8.Structura i proprietile unor aliaje feroase n stare lichid. 8.1.aliajele Fe - C Aceste aliaje au fost studiate destul de amnunit. 8.1.1.

Analiza difractometric a scos n eviden faptul c o particularitate a acestor aliaje este aceea c capacitatea de dispersie a atomilor de carbon este mult mai mic dect a atomilor de fier. De aceea imaginile difractometrice sunt create n cea mai mare parte de ctre distribuia atomilor de fier. n 1969 un grup de autori au conchis, n urma studiului difractometric c fierul se caracterizeaz printr-un aranjament de atomi de tip C.V.C, adaosurile de carbon determin o trecere treptat la aranjamentul de tip c.f.c., care la 0,3 - 0,5% C devine predominant.Cu creterea coninutului de carbon curba I s se deplaseaz spre valori mai mici ale unghiului iar nlimea primului maxim se micoreaz. Cele mai probabile distane interatomice rmn aproape neschimbate pn la circa 4% C dar cresc la concentraii mai mari de carbon. La concentraii mari de carbon (n fonte), pe cale difractometric au fost depistate domenii cu grafit nedizolvat. Raza acestor domenii depinde de compoziia i natura (industrial , sintetic) a fontei i variaz n limitele 3,0 - 19,0 nm. Creterea temperaturii i timpului de meninere conduc la dizolvarea grafitului n fier. Au fost depistate n fonte i microdomenii cu o ordine apropiat de tip Fe3C. In concluzie, n font carbonul se afl sub trei forme: 1) Soluie interstiial cu Fe; 2) microgrupri de tip Fe3C ; 3) colonii de grafit nedizolvat, n proporie: 1) +2)=40% 3)=60% 8.1.2.Densitate Studiile efectuate pn n prezent au artat c sub influena carbonului densitatea aliajelor Fe - C scade nemonoton (Fig.43) Fig. 43. Densitatea topiturilor Fe - C n funcie de coninutul de carbon la diverse temperaturi.1,2, 3,4 - sursele. Fig. 44. Izotermele vscozitii dinamice a topiturilor Fe - C.

Cel puin pn la coninutul de carbon de circa 1,4% .

La 0,15%C pe izoterm apare un minim iar la 0,35% C un maxim. La concentraii mai mari de cca. 1,4 % izotermele devin monoterme. Caracterul nemonoton al izotermelor este atribuit influenei carbonului asupra ordinii apropiate a aliajelor Fe-C, respectiv transformrilor c.v.c. c.f.c.(Samarin). n intervalul 0,15 - 0,4%C structurile c.v.c. i c.f.c. coexist. Peste 0,4 % C rmne numai structura c.f.c. Pn la 1,2 - 2,0% are loc o scdere la nceput rapid iar apoi lent a densitii. 8.1.3. Vscozitatea Dup unii autori (Barfield i Kitchener) carbonul influeneaz foarte puin asupra vscozitii dinamice, pn la 2,8%C. Ali autori (Kraeninkov, Filippov, etc.) au gsit contrariul pentru intervalul 0 - 0,4%C, izotermele nefiind monotone : - pn la 0,2% C vscozitatea scade apoi crete - la 0,4% C se nregistreaz un maxim iar - peste 0,4%C scade continuu pn la 4,0%C (fig. 44). Sunt ns i alte opinii: Astfel, dup Arsentiev, pot fi distinse cteva intervale (fig. 44): - pn la 0,06% C vscozitatea scade sub influena carbonului. - ntre 0,06 i 0,2% C vscozitatea crete ca rezultat al microneomogenitii aliajului, concretizat n coexistena structurilor c.v.c. i c.f.c. - ntre 0,2 i 1,0% C vscozitatea scade rapid datorit afnrii structurii c.f.c. sub influena carbonului. - ntre 1,0 i 4,0 C vscozitatea scade lent. Aici topitura are o structur de tip c.f.c. dar interaciunea ntre atomii de carbon i de fier se intensific, cu formarea de microgrupri Fe - C i creterea energiei de activare a vscozitii, Ev. - zona eutectic n care vscozitatea crete datorit separrii grafitului ca faz (colonii de grafit); ceea ce face ca aliajul s devin neomogen. Variaia densitii i vscozitii cu temperatura este redat n figurile 45 i 46. Fig. 45. Politermele densitii topiturilor Fe - C Fig. 46. Politermele vscozitii cinematice a topiturilor Fe - C. Cifrele de la numrtor indic coninutul de carbon. Cifrele de la numitor trebuie adugate la valoarea citit pe ordonat - fig. 45 Cifrele de la numrtor indic coninutul de carbon . Cifrele de la numitor se adaug la valoarea citit pe ordonat - fig. 46. 8.1.4.Tensiunea superficial n aceast privin opiniile pot fi mprite n trei categorii:

1) carbonul este foarte tensioactiv n aliajele fier - carbon (Sauerwald, Levin, Filippov, Kosakewitch, etc) 2) carbonul este n mod practic netensioactiv (kingery, Suho, kurocikin, etc). 3) carbonul este slab tensioactiv (Baum, Blizninkov, Samarin, Popel, Nijenko, etc). Aceste opinii sunt reflectate i n figura 47 sub form de izoterme. Politermele sunt redate n fig. 48. Reiese c tensiunea superficial a aliajelor Fe - C scade cu creterea temperaturii, fapt caracteristic pentru topiturile metalice. Fig. 47. Influena carbonului asupra tensiunii superficiale a Fe la 15500C dup diveri autori: 1 - Krinocikin; 2 - Blizninkov; 3 - Nijenko; 4 - Baum; 5 - Kuprianov;6 - arevskii i Popel; 7 - Kawai; 8 - Muttaga i lange. Fig. 48. Politermele tensiunii superficialea topiturilor Fe - C. Kuprianov i Filippov au semnalat un mers nemonoton att al politermelor ct i al izotermelor tensiunii superficiale n topiturile Fe - C (curba 5 din figura 47), similar cu ce s-a semnalat la studiul densitii, vscozitii i altor proprieti. Toate acestea se explic prin existena diverselor tipuri de ordine apropiat n aceste topituri, la diverse temperaturi i coninuturi de carbon. Problema solubilitii carbonului n Fel, n prezena diferitelor elemente:1) grafitizante i 2) antigrafitizante. 8.2. Aliajele Fe - Ni i Fe - Co 8.2.1.Date difractometrice Rezultatele studiilor difractometrice arat c caracteristicile ordinii apropiate a aliajelor Fe - Ni i Fe - Co se modific neaditiv cu compoziia. n fig. 49 este redat variaia distanei interatomice minime i a cifrei de coordinaie la aliajele Fe - Ni, la 15500C i 17500C. Fig. 49. Izotermele celor mai mici distane interatomice r 1 i ale cifrei de coordinaie Z1 la topiturile Fe - Ni ; a - 15500C; b - 17500C. La aliajele Fe - Co situaia este similar. Caracterul curbelor r i z se datoreaz specificului legturilor interatomice: legturile Fe - Ni i Fe - Co sunt mai puternice dect cele Fe - Fe , Ni - Ni i Co - Co. Topiturile cu 6 - 7 % Ni i 6 - 8 % Co reprezint sisteme microneomogene, caracterizate prin prezena microgruprilor FexNi sau FexCo i grupri ale atomilor de Fe "n exces".

La concentraii mai mari ale Ni i Co microneomogenitatea se atenueaz, Z crete iar r scade , rolul hotrtor revenind factorului dimensional: dimensiunile ionilor de Ni i Co sunt mai mici dect ale fierului:
rFe2 + = 0,083nm rCo 2 + = 0,082nm rNi 2 + = 0,078nm

8.2.2. Densitatea S-a stabilit o variaie linear a volumelor molare (respectiv a densitii) cu compoziia n sistemele binare i ternare Fe - Ni - Co, ceea ce se explic prin caracterul cvasiideal al acestor aliaje. Totui, ntr-o serie de lucrri au fost semnalate frecvente abateri fa de "regula " de mai sus. Fig. 50. Politermele densitii Aliajelor Fe - Ni la diferite Concentraii ale nichelului Fig. 51. Caracteristicile ordinii apropiate a topiturilor Fe - Ni : 1- zona de joas temperatur; 2 - zona de nalt temperatur; 3-temperatura frngerii politermelor densitii Un exemplu ne este oferit de ctre aliajele Fe - Ni, n care, la 20 % atomice i 75% atomice se nregistreaz inflexiuni clare. ntr-o lucrare a lui E.S. Filippov se arat deasemenea c n sistemul Fe - Ni (pn la 1% Ni) densitatea variaz neaditiv. n figura 50 sunt prezentate rezultatele determinrii densitii n aliajele Fe - Ni cu 0,2 i 5 Ni ntre 1610 - 16800C. Punctele de inflexiune de pe politerme (fig. 50) mpart politermele n dou: 1) ramura de joas temperatur i 2) ramura de nalt temperatur. Inflexiunile pot fi explicate prin modificrile ordinii apropiate din aliajele respective. Au fost calculate valorile cifrei de coordinaie i ale energiei de activare a dilatrii tridimensionale Ed , care poate fi interpretat ca fiind energia de activare a formrii golurilor la nclzire. Rezultatele calculelor sunt prezentate n figura 51.

Se observ c cifra de coordinaie Z atinge un minim la 2% Ni (n zona de nalt temperatur) sau la 5% Ni (zona de joas temperatur) apoi crete pn la 10,8 i 11,5 la 25% Ni sau, respectiv, la 100% Ni. Energia de activare deasemenea scade la nceput n ambele zone de temperatur, scderea fiind mai pronunat la 2 % Ni. n final, se poate spune c nichelul provoac o modificare a ordinii apropiate a topiturii feroase. La concentraii mici de Ni (2 - 5%) are loc o"afnare" a structurii aliajelor, dovedit de micorarea Z1 i Ed. Odat cu creterea concentraiei nichelului ncepe o "ordonare", redat prin creterea Z1 i Ed, ceea ce permite precizarea posibilelor tipuri de ordine apropiat n topiturile Fe - Ni (fig. 51) Lucrrile lui B.A. Baum confirm caracterul nemonoton al izotermelor densitii n aliajele Fe - Ni. In afar de dou maxime ale izotermelor situate la 1 - 3 % Ni i 80 - 90 % Ni se mai semnaleaz un maxim la 50% Ni (fig 52). Creterea densitii cu creterea concentraiei nichelului se explic prin valoarea mai mare a energiei de interaciune a atomilor de natur diferit n comparaie cu energia de interaciune a atomilor de acelai fel. Maximul densitii la 1 - 3 % Ni este determinat de micorarea accentuat a distanelor interatomice. Creterea n continuare a concentraiei nichelului conduce la creterea cifrei de coordinaie medii i a densitii prin faptul c fiecare atom de fier ncepe s interacioneze nu cu unul ci cu civa atomi de nichel. Existena maximului densitii la 50% atomice Ni atest prezena unui numr minim de microgoluri la aceast compoziie. Maximul densitii la 80 - 90 % Ni se explic prin creterea accentuat a cifrei de coordinaie n topitur n urma introducerii fierului n nichel, deoarece n jurul atomului de fier care a nlocuit un atom de nichel iau loc mai muli atomi nvecinai. Toate acestea arat c la topirea mpreun a fierului i nichelului faptul c se obine o topitur macroscopic omogen nu constituie o dovad c structura ordinii ei apropiate este n echilibru.

Atingerea strii de echilibru structural necesit un timp de meninere mai mult sau mai puin ndelungat, ajungnd la cteva ore, n funcie de condiiile de elaborare. Fig. 52. Izotermele densitii a aliajelor Fe - Ni (linia ntrerupt indic valorile densitii, obinute n cursul nclzirii topiturii iar cele continue valorile obinute la rcire.) n cazul aliajelor Fe-Co deasemenea s-a constatat o nerespectare a legii aditivitii. 8.2.3.Vscozitatea Dup cum arat figura 53, la concentraii mici de Ni vscozitatea aliajelor Fe - Ni mai nti scade, atinge o valoare minim la circa 2,5% Ni, apoi crete pn atinge un maxim la circa 6 - 7 % Ni i n continuare scade treptat. Acest aspect al izotermei este explicat prin modificrile de ordine apropiat: la topire fierul are o ordine apropiat. La topire , fierul are o ordine apropiat de tip c.v.c. Primele adaosuri de Ni (pn la cca. 2 - 2,5 %) determin o cretere a volumului specific i respectiv o scdere a vscozitii. La adaosuri ceva mai mari de 2,5% Ni acest efect este contrabalansat de regruparea atomilor sub form de ordine apropiat de tip c.f.c., cu o cifr de coordinaie mai mare. Atomii i schimb ntre ei locurile mai greu. Ca urmare, la 2 - 6 % Ni are loc o cretere a vscozitii. n acest interval de concentraie ordinea apropiat este mixt (c.v.c.+ c.f.c.) iar cifra de coordinaie este ntre 8 i 12. La 6 - 7 % Ni trecerea la structura de tip c.f.c. cu cifra de coordinaie de cca. 12 este complet. La concentraii i mai mari de Ni, ca urmare a diferenei ntre razele atomice de Fe i Ni structura topiturii se afneaz, ceea ce determin o scdere a vscozitii i a energiei de activare a acesteia (fig. 53). Pe politermele vscozitii aliajelor Fe - Ni, la 1550 0- 17500C apare o anomalie constnd n creterea brusc a vscozitii topiturii (fig. 54), ca i n cazul fierului pur i al altor metale, cu aceeai semnificaie din punct de vedere structural. Fig. 53. Izotermele vscozitii cinematice i dinamice i ale energiei de activare E a curgerii vscoase pentru topiturile Fe-Ni la 16000C (cifrele de pe curbe indic sursele bibliografice).

n sistemul Fe - Co s-a constatat pe izotermele vscozitii un minim la 25% at. Co i un maximum la 50% at. Co, acesta din urm fiind atribuit formrii de clusteri FeCo. 8.2.4.Tensiunea superficial Din lucrri demne de ncredere (N.K.Djemilev, S.I. Poppel, B.V.arevski) rezult c att nichelul ct i cobaltul mresc tensiunea superficial a aliajelor lor feroase, variaia cu compoziia fiind linear. Dup Volkman, tensiunea superficial a aliajelor Fe - Ni - Co la 1500 0C poate fi calculat ca medie ponderat:
= Fe x Fe + Ni x Ni + Co x Co

lundu-se Fe=1730mj / m2; Ni = 1770mj / m2; Co = 1830mj / m2 Dup K. Mori, la 15000C i 15500C izotermele tensiunii superficiale a aliajelor Fe - Ni prezint un minim profund la 60% at. nichel. Cu excepia aliajului cu 60% at. Ni, la care tensiunea superficial crete cu temperatura, la toate celelalte aliaje Fe - Ni tensiunea superficial scade cu creterea temperaturii T < 0 .