TERMODINAMICA CLASIC

Sistemul:
- poate evolua - care este evoluia posibil - care este rezultatul evoluiei

1.1.1. Obiectul i caracteristicile termodinamicii

Transformare fizic (termodinamic): nu se modific natura substanelor
Stare iniial Stare final Evaporarea apei

Dizolvare

zahr

ap

soluie de zahr

zahr Dac se evapor apa se regsete zahrul

Proces termodinamic

1.1.1. continuare
Transformare chimic (termodinamic): se modific natura substanelor
Stare iniial Stare final Evaporarea apei

Reacie

Zn metalic

Soluie HCl

soluie clorur de zinc

clorur de zinc Dac se evapor apa se regsete clorura de zinc format

Proces termodinamic

1.1.1. continuare
Obiectul termodinamicii:

s prevad evoluia unui sistem n condiii date

Dac sistemul poate evolua Care este evoluia posibil a sistemului Care este rezultatul acestei evoluii

 Transformrile (fizice sau chimice) se pot studia

1.1.1. continuare

(aborda, observa) la dou nivele:

nivel macroscopic: direct observabil, msurabil

se observ/msoar caracteristici fizice: masa, presiunea, temperatura, volumul, ... termodinamica clasic abordeaz acest nivel - ea nu are nevoie de structura materiei pentru a-i atinge scopurile
- cte odat se va apela la explicaii ce folosesc nivelul structurii materiei, dar n principiu nu este nevoie n t.d. clasic de acest nivel

nivel microscopic: nu este direct observabil

se pornete de la nivelul atomilor, moleculelor, interaciunile dintre aceste particule, organizarea lor termodinamica statistic abordeaz acest nivel

1.1.1. continuare
Termodinamica clasic se bazeaz pe:

energie entropie
noiuni de baz

n univers se conserv n univers nu poate dect crete

principii

studiul variaiei acestora permite prevederea evoluiei sistemelor

nu se demonstreaz: se accept ns datorit coerenei i exactitudinii consecinelor ce rezult din aplicarea consecvent a lor

Se vede clar c avem nevoie de o serie de

definiii: cu acestea ncepem studiul t.d.

1.1.2.1. Sistemul termodinamic

Sistemul:

este o parte a universului n interiorul creia se efectueaz transformarea studiat consecine:

n mod firesc n exteriorul sistemului este mediul
rezult c sistemul nu poate fi infinit de mare (ct universul) fiindc nu ar avea mediu exterior

sistemul nu poate fi nici orict de mic

nu poate fi format din foarte puine particule aspectul se va lmuri mai trziu

notaia noastr:
d me iu

sistem

sau
d me iu

sistem

1.1.2.1. continuare
exemplele noastre:

sistemul i mediul separai de o suprafa

natura acestei suprafee permite clasificarea sistemelor

1.1.2.1. continuare
Clasificarea sistemelor

Sistem deschis:
substan energie

Sistem nchis:
substan energie

Sistem izolat:
substan energie Termos cu perei dubli

1.1.2.2.Starea unui sistem t.d. Variabile i funcii de stare

transformare proces termodinamic Stare iniial Stare final Transformarea poate fi definit dac strile iniial i final sunt bine definite Trecerea dintr-o stare n alta se realizeaz printr-o infinitate de stri intermediare

Starea sistemului t.d. este definit

dac se cunosc un numr de variabile macroscopice independente noiunea se va elucida imediat acestea se numesc variabile (parametri) de stare:
volumul V; numr de moli n; concentraia ci; presiunea parial pi; presiunea p; ...

masa m; temperatura T;

n container se afl un gaz: acesta e sistemul t.d.

Gaz la p mic

1.1.2.2. continuare

pentru a caracteriza complet starea lui ar trebui s cunoatem: - cantitate de gaz n (moli) - presiunea p - volumul V - temperatura T

dar pentru gaze (ideale ori reale la presiune mic) se cunoate o relaie ce leag aceti parametri ecuaia de stare: pV = nRT nseamn c avem nevoie doar de trei parametri pentru a caracteriza starea, al patrulea rezult numrul de parametri independeni este 3 pentru acest sistem i nu 4

revenind la ecuaia de stare: pV = nRT

R este constanta universal a gazelor
R = 1,987 calmol-1K-1 R = 8,314 Jmol-1K-1

1.1.2.2. continuare

R = 0,0823 latmmol-1K-1

n este numrul de moli, n = m/M (m este masa gazului luat n lucru, M masa molar): pV = (m/M)RT se poate folosi la determinarea masei molare a lichidelor ce se evapor uor
V2 0,3 g alcool ap la temperatura normal V1

V = V2 V1 = 200 ml

ap la fierbere

Dac 0,3 g alcool etilic n stare de vapori ocup 200 ml la p = 1 atm i 100 C (373 K), care este masa molar a alcoolului (se presupune c la presiuni mici vaporii de alcool se comport ca un gaz ideal) ?

mRT = M= pV 0,3 0,082 373 = 1 0.2 = 46 g mol 1

folosirea ecuaiei de stare: pV = nRT

1.1.2.2. continuare

Calculai volumul ocupat de 1 g dimetileter (propelant pentru aerosoli farmaceutici, M = 46,07 g/mol, temperatura de fierbere n condiii normale -24,8 C) la 25 C i presiunea de 1 atm, considernd c acesta se comport ca un gaz ideal. pV = (m/M)RT V = (m/M)RT/p

V = (1 g / 46,07 gmol-1)0,082 latmmol-1K-1(273,15 + 25) K / 1 atm = 0,531 l

Calculai presiunea creat de aceeai cantitate de dimetileter la 25 C, dac se afl ntr-un flacon nchis de 0,2 litri, considernd tot o comportare de gaz ideal. pV = (m/M)RT p = (m/M)RT/V

p = (1 g / 46,07 gmol-1)0,082 latmmol-1K-1(273,15 + 25) K / 0,2 l = 2,653 atm

atunci cnd se deschide valva flaconului cu aerosol expandarea rapid a gazului antreneaz i medicamentul din flacon vom vedea mai trziu c de fapt aceti propelani se folosesc chiar n stare lichefiat

 n cazul amestecurilor de gaze

1.1.2.2. continuare

legea lui Dalton afirm c

presiunea total a unui amestec de gaze aflat ntro incint nchis este suma presiunilor pariale ale fiecrui gaz p = p1 + p 2 + ... + p N aplicnd legea gazelor ideale n R T (n 1 + n 2 + ... + n N ) R T = V V ni R T ni pi = = p = xi p V n unde ni reprezint numrul de moli din gazul i, xi fracia molar, iar pi presiunea parial a gazului respectiv p=

1.1.2.2. continuare
Clasificarea variabilelor de stare

variabile extensive
valoarea lor este proporional cu cantitatea de materie din sistem exemple: m, V, n sunt aditive la reuniunea a dou sisteme

variabile intensive
valoarea lor este independent de cantitatea de materie din sistem exemple p, T, ci nu sunt aditive la reuniunea a dou sisteme de exemplu dac se reunesc 1 litru plus 1 litru de ap de mare, concentraia n sruri nu este dubl

 Funcii de stare se introduc prin

1.1.2.2. continuare
nclzire pe flacr 1 2 Starea final: P = 1 atm V = 1 litru T = 22 C Starea final: P = 1 atm V = 1 litru T = 22 C

dou experimente imaginare

Starea iniial: P = 1 atm V = 1 litru T = 20 C Starea iniial: P = 1 atm V = 1 litru T = 20 C

2 nclzire prin frecare (se agit cu turaie mare)

se remarc faptul c strile iniiale i finale sunt aceleai pentru cele dou procese t.d. dar ele se realizeaz pe drumuri, stri intermediare diferite

 Funcii de stare:

1.1.2.2. continuare
nclzire pe flacr 1 2 Starea final: P = 1 atm V = 1 litru T = 22 C

n cele dou experimente imaginare (prezentate mai jos)

Starea iniial: P = 1 atm V = 1 litru T = 20 C

nclzire prin frecare (se agit cu turaie mare)

variaia variabilelor de stare este aceeai T = Tfin Tin = (T2 T1) independent de ce stri intermediare a parcurs sistemul se poate spune c variaia acestui parametru este complet definit doar cu ajutorul valorilor din starea iniial i starea final (este independent de drumul urmat, de strile intermediare)

1.1.2.2. continuare
Funcii de stare
n termodinamic se definesc diverse mrimi legate de variabilele de stare, ca energia intern, entropia, entalpia, cldura, lucrul mecanic, ... (notate acum provizoriu cu F) acele mrimi care satisfac condiia de mai nainte (variaie independent de drum), se numesc funcii de stare variaia funciilor de stare se calculeaz totdeauna ca: F =

2 1

dF = Ffin Fin = (F2 F1)

se mai spune c ntr-un proces ciclic F = 0

Starea iniial = Starea final

1.1.2.3. Stri de echilibru n t.d.

Un sistem este n stare de echilibru dac

(a) variabilele care definesc starea lui nu variaz dintr-un moment n altul (b) variabilele intensive au aceeai valoare n orice punct al sistemului
o consecin a punctului (b):
mai rece mai cald

temperatura la nivel micro (molecular) se reflect printrun anumit grad de micare haotic a particulelor dar nu toate moleculele dintr-un sistem au aceeai energie cinetic ca tempertura s fie aceeai n orice punct al sitemului, trebuie s am suficient de multe particule cu aceeai energie

un sistem termodinamic nu poate fi orict de mic (vezi definiia sistem)

 Caracteristici stare de echilibru

Mediu Gaz Sistem

1.1.2.3. continuare
Mediu Sistem Acid acetic + alcool etilic Acetat de etil + ap

Lichid

la echilibru nu variaz valoare parametrilor msurai la nivel micro numrul moleculelor:

ce trec din lichid n gaz, i din gaz n lichid ce se transform de la dreapta la stnga i invers

sunt egale (caracter stationar) se admite c starea iniial i starea final a unui proces t..d. sunt stri de echilibru

1.1.2.3. continuare
Relaia de echilibru termodinamic ntre stri:

dou sisteme se afl n stri n relaie de echilibru dac punndu-le n contact rmn n stri echilibru

echilibru

echilibru

echilibru

Un sistem este n stare de ne-echilibru dac

(a) variabilele care definesc starea lui variaz dintr-un moment n altul (b) variabilele intensive au valori diferite pentru diverse puncte ale sistemului

1.1.2.4. Reversibilitatea t.d.

Transformare inversibil

dac se poate realiza n dou sensuri opuse exemple: topire solidificare

Reversibilitate t.d.

impune ca n procesul t.d. sistemul s treac printro infinitate de stri intermediare, ce difer infinit de puin de starea de echilibru (fiecare stare difer infinit de puin de starea anterioar) deci cele dou transformri trec prin aceleai stri intermediare dar n ordine invers procesele perfect reversibile sunt o idealizare

1.1.2.4. continuare
Un proces inversibil dar nu reversibil

detenta i comprimarea unui gaz

m m m
l2

l1

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

(g)

sistemul se dilat mpotriva pext = const pentru o stare intermediar presiunea gazului nu este uniform n tot sistemul nu respect condiia ca strile intermediare s fie infinit de aproape de echilibru

1.1.2.4. continuare
Un proces reversibil

detenta i comprimarea unui gaz

m
l1

l2

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

(g)

paii ntre dou stri intermediare sunt extrem de mici, presiunea gazului difer infinit de puin pext exercitat difer infinit de puin de p gazului toate strile intermediare sunt infinit de aproape de echilibru

 Procesele / transformrile t.d.

1.1.2.4. continuare

transformrile naturale
nu se efectueaz niciodat strict reversibil t.d. cele care se produc extrem de lent se apropie de reversibilitate

Care din urmtoarele trei transformri se apropie cel mai mult de o transformare realizat n condiii de reversibilitate ? a) Combustia metanului b) nclzirea apei dintr-un recipient, aflat deasupra unei flcri c) Evaporarea natural a apei, la temparatura obinuit

a) Sistemul este foarte departe de starea de echilibru n cursul transformrii b) Temperature este neuniform n cursul transformrii c) Pe baza lentorii de desfurare se apropie cel mai mult de reversibilitate

 Procesele / transformrile t.d.

1.1.2.4. continuare

transformrile naturale transformrile dirijate (al doilea exemplu)

se imprim o desfurare diferit de cea natural procesul se desfoar strict reversibil doar dirijat

observaie important
n ambele procese starea iniial (a) este o stare de echilibru
m

dar aceast stare este rezultatul unei constrngeri: existena pe piston a greutii cu masa m

l1

(a)

 Ce este energia

1.1.3.1. Energia unui sistem i schimburile energetice

prin energia unui sistem se nelege capacitatea acestuia de a efectua lucru forme [consideraiile ce urmeaz depesc domeniul t.d. clasice]
energia cinetic (Ec)

energia rezult n micare (proporional cu ptratul vitezei) exemple: sarcini n micare, sunetul (compresia i expansiunea spaiului dintre molecule), mecanic (obiecte macro n micare), lumina (radiaie electromagnetic),... energia rezultat datorit poziiei i interaciunii exemple: datorat gravitaiei, datorat comprimrii, datorat poziiei reciproce a sarcinilor, energia potenial chimic,...

energia potenial (Ep)

1.1.3.1. continuare

exemple I:
modificarea n Ep egaleaz modificarea n Ec
Energie potenial mecanic -un sistem gravitaional Energie potenial mecanic -un sistem mecanic cu resort

Energie potenial electric -un sistem cu sarcini opuse

Energie potenial chimic -un sistem combustibil gaze eapament

exemple II:

1.1.3.1. continuare
Energia de translaie a moleculelor Energia de rotaie a moleculelor Energia de vibraie a moleculelor Energia de respingere interelectronic i atracie nucleu - electron Energia de atracie nuclee i electronii folosii n comun Energia de interaciune ntre particulele din nucleu energie potenial

energie asociat cu starea microscopic

micare haotic a particulelor: energie cinetic special

energia agitaiei termice contribuie la temperatur

1.1.3.1. continuare

dac un sistem primete energie capacitatea lui de a efectua lucru (energia) crete, dac cedeaz energie, este invers
Sistem Energie ctigat din partea mediului Sistem Energie pierdut n favoarea mediului

Mediu

Mediu

Formele de schimb energetic n t.d. clasic sunt

lucrul, notat W i cldura, notat Q

distincia ntre W i Q se face n mediu (apel la concepte moleculare, n afara t.d. clasice)
cldura este transferul de energie care modific in mod haotic micarea moleculelor mediului lucrul este transferul de energie care schimb n mod uniform micarea atomilor din mediu Pistonul tocmai
coboar sub aciunea masei m: -sistemul (gazul din cilindru) recepioneaz energie -ce form a energiei se recepioneaz?

1.1.3.1. continuare

m
???

cldur
Sistem Sistem

lucru
(f)

Se recepioneaz lucru

1.1.3.1. continuare
Cteva probleme de transfer de cldur

experiena arat c transferul de cldur se face totdeauna de la temperatura mai mare spre temperatura mic

cldur cldur

transferul de cldur se face funcie de suprafa

suprafa (perete) diatermic: permite transferul suprafa (perete) adiabatic: nu permite transferul

exemplu: termosul

1.1.3.1. continuare
Procesele t.d. din sistem:

procese exoenergetice: care produc energie

dac energia se degaj sub form de cldur: exoterme
energie Proces exoenergetic cldur Proces exoterm

procese endoenergetice: care consum energie

dac energia se consum sub form de cldur: endoterme
energie Proces endoenergetic cldur Proces endoterm

1.1.3.1. continuare

dac sistemul este izolat adiabatic (perete adiabatic) i se produce un proces exoterm n sistem, cldura nu poate fi transferat n exterior
consecin: crete temperatura n sistem
cldur

transformare t.d. este numit adiabatic

Convenie:

energie > 0

energia recepionat de sistem este pozitiv energia furnizat de sistem este negativ

energie < 0

 Schimbul de energie sub form de lucru n t.d.

1.1.3.2. Calculul lucrului mecanic schimbat de un sistem

lucrul mpotriva presiunii exterioare Vsist > 0
variaia energiei sistemului < 0 dilatare, detent, expansiune

clasic adesea se petrece cu modificarea V

recepionarea lucrului de ctre sistem Vsist < 0

variaia energiei sistemului > 0 compresia

Calculul lucrului (W) transferat difer n cazul

unui proces nereversibil, fa de un proces reversibil

 Variaia W n procese nereversibile

1.1.3.2. continuare

exemplul detentei nereversibile

p2 = pext = 1 atm

m
p1 = pext + mg/S l S = suprafaa piston 1 Starea iniial A

l2

(a)

(b)

(c)

Starea final B

(d)

sistemul se dilat mpotriva pext = const (pint > pext) lucru executat mpotriva exteriorului, semnul W negativ strile intermediare NU SUNT (infinit de aproape) de echilibru

1.1.3.2. continuare
Variaia W n procese nereversibile

exemplul detentei nereversibile

Wirev = F(l2 l1 ) = p 2S(l2 l1 ) = p 2 (Sl2 Sl1 ) = p 2 ( V2 V1 ) lucrul (travaliul) executat este echivalent cu aria haurat din grafic reinei aria suprafeei
p p1 A

1 atm = p2

V1

V2

 Variaia W n procese reversibile

1.1.3.2. continuare
p2 = pext = 1 atm

exemplul detentei reversibile

m
p1 = pext + mg/S l S = suprafaa piston 1 Starea iniial A

l2

(a)

(b)

(c)

Starea final B

(d)

pext exercitat difer infinit de puin de p gazului (pint = pext mai corect, pint pext) lucrul executat mpotriva exteriorului: semnul W negativ strile intermediare SUNT (infinit de aproape) de echilibru

1.1.3.2. continuare
Variaia W n procese reversibile

exemplul detentei reversibile

Wrev = Fdl = pSdl =

p1

p2

pdV =
p1 p p1

p2

V2 nRT V1

V2 dV = nRT ln V1 V

detenta se execut la T = const lucrul (travaliul) executat este echivalent cu aria haurat din grafic v aducei aminte de aria din cazul anterior?

1 atm = p2

V1

V2

 Compararea cazurilor (mrime de proces):

1.1.3.2. continuare
p

concluzii

lucrul este diferit n cele A p1 dou cazuri: Wirev Wrev Wirev < Wrev procese cu stri iniiale B i finale identice, dar 1 atm = p2 stri intermediare diferite (dou ci, drumuri diferite de realizare a procesului) V2 V V1 (a) lucrul (travaliul) NU este o funcie de stare, ci se numete mrime de proces - depinde de st. intermediare (b) un proces t.d. furnizeaz lucrul mecanic mai mare (maxim) n procesul reversibil

 Calculul lucrului de obinere a gazelor

A) S se calculeze lucrul efectuat prin reacia a 65,39 gr Zn cu acid clorhidric ntr-un vas deschis, la 25C i la 1 atm, (MZn = 65,39 g/mol) ! Sistemul se dilat mpotriva unei presiuni externe constante (de 1 atm); sistemul este departe de starea de echilibru procesul este ireversibil termodinamic; se folossete formula pentru Wirev Wirev = -p2(V2 V1) = -p2V V = Vf Vi Vf deoarece se poate neglija volumul iniial al sistemului, fa de Vf, ultimul fiind mult mai mare datorit hidrogenului format (22,4 l pt. 1 mol) Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g) Dac se consider c H2(g) se comport ca un gaz ideal (p2Vf = nRT): Wirev = -p2V = -p2Vf = - nRT (T = t(C) + 273,15) MZn = 65,39 g/mol T = 298,15 K n = 65,39 g/65,39 g/mol = 1,0 mol Wirev = -1,0 mol1,987 calmol-1K-1298,15 K = -592,4 cal

1.1.3.2. exemple

 Calculul lucrului de vaporizare la p, T const.

B) 18 g de ap lichid se evapor la 25C i 1 atm n condiii infinit de aproape de starea de echilibru (MH2O = 18 g/mol). Densitatea apei se consider 0,997 g/ml. Care este lucrul efectuat de sistem ? Sistemul se dilat la presiune constant (de 1 atm) egal cu presiunea exterioar i la temperatur constant; sistemul se afl tot timpul procesului n stare (infinit de aproape) de echilibru procesul este reversibil termodinamic; se folosete formula pentru Wrev Wrev = -nRTln(V2/V1) Volumul sistemului n stare iniial este: V1 = m/d = 18 g / (0,997 g/ml) = 18,05 ml = 0,018 l Sistemul studiat este format de n = 18 g/18 g/mol = 1 mol ap. Dac se consider c H2O(g) se comport ca un gaz ideal (p2V2 = nRT): V2 = (nRT)/p2 = 1 mol 0,082 latmmol-1K-1 298,15 K / 1 atm = 24,44 l Wrev = 1 mol 1,987 calmol-1K-1 298,15 K ln(24,44 l/0,018 l) Wrev = -4273,5 cal n situaiile A B s-a dilatat cte un (1) mol de gaz mpotriva pext = 1 atm, dar Wirev = -592,4 cal < Wrev = -4273,5 cal

1.1.3.2. exemple

1.1.3.3. Calculul cantitii de cldur schimbate

Schimbul de energie sub form de cldur (Q)

n t.d. clasic se petrece n funcie de T:

fie cu modificarea T
transferul Q se produce ntotdeauna dinspre (corpul) sistemul, mediul mai cald, spre cel mai rece !!!

fie la T = const

Calculul cldurii (Q) transferate difer n cazul

unui proces executat cu modificarea T, fa de un proces executat la T = const

 Cazul proceselor cu modificare de temperatur

1.1.3.3. continuare

T = Tfin Tin = T2 T1 Q transferat este proporional cu

variaia de temperatur T masa sistemului m natura materiei din sistem, prin: mc, cldura specific

mc

este cldura necesar pentru a mri temperatura unei mase de 1 kg din substan (sistem) cu 1 grad (unitate <Jkg-1K-1>) Q = mmcT

dac n loc de mas se folosete n (numr moli) (C = mcM/1000) Q = nCT

unde C, capacitatea caloric (termic) molar

C este cldura necesar pentru a mri temperatura unui mol de substan (sistem) cu 1 grad (unitate <Jmol-1K-1>)

 Calorimetrie msurtori calorimetrice

1.1.3.3. continuare

msurtorile bazate pe variaia T i formula

Q = mmcT (sau Q = nCT) se execut n calorimetru (mmccalorim se determin n prealabil)

agitator

introducere gaz (O2) sub presiune contact electric ap

Combustie

se poate calcula Q preluat de calorimetru, egal cu Q rezultat n combustie (reacie de ardere total)

 Cazul proceselor la temperatur constant

1.1.3.3. continuare

T = const Q transferat n cursul unei modificri a unei stri de agregare (transformri de faz) Q proporional cu
cldura latent de transformare notat cu L

L este cantitatea de cldur necesar pentru a modifica starea de agregare a unui mol de substan (unitate < Jmol-1 >)

cantitatea de substan n (numrul de moli) Q = nL

Cldura (ca i lucrul) NU este o funcie de

stare, ci o mrime de proces

ca i lucrul, cldura transferat depinde de strile intermediare asociate procesului, adic depinde de cile, drumul parcurs de proces

 Calculul cldurii sensibile

1.1.3.3. exemple

Calculai cldura necesar nclzirii unui (1) mol de ap, de la 25 C (298,15 K) la 100 C (373,15 K). Se cunoate cldura specific (capacitatea caloric) a apei, aproximativ constant pe intervalul de temperatur: 4,184 JK-1g-1. Se tie din fizic: 1 cal corespunde la 4,184 J; rezult: mc = 1 calK-1g-1 1 J corespunde la 0,239 cal;

Deoarece transferul de cldur se produce cu variaia temperaturii se folosete formula: Q = mmcT T = 373,15 298,15 = 75 K 1 mol = 18 g

Q = 18 g 1 calK-1g-1 75 K = 1350 cal

 Calculul cldurii de vaporizare

1.1.3.3. exemple

Un (1) mol de ap lichid aflat la echilibru cu vaporii si la 100 C (373,15 K) i 1 atm se convertete n vapori. Care este cldura necesar acestui proces, avnd n vedere cldura latent de vaporizare a apei de 44,1 kJmol-1 ? Procesul se produce la temperatura constant de 373,15 K, deci se va folosi formula Q = nL L = 44,1 kJmol-1 = 44100 Jmol-1 = 44100Jmol-1/4,184 Jcal-1 = 10540 calmol-1 Q = 1 mol10540 calmol-1 Q = 10540 cal

1.1.3.2. i 1.1.3.3. continuare

Valorile mrimilor de proces (W i Q)

spre deosebire de funciile de stare NU se mai pot calcula cu o relaie de tip

F =

dF = (F2 F1)

se pot calcula numai folosind integrala:

W=
1

W
2

Q=
1

Di

Q
2

Di

pentru variaia diferenial s-a folosit i nu d D semnul 1 i 2 : integrala se execut pentru transformarea din starea 1 n starea 2 pe drumul Di W i Q au caracter funcional, spre deosebire de funciile de stare, care se pot asocia strilor 1 i 2

 Postulat: principiu admis ca adevrat de la care se pleac

ntr-o demonstraie

1.1.4. Postulatele termodinamicii. Temperatura

Primul postulat (principiul general al t.d.)

un sistem care nu se afl n echilibru, n condiii externe constante, evolueaz pentru a ajunge n stare de echilibru, dup care nu mai evolueaz

Al doilea postulat (principiul zero al t.d.)

dou corpuri n relaie de echilibru termic cu un al treilea corp, sunt n relaie de echilibru termic ntre ele

1.1.4. continuare
Introducerea temperaturii

experiena arat c:
punnd n contact diatermic un corp rece i unul cald, primul se nclzete, iar al doilea se rcete, pn vor fi la fel de calde temperatura lor e aceeai cu ct masa unuia din corpuri este mai mare fa de masa celuilalt, influena corpului mare va fi mai important asupra celui mic corpul mic va prelua temperatura celui mare
mediu 2 1 Sistemul 2: foarte mare numit termostat Sistemul 1: foarte mic numit termometru Un sistem care are o proprietate msurabil univoc determinat de temperatur i uor de msurat (dilatare, variaia rezistenei, ...)

1.1.4. continuare
Introducerea temperaturii scara t.d.

cu ajutorul legii Boyle Mariotte: la temperatur constant

produsul pV este constant V1 p = 1atm
ap cu ghea gaz ap la fierbere gaz

V2 p = 1atm

pV1 = constTs pV2 = const(Ts + 100)

din sistemul de ecuaii se poate calcula Ts = 273,15 temperatura de solidificare a apei n scara absolut (t.d.) a temperaturilor, sau scara Kelvin unitatea de msur este Kelvin (K): T(K) = t(C) + 273,15 zero absolut (-273,15 C) V al gazelor ideale este zero