluoro) ; -Cl (cloro) ; -Br (bromo) ; -I (iodo): CH3Cl clorometan; CH2Cl2 diclorometan; C2H5I iodoetan; C6H5Br bromobenzen; 2-cloropropan Cnd catena are trei sau mai muli atomi de carbon, derivaii halogenai prezint izomerie de poziie; de aceea n denumirea lor se indic si poziia atomului de halogen n caten. n cazul derivailor polihalogenai apare izomeria prin poziia reciproc a atomilor de halogen n caten: CHCl2-CH2-CH2-CH3 CH2Cl-CHCl-CH2-CH3 CH2Cl-CH2-CH2-CH2Cl 1,1-diclorobutan 1,2-diclorobutan 1,4-diclorobutan II. METODE DE PREPARARE Derivaii halogenai pot fi obinui prin mai multe metode. 1. Din alcani prin reacii de substituie. Reaciile au loc la lumin n condiii destul de dure: (lumin) R-H + X2 _ R-X + HX , unde X - F2, Cl2, Br2, I2 ( F2>Cl2>Br2>I2 _ activitatea scade) 2. Din arene: a) prin reacia de adiie:(lumin) C6H6 + 3Cl2 _ C6H6Cl6 (hexaclorociclohexan)

b) prin reacia de substituie: 3. Din alchene, alchine : a) prin reacia de adiie: b) prin reacia de substituie: 4. Din alcooli: CH3-CH2-OH + HCl _ CH3-CH2-Cl + H2O 5. Din aldehide si cetone: acetona III. PROPRIETI CHIMICE Dup cum am menionat mai sus compusii halogenai sunt compusi organici destulde reactivi. Mai jos vom precuta unele din cele mai caracteristice reacii. 1. Hidroliza n mediu alcalin: a) pentru compusi monohalogenai:(NaOH),R-CH2Cl + H2O _ R-CH2OH + NaClalcooli b) pentru compusi dihalogenai geminali:aldehid, ceton c) pentru compusi trihalogenai geminali:acizi carboxilici 2. Reacioneaz cu alcoolaii: R-X + R-ONa _ R-O-R + NaX eteri 3. Reacioneaz cu acizii carboxilici:esteri 4. Reacioneaz cu amoniacul:R-X + 2NH3 _ R-NH2 + NH4X (reacia lui Hofman ) amine 5. Reacioneaz cu metalele: a) cu Mg (se formeaz reageni Grignard):(eter absolut)R-X + Mg _ R-Mg-X b) cu Na sau Zn (reacia lui Wurtz):R-X + 2Na _ R-Na + NaX (I etap) R-X + R-Na _ R-R + NaX (II etap)alcani 6. Reacia lui Friedel-Krafts:(AlX3),R-X + C6H6 _ C6H5-R + HX 7. Reacia de eliminare a hidracizilor:R-CH2-CH2-Cl + KOH (n alcool) _ R-CH=CH2 + KCl + H2Oalchene R-CH2-CHCl2 + NaOH (n alcool)_ R-CCH + 2NaCl + 2H2O alchine