7. LEGTURA NTRE PROPRIETILE ALIAJELOR N STARE LICHID I SOLID. 7.1.

LEGTURA LICHID - SOLID n prezent este cert c ntre proprietile aliajelor n stare lichid i caracteristicile mecanice i de utilizare ale aliajelor solidificate exist o anumit legtur. Un exemplu este dat n figura 41, unde valorile alungirii relative A%, la epruvete din diferite oeluri sunt date alturi de vscozitatea aliajului n stare lichid, n apropierea temperaturii de topire, raportat la valoarea maxim a vscozitii pentru aceleai condiii ( / max). Fig. 41.Variaia alungirii relative A a epruvetelor de oel n funcie de vscozitatea relativ / max a topiturii - (max este mrime constant pentru fiecare marc de oel). Se observ c alungirea relativ A,% a oelurilor crete pe msur ce crete vscozitatea lor relativ / max. La fel se ntmpl i cu valoarea gtuirii relative. Rezultatele experimentale arat creterea accentuat a proprietilor mecano - metalurgice ale oelurilor (alungirea relativ, gtuirea relativ, deformabilitatea la cald i la rece) are loc atunci cnd oelul topit este supus tratamentului T.T.M.T. la o temperatur peste cea la care dispare histerezisul vscozitii. Altfel, dac temperatura T.T.M.T. este mai sczut, efectul asupra proprietilor este mai slab. Deci legtura lichid - solid prezint nu numai un interes teoretic, ci i unul practic. Explicaia acestei legturi lichid - solid const n starea de neechilibru structural a topiturii nainte de solidificare. Pentru ca n topitur s poat decurge complet procesele de stabilire a unui echilibru structural este necesar n primul rnd un anumit timp, din care cauz gradul de desvrire a acestor procese pn la solidificare poate fi foarte diferit. Modificarea n timp a structurii topiturii se reflect asupra proprietilor ei i mai departe asupra proprietilor aliajului deja solidificat. Cnd histerezisul apare clar, temperatura de supranclzire n vederea T.T.M.T. se poate stabili destul de precis. n caz contrar, stabilirea temperaturii de supranclzire este ceva mai dificil. 7.1.1. Procesul de solidificare este i el condiionat de factorii de substructur (ordine apropiat). Nici una din teoriile actuale ale solidificrii nu poate explica total marea diversitate de date experimentale privind formarea structurii primare a lingourilor i pieselor turnate, deoarece n cursul solidificrii au loc concomitent procese de deplasare micro i macroscopice de atomi i de grupri de atomi, are loc un transfer de cldur i o serie de transformri de faz. De regul nu este ns avut n vedere rolul structurii topiturii n procesul de solidificare. Spre exemplu, s-a gsit c n cazul siliciurilor i germaniurilor de fier i mangan, dac structura ordinii apropiate a topiturii este suficient de asemntoare cu cea a fazei solide, cristalele se formeaz n mod normal. n schimb, topiturile a cror structur conine grupri diversificate de atomi, cristalizeaz printr-un mecanism de cretere difereniat. n prezent, teoriile privind solidificarea vizeaz n principal suprafaa n cretere a cristalului, pe cnd faza lichid este tratat ca parte pasiv, al crei rol se rezum la transferul de mas i de cldur.

O teorie mai nou (N.Fletcher "Structural diffusion, Interface Structure an crystal Growth".J.J.Crystal Growth vol28, nr.5, 1975) n acest domeniu promoveaz concepia c topitura din vecintatea fazei solide joac un rol hotrtor n cristalizare. Topitura este interpretat ca o superpoziie de configuraii atomice cu proximitate cvasicristalin i cvasilichid. Sunt avute n vedere numai modificrile structurale din topitura adiacent suprafeei rugoase interfazice: deplasri colective de atomi i dobndirea de ctre acetia a poziiei adecvate pentru cristal.Este avut n vedere i transmiterea n cristal a unor elemente de dezordine din topitur, mai ales a unor defecte punctiforme i lineare. n concordan cu aceast teorie defectele cristalelor sunt funcie linear de viteza de cristalizare i de entropie, care la rndul ei depinde de structura topiturii, a crei modificare la vitez constant de solidificare atrage dup sine modificarea cantitii de defecte n cristale. Calculele privind densitatea dislocaiilor la diferite viteze de cretere a cristalelor, fcute pe baza relaiilor de calcul oferite de teoria lui N. Fletcher conduc la rezultate care concord ca ordin de mrime cu rezultatele experimentale, ceea ce confirm justeea teoriei. 7.2.Legtura solid - lichid . Ereditatea metalurgic. Se poate spune c problema legturii reciproce ntre starea lichid i starea solid nu se reduce doar la influena structurii topiturii asupra procesului de formare a structurii i defectelor metalului turnat. Exist i o influen invers. De exemplu, dac un material metalic obinut dintr-o topitur microneomogen, neechilibrat, cu un numr mare de imperfeciuni structurale i de compoziie este topit, caracteristicile lui imprimate de prezena imperfeciunilor, se transmit asupra topiturii obninute, care va fi i ea microneomogen i neechilibrat. Aducerea acestei topituri n stare de echilibru necesit un tratament special i consum de timp - altfel topitura rmne "trecutului" su. Acesta este nelesul noiunii de memorie sau ereditate n ciclul lichid - solid - lichid. Un exemplu de dependen solid - lichid este acela al obinerii monocristalelor prin "tragere" din faz lichid cu ajutorul unei amorse de cristalizare. S-a constatat c imperfeciunile din amors se transmit de regul i cristalului nou - obinut. 7.2.1.Influena materialelor metalice iniiale care compun ncrctura, asupra topiturii metalice care se obine din ele i pe acesat cale asupra proprietilor noului aliaj obinut (aa numita ereditate metalurgic) a fost observat de mult timp. Ea nu trebuie ns tratat ca o fatalitate, cci exist i mijloace de a o influena (tratamente TMT, retopire etc.). Un lucru este cert: cu ct materialele iniiale au fost omogene ca structur i compoziie cu att este mai mare probabilitatea obinerii unui produs de calitate bun. Dac se aplic o tehnologie adecvat influena negativ a ncrcturii metalice poate fi anulat complet. Un fapt care atest veridicitatea legturii solid - lichid este acela c oelul de aceeai compoziie obinut din burete de fier, relativ omogen ca structur, este de calitate mai bun dect cel obinut din ncrctura mixt, format din diferite sorturi de fier vechi i deci neomogen din punct de vedere chimic i structural.

Matriele de forje din oel elaborat din burete de fier au o durabilitate de 2 - 3 ori mai mare dect cele din oel obinuit. Aceast problem a fost amnunit examinat de ctre mai muli autori, constatndu-se, de exemplu c probele de oel au aceeai marc,elaborat din ncrcturi metalice diferite din punct de vedere al componentelor lor dar prin acelai procedeu au n stare lichid vscozitate, densitate, tensiune superficial i rezistivitate electric diferite(fig. 42). n cazul concret al probelor de oel elaborat dintr-un semiprodus al reducerii minereului de fier n pat fluidizat, vscozitatea a fost cu 5 - 13% mai mic dect la probele de oel de aceeai marc dar elaborat din ncrctur metalic obinuit. Fig. 42. Politermele rezistivitii electrice , vscozitii a oelului St.10 (a,c) i a fierului pur (b), densitii i a tensiunii superficiale a oelului 30HGSA (d,e), elaborate din fier obinut prin reducere direct (1) i din ncrctur obinuit (2) [cercurile pline - nclzire, cercurile goale - rcire]. Pe politermele densitii fierului tehnic pur din arje netratate n vid se observ abateri de la mersul monoton n intervalul 15800 - 16300C. Inflexiuni apar i pe politermele vscozitii, o cauz posibil fiind i modificrile structurale. Spre deosebire de metalele pure, la o serie de aliaje studiate tensiunea superficial crete cu creterea temperaturii, ceea ce se explic prin intensificarea legturilor interatomice n stratul superficial. n aliajele complexe i deci microneomogene tensioactive sunt nu particulele disparate ci gruprile de particule. n urma redistribuiei electronilor de valen care asigur legturi interne puternice, interaciunea acestor grupri cu atomii nconjurtori slbete i ele sunt expulzate n stratul superficial micornd astfel tensiunea superficial a topiturii. Creterea temperaturii micoreaz stabilitatea microgruprilor i legturile anterior orientate spre interiorul lor sunt eliberate iar energia medie de interaciune a unitilor structurale din topitur crete, ceea ce face s creasc tensiunea superficial. Tratamentele T.M.T i alte intervenii asupra topiturilor conduc la creterea vscozitii i densitii, atenund influena naturii ncrcturii asupra topiturii prin efectul apropierii ei de echilibru. Un exemplu este dat de oelul St10??? la care ridicarea temperaturii de nclzire la elaborare de la 16500 la 17500 a condus la o atenuare evident a influenei ncrcturii asupra vscozitii i rezistivitii electrice. 7.2.2. Influena impuritilor asupra proprietilor oelurilor n stare lichid nu poate fi ignorat complet, dar analiza atent a acestei probleme arat c, ntruct proprietile probelor studiate (vscozitatea, densitatea, tensiunea superficial, etc) se coreleaz bine cu tipul de ncrctur folosit, este firesc s se presupun c cel mai imporatnt factor este interaciunea atomic din materialele iniiale, adic caracteristica structural a acestora. Nu s-a constatat nici o corelaie ntre proprietile probelor topite i coninutul unor microimpuriti ca Pb, Sn, Sb, As, Bi, Cd i Se. n limitele concentraiilor obinuite pentru oelurile industriale, influena lor asupra proprietilor i n special asupra vscozitii i densitii nu este determinant. ncrctura metalic din care se elaboreaz oelurile determin un complex de tipuri de ordine apropiat n baia metalic. El poate fi influenat prin intervenii din exterior. (T.T.M.T, retopiri, etc.) aducndu-l mai aproape de echilibrul structural, dar n msur diferit, ceea ce se reflect i asupra proprietilor iar n final asupra structurii metalului solidificat. Aceasta este esena legturii solid - lichid n procesele metalurgice.