MINISTERUL EDUCAIEI CERCETRII I TINERETULUI Direcia General pentru nvmnt Preuniversitar OLIMPIADA DE CHIMIE Faza judeean 21 februarie 2004

4 Clasa - a X-a Subiectul I..............................................................................................................................30p Fiecare ntrebare are trei rspunsuri notate cu literele a, b, c. Rspunsurile pot fi adevrate toate, dou, unul sau nici unul. Pe prima pagin a foilor de examen, avei un tabel (nr 1). n fiecare csu a tabelului notai litera A (adevrat), dac considerai rspunsul corect sau litera F (fals), dac-l considerai greit. Pentru fiecare rspuns corect se acord un punct. Citii cu atenie i verificai corectitudinea rspunsurilor. Nu se iau n consideraie modificrile din tabel. 1. Pentru reacia chimic general R P se cunosc urmtoarele mrimi: entalpia de reacie r H 0 = 40 kJ energia potenial a complexului activat egal cu 80 kJ; energia potenial a reactanilor este 70 kJ; Sunt corecte afirmaiile: a. energia de activare pentru reacia invers P R are valoarea de 50 kJ; b. energia potenial a produilor de reacie este 40 kJ; c. reacia direct este endoterm. 2. Referitor la ap sunt corecte afirmaiile: a. apa lichid se descompune mai uor n elemente dect apa n stare de vapori H2O (g); b. cldura latent de topire este mai mic dect cldura latent de vaporizare, cnd nu se ine cont de procesele secundare de disociere; c. stabilitatea termochimic a H2O (g) > H2O (l).
0 f HH = 241,5 2O ( g )

kJ kJ 0 ; f HH = 285,5 ; 2O ( l) mol mol

3. n chimia analitic se folosete ca reductor pentru dozarea iodului tiosulfatul de

sodiu, caracterizat prin raportul de mas Na : S : O = 23 : 32 : 24 , iar unul dintre produii de reacie este tetrationatul de sodiu, caracterizat prin raportul de atomi
Na : S : O = 1: 2 : 3 .

Sunt corecte afirmaiile:

a. raportul de atomi din tiosulfatului de sodiu este Na : S : O = 1:1: 3 ;

b. dac energia de activare pentru aceast transformare este 15 kJ mol1, reacia are o

vitez mare de reacie;

c. n cazul celor dou sruri, 16 g de sulf s-au combinat cu 5,75 g Na n tiosulfatul de

sodiu i cu 11,5 g Na n tetrationatul de sodiu.

4. Dintre urmtoarele uniti de msur, corespund pentru constanta de vitez a unei

reacii chimice:
a. mol1 L1 sec b. sec1 c. mol1 L sec1 5. Se dau transformrile:

1 0 = 98 kJ mol1 1) SO 2 ( g ) + O 2 ( g ) R SO3 ( g ) , r H 298 2 2) CH 4 ( g ) + H 2 O

( g ) R CO ( g ) + 3H 2 ( g ) ,

0 r H 298 = +206 kJ

3) C( grafit ) + O 2 ( g ) R CO 2 ( g ) , c H 0 = 393,5 Sunt corecte afirmaiile:

kJ mol

a. la scderea temperaturii sunt favorizate reaciile directe (1) i (3); b. la creterea presiunii este favorizat reacia indirect (2); c. pentru reacia (3) Kp = Kc = Kx. 6. Viteza de consumare a iodului n reacia H 2 (g) + I 2 (g) 2 HI (g) este 2,4 mmoli

L1 sec1 ; viteza de formare a HI (g) este:

a. 2,4 mmoli L1 sec1; b. 5,76 mmoli L1 sec1; c. 4,8 mmoli L1 sec1. 7. Reacioneaz mase egale de CuCO3 i soluie de H2SO4 de concentraie 4,9%.

Afirmaiile corecte sunt:

a. concentraia procentual masic a soluiei finale, dup reacie, este 4,00%; b. CuSO4. 5 H2O se dizolv endoterm ca i sarea anhidr, CuSO4, a crei dizolvare

conduce la creterea temperaturii soluiei.

c. la calcinare (300C), CuSO4. 5 H2O i schimb culoarea de la albastru la alb. 8. Pentru izotopul
125 53

I timpul de njumtire t1/2 = 60 de zile.

C2

1
2 C0

tg = 2k

a. timpul cnd a reacionat 87,5% din cantitatea de iod este de 240 de zile; b. constanta de dezintegrare (constanta de reacie) are valoarea de 11,55 103 zile1; c. reprezentarea grafic alturat corespunde unei reacii cinetice de ordin 1. 9. Marea Neagr conine 14 g/L sare, NaCl; dac la dizolvarea NaCl ntr-un calorimetru

colar se formeaz 200 g soluie cu aceeai concentraie ca n Marea Neagr,iar scderea temperaturii soluiei (t) este 0,23C, cldura specific a soluiei fiind
0 4,18 J g 1 grd 1 , sol = 1 g/mL, entalpia molar de dizolvare dizH 298 a NaCl

este:
a. 192,28 J b. 192,28 kJ mol1 c. 4,02 kJ mol1

1 10. Pentru reacia: SO 2 ( g ) + O 2 ( g ) SO3 ( g ) (1), constanta de reacie este k = 125 s1 2 i factorul preexponenial A = 2000 s1 la 823 K. Sunt corecte afirmaiile:
a. energia de activare are valoarea Ea = 41,8 kJ mol1; b. catalizatorul micoreaz energia de activare, Ea; c. cnd constanta de echilibru la temperatura T are valoarea Kp = 1,43 102 atm1

pentru reacia (1), atunci K p pentru procesul (2) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) este 2,86 102 atm1.
Subiectul II..................................................................................................................30 puncte

Se d ciclul termochimic i valorile urmtoarelor mrimi termodinamice:

C(grafit) I

0 a H 4

IV
0 1 0 c H 2

C(diamant) III

H
f

H
c

0 3

f H 10 = 110,5 kJ mol ;
0 c H 2 = 283 kJ mol ; 0 c H 3 = 395,3 kJ mol

CO (g)

II

CO2 (g)

0 1. Calculai valoarea entalpiei molare de alotropie a H 4 ; comparai stabilitatea

termodinamic a celor dou forme alotropice.

2. Determinai pierderea de mas n procesul de combustie C(grafit) + O2 (g) CO2 (g)

pentru un atom-gram de grafit; explicai dac pierderea de mas poate fi determinat cantitativ, experimental.
3. Calculai concentraia procentual volumic a CO i CO2 dintr-un amestec de gaze

obinut prin arderea grafitului cu aer, dac raportul molar CO : N2 = 1 : 22, iar efectul termic este 2,078 MJ (aerul conine 20% O2 procente de volum); precizai dac aceast concentraie pentru CO este letal (concentraia procentual volumic letal pentru CO este > 1%).
4. Calculai masa (kg) de crbune cu puterea caloric de 30 MJ / kg necesar pentru a

obine prin ardere o cantitate de cldur egal cu efectul termic al procesului de fisiune nuclear a uraniului 235 92 U (un nucleu central nuclear folosete 1,880 kg
235 92 235 92

U produce o energie de 200 MeV), dac o

U , (1 eV = 1,6 1019 J).

5. La temperatura corpului, n cazul formrii carboxihemoglobinei (HbCO), valoarea

constantei de echilibru (K1) este de 250 de ori mai mare dect valoarea constantei de echilibru (K2) a formrii oxihemoglobinei (HbO2). Scriei ecuaia reaciei la echilibru care se stabilete n cazul intoxicaiei cu CO i calculai valoarea constantei de echilibru( K3 ) pentru acest proces; explicai sensul deplasrii echilibrului n cazul intoxicaiei cu CO.
Subiectul III................................................................................................................30 puncte A. Printre reaciile complexe se numr i reaciile paralele, cnd acelai reactant (A)

conduce la doi sau mai muli produi de reacie (B, C), fiecare proces fiind caracterizat prin alte mrimi cinetice:

k1 Ea Se consider transformrile: A B;

k2 Ea A C .

1. Demonstrai relaia:

mB v1 k1 (mB ,mC masele B, C) = = mC v2 k2

2. Cunoscnd c diferena dintre energiile de activare E2 i E1 este de 8,31 kJ mol1 i

raportul factorilor de frecven

A1 1 = , calculai la ce temperatur (C) trebuie s aib A2 4

loc reacia pentru ca

mB 2 = . mC 1

B. La presiunea de 1 atm i T = 500 K s-a determinat pentru procesul (A)

kd PCl5 ( g ) PCl3 ( g ) + Cl2 ( g ) , r H 0 = + 130 kJ i un procent de disociere (%) ki

PCl5(g).de 42%.
1. Determinai o relaie ntre gradul de disociere () i densitatea n raport cu aerul a

PCl5 (d1) i densitatea n raport cu aerul a amestecului gazos la echilibru (d2); calculai valorile densitilor d1 i d2.
2. Calculai constanta de echilibru Kp n funcie de densitile d1 i d2 (sau n funcie de

gradul de disociere, ).

Mase atomice: C 12; O 16; Na 23; P 31; S 32; Cl 35,5; Cu 64; I 127. NA = 6,022 1023 (numrul lui Avogadro); constanta molar a gazelor R = 8,31 J mol1grad 1
E a RT k A e = ln 2 = 0,6931; ln 125 = 4,8283; ln 2000 = 7,6009