STRUCTURA I PROPRIETILE TOPITURILOR METALURGICE

Topiturile metalurgice (aliajele topite, zgurile, metalele etc.) fac parte din marea familie a lichidelor. Ele
joac un rol important n desfurarea proceselor metalurgice primare i secundare.
I.Noiuni de baz pivind lichidele
Definiia strii lichide:
"Starea lichid este o stare de agregare stabil a materiei cuprins ntre limita de stabilitate a strii solide i
cea a strii gazoase, pentru condiii date".
Lichidele se mpart n mod convenional n urmtoarele 4 grupe:
1. Lichide "moleculare" formate din molecule cvasisferice, forele de interaciune dintre molecule fiind
slabe, de tip Van der Waals. Exemple: argonul lichid, benzolul, parafina lichid;
2. Lichide metalice (metale n stare lichid), ca Na, Hg etc, la care forele de interaciune dintre particule
sunt de tip coulombian (ntre cationi i electronii liberi);
3. Lichide ionice (topituri oxidice, sulfidice, sruri topite, soluii apoase de sruri);
4. Lichide asociate, caracterizate prin existena punilor de hidrogen. Exemplu: apa, alcoolii, acizii
organici.
Primele dou tipuri de lichide formeaz grupa lichidelor simple iar ultimile dou - grupa lichidelor
complexe.
n general teoriile asupra lichidelor au n vedere lichidele simple, concepute ca fiind formate din particule
cvasisferice, cu fore de interaciune Van der Waals (Ar lichid) sau Coulomb. Lichidele se situeaz ca structur i
proprieti ntre solide i gaze. Comparativ, situaia este urmtoarea:
Gazele se caracterizeaz printr-o preponderen net a energiei cinetice a agitaiei termice fa de cea a
interaciunii ntre molecule (nivel foarte sczut al energiei poteniale) i lips practic total a ordinii n distribuia
particulelor (distribuia moleculelor este haotic). Micarea termic este continu i haotic. Preponderent este
micarea termic de translaie.
Solidele se caracterizeaz printr-un nivel ridicat de energie de interaciune ntre particule (energie
potenial mare) i nivel comparativ sczut al energiei termice (cinetice). Micarea termic caracteristic este cea
de oscilaie (vibraie) n jurul nodurilor reelei cristaline. Aranjamentul ordonat al particulelor se ntinde pe
distane mari i deci avem o ordine ndeprtat.
Lichidele se caracterizeaz printr-o pondere cvasiegal a energiei termice (a micrii de translaie i de
oscilaie) i a celei poteniale (rezultat din interaciunea molecular).
Se poate spune deci c n lichide micarea termic a atomilor este dezordonat, ca i la gaze, dar fiecare
atom interacioneaz cu vecinii cei mai apropiai.
n lichide, ca urmare a interaciunii ntre particule pe distane mici, se creaz o ordine apropiat n
aranjamentul atomilor, limitat la cteva zeci de distane interatomice.
II.Modele privind lichidele
Modelele structurale ale lichidelor caut s redea ct mai fidel structura i proprietile lichidelor i
modificarea acestora cu compoziii i ali factori.
1.Modelul cinetic are la baz n principal modelul Van der Waals privind gazele. Deoarece n jurul
punctului critic are loc o trecere continu lichid - vapori - lichid, s-a considerat c lichidele pot fi considerate ca
gaze puternic comprimate, cu o distribuie haotic a particulelor. Aceast concepie se reflect i asupra unor
ecuaii de baz. Astfel, pentru gazele ideale este valabil ecuaia de stare (Klausius-Klapeyron):
PV = RT (1)
respectiv:
V
RT
P (1a)
Pentru lichidele simple aceast ecuaie a fost transformat ajungndu-se la forma:
( ) b V V
a
b V
RT
P

(2)
unde:
V-este volumul fazei lichide;
a-coeficientul de corecie Van der Waals;
b-covolum al lichidului (corecia la volumul gazului ideal);
R-constanta universal a gazelor
Modelul cinetic a fost mult mbuntit de Kirkwood i colaboratorii si (1946 - 1954) i de Born i Green
(1946 - 1947). El este totui acceptabil numai pentru lichide aflate n apropierea punctului critic.
2.Modelul cristalin a fost preluat din domeniul solidelor i are la baz studiile de difractometrie cu raze X,
efectuate de Debye, Scherrer, Zernike i Prins n anii 1916 - 1927 i care au aplicat teorema integral Fourier
pentru determinarea funciei de distribuie radial a atomilor pe baza imaginilor de difracie a razelor X.
Prima aplicaie cantitativ a acestei metode a fost realizat de ctre Debye i Menke (1930 - 1931) pe
mercur.
Succesul acestor lucrri a fost att de mare nct s-a adoptat modelul de solid cristalin i la lichide sub
denumirea de modelul cristalin al lichidelor.
O versiune a acestui model este aceea a teoriei cvasicristalelor, a crei idee central este c n lichide se
regsesc formaiuni cristaline (cvasicristale, sibotaxisuri), care amintesc cristalele din faza solid de origine (1927,
Stewart i Morr). Cvasicristalele (sibotaxisurile) nu au limite fizice, deci nu constituie faze n sens termodinamic.
Lichidul n ansamblul su se mparte n cvasicristale (sibotaxisuri) i zonele adiacente, n care distribuia
particulelor este haotic .
Durata existenei cvasicristalelor precum i raportul ntre volumul lor i volumul neordonat depind de
compoziie i de temperatur. Cu creterea temperaturii volumul ocupat de cvasicristale se micsoreaza.
3.Modelul celular (al "volumului liber")
Acest model are la baz ipoteza structurii reticulare cvasicristaline a lichidelor, conform creia fiecare
particul este obligat s se mite n interiorul unei celule n zona nodului sau unei reele cristaline imaginare, (fig.
1). Formarea celulei corespunztoare fiecrei particule are loc sub influena cmpului de respingere al particulelor
nvecinate, care limiteaz posibilitile de micare ale particulei respective.Trecerea particulelor dintr-o celul n
alta este ignorat, fiecare particul fiind "arondat" unei anumite celule.
ntruct se presupune c fiecare particul se mic independent, energia potenial a sistemului reprezint
suma energiilor poteniale ale particulelor. Dac este cunoscut potenialul interaciunii-pereche, atunci cmpul
efectiv care acioneaz asupra particulei aflat n micare n interiorul celulei, poate fi calculat ca medie pentru
toate poziiile posibile ale vecinilor apropiai.
Integrala statistic permite calculul energiei libere a sistemului iar pe baza ei calculul diferitelor proprieti
termodinamice.
Modelul celular a fost folosit i el pentru calculul unor proprieti ale lichidelor (vscozitate, difuzie, etc.)
4.Modelul golurilor (vacantelor) aparine lui Frenkel i Eyring i pornete de la ideea c cel puin n
apropierea temperaturii de topire lichidele au trsturi apropiate de cele ale corpurilor solide din care provin, dar
au un volum specific cu 3 - 10% mai mare i aceasta datorit existenei unor "goluri" care pot fi considerate ca
celule neocupate de particule ( vezi modelul celular).
Dup Frenkel, volumul liber al unui lichid, egal cu excedentul de volum n raport cu volumul corpului
solid la temperatura de zero absolut, nu este distribuit uniform ntre particule, cum este n cristale, ci se
concentreaz n anumite locuri sub form de "goluri". Apariia i dispariia golurilor are loc n urma fluctuaiilor
cauzate de cldur. Raza medie a unui "gol" este dat de relaia:

,
_

/ RT
2
1
r
gol
(2)
unde: este tensiunea superficial a lichidului;
k - constanta Boltzmann (1,3810
-23
J / K);
T- temperatura n K.
n cazul fierului lichid la 1873K , = 1,7 J / m
2
, de unde rezult
d
gol
= 2r
gol
= 0,038 nm, valoare de acelai ordin de mrime cu distana minim dintre doi atomi de fier, care este de
0,255 nm.n locul n care se afl un "gol", distana dintre doi atomi de fier crete de la 0,255 nm la 0,293 nm.
Admiterea existenei golurilor implic o dependen a volumului liber nu numai de volumul total i de
temperatur ci i de o alt variabil () care caracterizeaz cota parte a celulelor neocupate (din teoria celular),
deci
) , T , V ( f v
l

Dup Eyring volumul liber este dat de relaia:
v
3 / 1
0
3 / 1
3 / 1
l
H N
cRTV
v

(3)
unde: N
0
este numrul lui Avogadro;
H
v
- cldura de vaporizare;
c - factorul sructural.
5. Modelul sferelor rigide
Conform acestui model, lichidele sunt constituite dintr-o multitudine de particule sferice care se comport
ca sfere imponderabile rigide (necompresibile), care umplu volumul delimitat de perei impenetrabili.ca urmare a
imponderabilitii lor, ele sunt distribuite uniform iar ca urmare a rigiditii ele nu se pot apropia la o distan mai
mic dect diametrul lor efectiv.
Principalele caracteristici ale modelului sferelor rigide este diametrul efectiv al sferei, a, coeficientul de
mpachetare
*
i potenialul - pereche al interaciunii ntre particule - (r).
Potenialul - pereche (r) are form treptat i se caracterizeaz numai printr-o respingere infinit de mare
la distana r a. Atracia ntre particule lipsete.
Coeficientul de mpachetare
*
caracterizeaz gradul de umplere a volumului cu particule sferice i este
egal cu raportul ntre volumul V
a
, ocupat de particula (V
a
= a
3
/ 6) i volumul sistemului V = 1 / R
0
(fig.2)
6 / R a V / V
0
3
a

(4)
unde: R
0
este densitatea medie.
La
*
= 1 ntreg volumul este ocupat de particule sferice .
Pentru reelele c.f.c. i hexagonal compact
*
=0,74 iar pentru reeaua c.v.c.
*
=0,68. La gaze 0<
*
<0,68.
Pentru cteva metale 3d valorile a sunt urmtoarele:
Metalul Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
T,
0
C 1700 1900 1900 1260 1550 1550 1500 1150
a, nm 0,253 0,237 0,255 0,233 0,225 0,234 0,221 0,225
Pe baza modelului sferelor rigide au fost deduse, spre exemplu relaii pentru calculul unor proprieti ale
topiturilor. Astfel:
Pentru calculul vscozitii dinamice:
3 2 2 1
2
1
top
5
V A T 10 7 , 4


,[Pa.s] (5)
Pentru calculul coeficientului de difuzie :
2 / 1 2 / 1 2 / 1
top
6
A V I 10 14 , 3 D

, [cm
2
/s] (6)
V este volumul molar la temperatura de topire, cm
3
; A - masa atomic.
Rezultatele calculelor cu aceste relaii difer de cele experimentale cu cel mult t 20%, ceea ce atest
posibilitile modelului sferelor rigide n ceea ce privete calculele privind lichidele.
6.Modelul clusterilor (sibotaxisurilor, microgruprilor, etc.).
Prin "cluster" se nelege o microzon cu orientare preferinial a particulelor de acelai fel sau diferite.
Modelul are la baz ipoteza c proprietile extensive ale unui sistem real reprezint o sum aditiv a proprietilor
clusterilor componeni. Pentru un sistem binar A - B, constnd din trei tipuri de clusteri n interaciune: AA,BB i
A
n
B avem:
) C 1 ( C ) C 1 ( C
A
n
A K A B A A
+ + (8)
unde
A
i
B
sunt proprietile componenilor A i B n stare pur;
n - indicativul clusterului echivalent caracteriznd raportul ntre atomii de A i B n clusterul A
n
B; n<1 sau
>1 iar
k
este contribuia echivalent a clusterului A
n
B; C
A
- concentraia componentului A n fracii molare.
Adoptnd valori adecvate pentru n , se pot calcula diverse proprieti (tensiunea superficial, volumul
molar, electroconductivitatea, etc.), obinndu-se valori apropiate de cele experimentale. Exemplu constituie
aliajele de Fe, Ni, Co, Cu, Ag, pentru care n = 0,4.
III. METALELE I ALIAJELE N STARE LICHID
De regul, cu metalele i aliajele n stare lichid se lucreaz la temperaturi care nu depesc cu mult
punctul de topire, supranclzirea fiind doar de 50 - 100 grade. Studiile efectuate prin diverse metode asupra
metalelor la asemenea temperaturi au condus la concluzia c prin topire nu se modific n mod radical nici
structura, nici proprietile acestora. Dovezile sunt urmtoarele:
1. Creterea de volum. La topirea metalelor creterea n volum rareori depete 50%.
Tabelul 1. Variaia de volum a metalelor la topire
Metal Fe Ni Cu Al Pb Cd Bi Sb
V,% 2,2 4,6 4,51 6,0 3,5 4,7 -3,9 -0,95
2. Cldura latent de topire este mult mai mic dect cldura latent de vaporizare, ceea ce nseamn c
forele de interacine atomic, sufer o micorare nensemnat la topire i vaporizare. Iat cteva exemple
Tabelul 2.Cldura latent de topire i de vaporizare i variaia de entropie la unele metale
METALUL TOPIRE VAPORIZARE
H
top.
J/ at g
S
top

J/at.g.grd
H
vap.
la T
f
J/at.g
S
vap
la T
f
J/at.g.grd
Fe 15470 8,54 340000 108,80
Co 15680 8,87 376000 116,40
Ni 17640 10,20 374300 118,07
Cr 19230 8,84 342100 120,45
Mn 13380 8,82 231100 96,61
3.Capacitatea caloric a metalelor nu se modific aproape deloc la topire, ceea ce nseamn c dup topire
se pstreaz acelai caracter al agitaiei termice, care continu s oscileze n jurul unor puncte temporare de
echilibru, care nu sunt ns fixe n spaiu ca la solide.
Tabelul 3. Capacitatea caloric molar n punctul de topire la unele metale n J / at. g. K
Starea de
agregare
Metalul
Fe Cr Ni Mn Al
Solid 41,10 42,74 35,82 46,50 32,68
Lichid 34,15 40,64 35,82 46,10 29,33
4. Rezistivitatea electric a metalelor nu se modific n mod vizibil la topire, ceea ce denot
c topirea nu determin schimbarea naturii conductivitii electrice.
Tabelul 4. Modificarea rezistivitii electrice la topirea unor metale
Metalul
Ttop
s
l
) (

Metalul
Ttop
s
l
) (

Metalul
Ttop
s
l
) (

Fe 1,06 Li 1,64 Si 0,03

Ni 1,30 Na 1,45 Se 1,00
Co 1,05 K 1,56 Te 0,09
Mn 0,61 Rb 1,60 Mo 1,23
Ti 2,06 Cs 1,66 Mg 1,78
Cu 2,04 Ag 2,09 Ba 1,62
Bi 0,35 Au 2,08 Zn 2,24
Sb 0,61 Ga 1,46 Cd 1,97
Al 2,20 In 2,18 Sn 2,10
W 1,08 Pt 1,40 Pb 1,94
5. n anumite condiii (aplicarea rapid a forei) metalele lichide manifest proprieti elastice i chiar
fragilitate. Cnd un glonte lovete un jet de ap, acesta se fragmenteaz nu n picturi, ci n achii ca cele de
ghea. Solidele dispun n schimb de un anumit gen de fluiditate, manifestat n procesele de deformare plastic.
6. Studiul cu raze X arat c la temperaturi care nu depesc cu mult temperatura de topire, atomii nu sunt
dispui haotic ci n mod asemntor celor din corpurile solide cristaline. Difractogramele metalelor lichide se
aseamn cu cele ale metalelor n stare solid, dar sunt i deosebiri eseniale:
n metalele solide cristaline exist un aranjament ordonat, care se ntinde pe multe zeci de distane
interatomice, deci avem o ordine ndeprtat.
n metalele lichide aranjamentul ordonat este limitat la numai cteva distane interatomice, deci avem o
ordine apropiat.
Caracterul ordonat al aezrii atomilor n metalele lichide, propriu fiecrui tip de ordine apropiat scade pe
msura ndeprtrii de un atom dat, luat ca atom de referin i la o distan suficient de mare dispare orice form
de aranjament ordonat (fig.3).
IV. MODELE STRUCTURALE PENTRU METALELE TOPITE
Modelele structurale elaborate pn n prezent pentru lichide n general sunt aplicabile i la metalele topite.
Cu toate acestea n prezent sunt preferate dou din ele i anume modelul cu clusteri i modelul cu goluri.
Termeni corespondeni cu cel de cluster sunt cei de sibotaxis, complex, microgrupare, domeniu de ordine
local, cvasicristal, cuant structural etc. Noi vom opta pentru termenul de cluster sau microgrupare.
Ca urmare a agitaiei termice relativ intense a atomilor clusterele nu au limite bine definite i nu constituie
faze n sens termodinamic. Durata existanei lor depinde de natura topirii i de temperatur.
ntr-un lichid simplu, monocomponent, clusterele au un caracter foarte dinamic, disprnd ntr-unul i
aprnd n altul. La fel sunt concepute golurile, ca fiind spaii libere fr o form definit, care pot s apar, s
creasc, s se contracte i s dispar, aprnd n alt punct, ceea ce le asigur deplasarea n interiorul topiturii.
Dimensiunile calculate ale clusterilor sunt urmtoarele:
Tabelul 5
Metalul Fe Ni Cu Al Pb Cd Bi Sb
Raza clusterilor,
nm
~2,0 1,45 1,64 2,15 3,5 1,45 3,10 1.00
Numrul
atomilor n
cluster
T=1550-
2070
0
C
T=1470-
1530
0
C
T=1090-
1740
0
C
T=680-
690
0
C
- - - -
Timpul de existen a unui cluster este dat de relaia:
KT
0

(6)
unde:
0
- perioada de oscilaie a atomului;
- energia legturii interatomice
Aadar grupurile de atomi cu legturi mai puternice ntre ei au un timp de existen mai ndelungat dect
cele formate din atomi cu interaciune mai slab.
n medie durata de existan a unei microgrupri (cluster) este de 10
-8
-
10
-10
s.
V. METODA DE STUDIERE A STRUCTURII TOPITURILOR
Exist dou tipuri de metode de studiere:
1. Metoda direct, bazat pe utilizarea razelor penetrante (raze X, electroni sau neutroni);
2. Metoda indirect, bazat pe determinarea diverselor proprieti aa zise structural-sensibile (vscozitate,
densitate, rezistivitate electric, tensiune superficial, permeabilitate magnetic).
1. Metoda direct se bazeaz pe imaginile create de difracia radiaiei penetrante de ctre lichid i anume:
- razele X sunt dispersate de ctre electronii atomilor;
- electronii sunt dispersai de ctre cmpul electronilor i nucleu;
- neutronii sunt dispersai de ctre cmpul magnetic al atomilor.
1.1. Metoda difraciei razelor X
Studiul difraciei razelor X n lichide este o continuare a acestui studiu la solid i a nceput cnd Debye i
Scherrer (1916) au detectat halourile de difracie a razelor X cauzate n principal de interferena intermolecular
produs de benzenul lichid. Halouri de difracie la balsamul de Canada, parafin, uleiul de parafin etc. au fost
observate anterior i de ctre Friedrich n 1913, dar mai clar ele au fost puse n eviden de ctre Keesom i Smedt
(1922) la argonul lichid. Ei au determinat distana intermolecular de 4,0 la oxigen, 6,05 la argon i 3,75 la
ap. Ulterior au fost efectuate multe alte lucrri, mai ales n India de ctre Raman i Ramanathan (1923, 1924) i n
S.U.A. de ctre Stewart (1930), dar mai mult la nivel calitativ, nu cantitativ.
Bazele teoretice moderne ale difraciei n lichide au fost puse de ctre Zernike i Prins (1927), care au
aplicat teorema integralei lui Fourier pentru determinarea funciei probabilistice (funcia distribuiei radiale) a
moleculelor din jurul unei molecule, pe baza imaginilor de difracie. Prima aplicaie cantitativ a metodei la
mercur aparine lui Debye i Menke (1930, 1931), Warren, Krutter i Morningstar (1936) au propus o aproximare
foarte util, aplicabil la sisteme poliatomice neordonate.
Dificultile foarte mari mtnpinate au frnat dezvoltarea mai rapid a metodei difractometrice cu raze X.
Folosirea n ultimii ani a difraciei cu termoneutroni suplinete prile slabe ale metodei cu raze X. Pionieri
n aceast direcie sunt Chamberlain i Harwell (1950).
1.2. Relaii fundamentale
Intensitatea razei dispersate, exprimat n uniti electronice, este dat de relaia lui Debye:

n m
rnm
rnm
m n
. coer
. e . u
S
S sin
f f ) s ( I
(7)
unde: f
n
, f
m
sunt factorii de difracie atomic pentru atomul al n- lea i respectiv al m - lea care red
influena electronilor asupra difraciei;
R
nm
- mrimea vectorului care separ cei doi atomi.
/ sin 4 S
Frecvena radiaiei folosite ntrece de multe ori frecvena oscilaiilor termice ale atomilor.
Lichide monocomponente
La lichidele formate din acelai tip de atomi f
n
= f
m
= f i f
n
. f
m
= f
2
iar
+ 1 ( Nf ) S ( J
2
s
coer
e . u
)
Sr
Sr sin
nm
nm
n

(8)
unde: N este numrul total de atomi.

n
- nu cuprinde atomul din origine.
Presupunnd c lichidul are o distribuie continu a atomilor, relaia (8) devine :
[ ]
1
]
1

dr
S
S sin
r 4 1 Nf ) s ( J
r
r
0
) r ( o ) r (
2 2
) s (
coer
e . u
(9)

(r)
-este densitatea atomic (numeric) la distana r de atomul din origine.

0(r)
- densitatea atomic (numeric) medie.

+
0
) s (
2
0 ) r (
ds ) Sr sin( Si
r 2
1
(10)
Funcia
(r)
red media temporal a atomilor n unitatea de volum aflai la distana r fa de atomul central.
Cu ajutorul integralei Fourier se obine ecuaia curbei distribuiei radiale a atomilor (FDRA):
2
r 4

(r)
=
2
r 4

0(r)
+

0
) s (
ds ) sr sin( SI
r 2
(11)
unde:
i
(s)
=
1
Nf
I
2
) s (

este aa - numitul factor structural (12)

Se mai folosete i relaia: a
(s)
=
1 i a ;
Nf
i
) s ( ) s (
2
) s (
+
Numrul probabil de atomi n jurul unui atom dat, ntre sferele cu raza r i r+dr este dat de expresia:
dr ), r ( r 4
2

(13)
1.3. Practica Difractometric
1.3.1.Prezentarea general a aparaturii
Pn nu de mult intensitatea radiaiei dispersate se evalua fotografic. nc de acum 50 ani a nceput s se
utilizeze tehnica numrrii (Lindeman i Trost, 1940-1941) aa c la ora actual se folosete numai tehnica
numrrii. Schema este dat n figura 4.
Fig. 4. Schema difractometrului cu raze X
Tipul de aparat de mai sus a fost folosit de ctre numeroi cercettori ca Levy, Agron, Bredig i Danford
(1960) n SUA pentru studiul structurii compuilor halogenai ai metalelor alcaline, de ctre Krebs n Germania
(1958) pentru studiul metalelor n stare lichid, de ctre Orton i Williams (1960) n Anglia pentru studiul unor
metale i aliaje lichide.
Lichide multicomponente
Dei metodologia este aceeai ca i la lichidele monocomponente, ea presupune calcule mai complexe
asupra crora nu ne vom opri.
Difracia electronilor i neutronilor
Ecuaiile de baz sunt aplicabile i aici. Totui, n cazul difraciei electronilor, electronii sunt dispersai de
ctre sarcinile electronilor i nucleii fiecrui atom. De aceea factorul de dispersie atomic f
m
(S) trebuie nlocuit
prin funcia:

m
(S) =
2
m m
S
) S ( f Z
(14)
n cazul difraciei neutronilor, neutronii sunt dispersai de ctre forele nucleare. ntruct nucleul este
neglijabil ca mrime n comparaie cu lungimea de und a radiaiei folosit, intensitatea radiaiei dispersate nu
depinde de valoarea lui sau S, iar f
m
este constant la un tip de atom dat i la valori mari ale lui S tinde spre zero.
F.D.R.A. poate fi calculat cu ecuaii de tipul (10) dac se cunoate intensitatea dispersiei coerente I
u,e
(S)
din experiment, factorii de dispersie f
m
(S) sau
m
(S) din calcul teoretic i densitatea medie g
0
din msurtori
directe.
1.4. Surse de radiaie i alte elemente experimentale
n cazul metodei cu contor stabilizarea sursei de raze X este foarte important i se realizeaz prin
stabilizarea tensiunii de alimentare a generatorului i utilizarea unui al doilea contor Geiger - Mller pentru
radiaia dispersat de o foi de aluminiu montat n calea fascicolului primar de raze X.
Alegerea lungimii de und a razelor X depinde de limita maxim S
m
de observaie, care la rndul ei este
determinat de claritatea picurilor din F.D.R.A. Sursa Cu K

(=1,54 ) este adecvat observaiilor detaliate, pn
la S
m
= 8. n unele cazuri se impune folosirea unei radiaii mai scurte (surs M
0
K

(=0,72 ))

sau A
g
K

( = 0,55
).
- Adncimea probei de lichid e bine s fie mare, pentru a se evita reflectarea razelor X pe fundul
creuzetului.
- Trebuie evitat oxidarea metalului, prin protejarea lui cu gaz inert sau reductor (argon sau hidrogen).
- Meninerea constant a temperaturii constituie i ea o problem, cci de exemplu hidrogenul folosit
pentru protecia suprafeei mpotriva oxidrii rcete metalul, de aceea el trebuie prenclzit i se folosesc ecrane
radiante.
- Suprafaa lichidului trebuie s fie plan, deci aria suprafeei probei trebuie s fie relativ mare.
Difractometria cu cele 3 tipuri de radiaii prezint multe trsturi comune, dar i unele deosebiri. Spre
exemplu, n cazul difractometriei cu electroni timpul de expunere este de numai cteva secunde, n timp ce
difracia cu raze X i cu neutroni necesit ore ntregi, de unde rezult o serie de probleme legate de meninerea
topiturii la temperatur ridicat timp ndelungat.
Cum s-a mai spus, informaia primar furnizat de studiul experimental difractometric este intensitatea
radiaiei dispersate, J(S). Pe baza ei, cu ajutorul integralei se obine curba F.D.R.A.
n figura 5 sunt prezentate curbe difractometrice pentru aluminiu i fier n stare lichid.
Fig.5a. Curba FDRA pentru Al lichid la 700
0
C.
Fig.5b. Intensitatea de difracie a radiaiei n fierul lichid (a); Factorul structural a
S
(b) distribuia radial a
atomilor (c) i probabilitatea distribuiei atomilor (d)
A -direcia razei incidente
B -direcia razei dispersate
Curba FDRA ofer posibilitatea:
- determinrii distanei de la atomul de referin pn la atomul din vecintatea imediat (distana r
1
din
fig.5c, msurat de la origine pn la primul maxim al curbei FDRA);
- calculului cifrei de coordinaie, adic a numrului de atomi din nveliul sferic din imediata vecintate
unui atom dat. Cifra de coordinaie este dat de aria de sub primul maxim al curbei FDRA, aria care se calculeaz
integrala:

2
1
R
R
2
_
dr ) r ( r 4 Z
(14)
ceea ce este relativ simplu de efectuat cu ajutorul calculatorului. n general se prefer s se ia dublul
integralei ntre R
1
i 1/2 (R
1
+ R
2
).
Valorile obinute pentru
_
Z
sunt valori medii n timp i spaiu, pentru c i (r) i r sunt tot valori medii n
timp i spaiu.
La metalele cu reea compact (Fe, Cu, Cr etc.) la topire are loc o uoar micorare a cifrei de coordinaie
(de ex. La Fe

_
Z
scade de la 8 la circa 7), n timp ce la metalele cu reea afnat (Bi, Sn, Ge, Ga, In) are loc o
cretere a cifrei de coordinaie la topire. Pe curbele F.D.R.A. al doilea i al treilea maxime sunt deplasate nspre
valori mai mici ale r, comparativ cu ce se nregistreaz n stare solid.
Cu creterea temperaturii peste punctul de topire are loc:
1) o cretere a distanei pn la primul maxim al F.D.R.A.;
2) o atenuare a maximelor i o reducere a numrului lor pe curbele F.D.R.A.;
3) pe curba F.D.R.A. curba 4r
2
(r) se apropie treptat de curba 4r
2

0
(r).