Alcanii sunt hidrocarburile saturate aciclice, care au numai atomi de carbon hibridizai sp3, catene aciclice i legturi simple

C C. Formula general a alcanilor este: CnH2n+2 Alcanii se clasific n funcie de tipul catenei n: - alcani cu caten liniar: alcani normali sau n-alcani, - alcani cu caten ramificat: izo-alcani. Exemple (pentru n = 1, 2, 3, 4, 5):

Dup cum se poate observa de la termenul cu n = 4 apar izomerii de caten. Numrul acestora crete n progresie geometric, astfel nct pentru termenul cu n = 10 sunt 75 de izomeri, iar pentru n = 20 sunt 366.319 izomeri. Nomenclatura alcanilor se face conform cu regulile IUPAC - primii 4 termeni ai seriei omoloage au denumiri tradiionale: metan, etan, propan i butan. n continuare se denumesc utiliznd numeralul din limba latin sau greac, corespunztor cu n i se adaug sufixul an: pentan, hexan, heptan, octan, nonan, decan, undecan, dodecan, tridecan ., eicosan (n=20), triacontan (n=30), etc. -denumirea alcanilor izomeri (izoalcanilor) se face respectnd urmtoarele reguli: 1. Se alege catena liniar cea mai lung indiferent de modul n care este scris formula de constituie; 2. Se numeroteaz catena cea mai lung ncepnd de la captul la care se gsete cea mai apropiat ramificaie, indiferent dac acesta este n partea stng sau dreapta a formulei;

3. se identific ramificaiile i se deduce denumirea lor ca radicali. Denumirea radicalilor se face nlocuind sufixul an cu sufixul il (de exemplu: metil, etil, n-propil sau izopropil, nbutil, izobutil, sec-butil, ter-butil, etc.):

Pentru radicalii cu catena ramificat pentru care nu exist denumiri tradiionale acceptate, denumirea se face utiliznd aceeai reguli - numerotarea catenei celei mai lungi a radicalului, denumirea ramificaiilor simple cu indicarea poziiilor din catena cea mai lung la care sunt legate i denumirea ca radical a catenei celei mai lungi. Aceste denumiri se introduc n paranteze rotunde: (.). Pentru radicalii de tip izo-butil de mai sus denumirile conform regulilor IUPAC sunt prezentate In paranteze. 5. denumirea final a alcanului se face indicnd pe rnd poziia ramificaiilor (n ordine alfabetic a numelui radicalilor, fr a lua n considerare prefixele sec i ter dar considernd ca denumire complet radicalii izo izopropil, izobutil, izopentil, etc.), apoi denumind radicalii care ocup poziiile respective (numele radicalilor cu caten ramificat fiind introduse n paranteze rotunde) i adugnd fr nici un spaiu denumirea alcanului care corespunde catenei celei mai lungi. 6. Pentru cazurile n care sunt mai muli radicali identici se folosesc ca prefixe (fr a fi luate n considerare din punct de vedere alfabetic i fr a lsa nici un spaiu liber) silabele: di, tri tetra, penta, etc. Pentru cazurile n care se repet radicali compleci se folosesc (naintea parantezelor) prefixele bis, tris, etc. Un exemplu concret care ilustreaz aceste reguli este prezentat mai jos (denumirea corect, considernd literele, conform crora s-au aranjat n ordine alfabetic substituenii, scrise cu caractere ngroate bold):

Proprieti fizice Avnd molecule nepolare, forele de interaciune intermoleculare sunt numai de tip Van der Waals, adic interaciuni foarte slabe. De aceea punctele de topire i de fierbere ale alcanilor sunt cele mai sczute n comparaie cu compuii organici cu aproximativ aceeai mrime a moleculei i mas molar. Astfel, alcanii inferiori (pn la 4 atomi de C) sunt gaze n condiii obinuite, apoi pn la 12 atomi de C sunt lichizi i peste 12 atomi de C sunt solizi (starea de agregare depinde i de ramificarea catenei n izoalcani). Datorit faptului c interaciunile Van der Waals sunt posibile numai la distane intermoleculare relativ mici, la alcanii cu caten ramificat apare o mpiedicare steric care nu permite o apropiere a moleculelor la distane convenabile pentru astfel de interaciuni, ceea ce face ca forele de interaciune intermoleculare s fie mai mici i deci punctele de fierbere i de topire s fie mai mici dect la alcanii normali cu acelai numr de atomi de C din molecul. Din aceleai motive (sterice) alcanii cu numr par de atomi de C i care au o conformaie cisoid au punctele de topire i de fierbere mai sczute, iar cei cu numr par de atomi de C cu conformaie transoid au aceste constante ceva mai ridicate. Ca urmare o reprezentare grafic a variaiei punctelor de topire sau de fierbere n funcie de numrul atomilor de C nu este o dreapt cu o pant pozitiv cum ar fi normal, ci o linie frnt cu tendin cresctoare, n care la trecerea de la un alcan normal cu numr par de atomi de C la unul cu numr impar creterea este mai mic dect la trecerea de la unul cu numr impar la cel cu numr par imediat urmtor. Fiind molecule nepolare alcanii nu sunt miscibili i nu se dizolv n ap i, datorit faptului c au densitatea relativ mai mic dect apa, formeaz stratul superior n prezena apei (plutesc la suprafaa apei). Alcanii sunt ns solubili n solveni organici nepolari sau puin polari (de exemplu n alte hidrocarburi) i sunt buni solveni pentru alte substane organice nepolare sau puini polare ceea ce explic i utilizarea lor ca solveni organici nepolari (pentanul,

hexanul, heptanul, amestecuri de alcani cu puncte de fierbere sczute eterul de petrol, sau mai ridicate ligroina (benzina grea). Proprieti chimice 1. Reacii radicalice (mecanisme homolitice): Cu reactani care pot forma atomi sau radicali liberi alcanii pot s dea reacii substituie radicalic. Atunci cnd reactantul este molecula de oxigen reaciile sunt de oxidare. La temperaturi ridicate, cnd au loc scindri homolitice att de legturi C H ct i C C reaciile sunt de descompunere termic. Substituiile radicalice au loc sau la temperaturi ridicate sau n prezena radiaiilor ultraviolete (reacii fotochimice) sau a unor iniiatori radicalici. Cele mai importante reacii de substituie radicalic sunt reaciile de halogenare. Relativ uor au loc reaciile de clorurare i bromurare fotochimic, greu se realizeaz iodurarea i foarte energic decurge fluorurarea. Clorurarea i bromurarea se realizeaz cu clor sau brom la lumin sau temperatur ridicat (100 3000C). La metan reacia are loc n faz gazoas, prin substituia succesiv a atomilor de H cu formarea derivailor halogenai ai metanului:

Oxidarea alcanilor poate fi o oxidare blnd, cu oxigenul din aer n condiii controlate. Oxidarea metanului poate duce la metanol sau formaldehid, sau la un amestec de CO i H2 (gazul de sintez). Oxidarea alcanilor superiori (parafinele) cu aer la temperaturi ridicate n prezena unor catalizatori duce la amestecuri de acizi carboxilici superiori (acizi grai):

Oxidarea energic a alcanilor (arderea) este o reacie n care se degaj cldur, fiind pricipala surs de energie termic (sau mecanic):

Reaciile sunt puternic exoterme, fiind reacii nlnuite repetate. Iniierea este ns o reacie endoterm, de aceea este necesar o iniiere printr-o flacr, o scnteie sau o surs de cldur. Amestecurile de alcani cu aerul se pot aprinde, arznd cu vitez foarte mare (explozie sau detonare). Detonarea amestecurilor de alcani cu aer are loc pentru amestecuri situate n limite destul de largi. Fenomenul este utilizat n motoarele cu ardere intern sau cu explozie (Otto sau Diesel), pentru a transforma energia termic n energie mecanic. Numrul i stabilitatea radicalilor liberi care se formeaz este important pentru puterea motorului i aceasta depinde de calitatea combustibilului folosit benzina sau motorina care sunt formate n mare parte din alcani normali i izoalcani. 2. Reacii ionice (heterolitice) Alcanii pot s dea i o serie de reacii ionice, care au loc aa cum s-a artat mai sus prin intermediul carbocationilor, formai n prezena unor acizi Lewis. Cele mai importante sunt reaciile de izomerizare, alchilare cu alchene i descompunerea (cracarea) catalitic. Izomerizarea alcanilor este reacia n care dintr-un alcan normal se obine n anumite proporii un alcan izomer. Reacia are loc n prezena unor acizi Lewis (AlCl3 sau silicai de aluminiu) i n prezena unor cantiti mici de ap.

Reacia este reversibil, i decurge ca o reacie nlnuit, prin cele trei etape caracteristice (iniiere, propagare i ntrerupere):

Alchilarea alcanilor cu alchene are loc mai ales cu alchene ramificate (izobuten, de exemplu) i permite obinerea unor alcani ramificai cu molecul mai mare. Reacia are loc sub aciunea acizilor minerali tari (acid sulfuric, acid fluorhidric anhidru) sau a acizilor Lewis (AlCl3). Asfel, din izobutan i izobuten se poate obine izooctanul sau 2,2,4-trimetilpentanul: