Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2
1
V
V
mediu
dV p L
. (+.9
>ucrul mecanic L efectuat mpotriva forelor presiunii e$terioare,
datorit cre!terii volumului sistemului, poart denumirea de lucru mecanic
de dilatare. Acest lucru mecanic este efectuat de sistem mpotriva mediului
e$terior.
%rebuie subliniat faptul c nu se efectueaz lucrul mecanic de
dilatare mpotriva forelor presiunii dec.t n cazul n care volumul V al
corpului variaz (!i n situaia n care presiunea e$terioar nu este nul.
n cele ce urmeaz, se vor considera mai ale procesele de ec"ilibru,
pentru care este satisfcut egalitatea pmediu 3 p, cu p fiind notat presiunea
din interiorul sistemului. De asemenea, n continuare, cu e$cepia cazurilor
special menionate, pentru lucrul mecanic de dilatare vor fi folosite relaiile
dV p dL
(+.'
!i
3'
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
2
1
2 1
V
V
dV p L
(+.=
obinute din e$presiile (+.< !i (+.9 prin substituirea lui pmediu cu p.
:ste u!or de calculat lucrul mecanic de dilatare a unui sistem,
definit de e$presia (+.=, cu a#utorul diagramei p-V. n aceast diagram se
consider procesul de variaie a volumului sistemului (fig.+.5. ?olumul
sistemului variaz de la V1 la V2. Strile prin care trece sistemul pe
parcursul variaiei volumului sunt situate pe curba procesului ntre punctele
1 !i 2. Din e$presia (+.=, este evident faptul c lucrul mecanic de dilatare a
sistemului este reprezentat n diagrama p-V prin aria situat sub curba de
transformare (aria "a!urat din figura +.5.
/ig.+.5. /emnificaia fizic a /ig.+.(. iverse transformri
lucrului mecanic de dilatare. de dilatare.
:ste important s fie menionat faptul c lucrul mecanic de dilatare
a sistemului care trece de la starea caracterizat prin volumul V1 la o alt
stare, caracterizat prin volumul V2, nu depinde numai de parametrii
acestor stri, ci !i de natura fenomenului de dilatare (@drumulA pe care se
realizeaz procesul de dilatare. ntr,adevr, a!a cum se vede din diagrama
p-V din figura +.(, valoarea integralei (+.= depinde de traseul urmat de
procesul de dilatare. n concluzie, lucrul mecanic de dilatare depinde de
natura transformrii (procesului).
3*
p
2
1
pdv
p
V V
1 1
2 2
C B
A
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
n mecanic, lucrul mecanic al unei fore arbitrare F este dat de
integrala
2
1
2 1
V
V
dx F L
(+.&4
n care
F
este proiecia forei F pe direcia deplasrii elementare a
corpului sub aciunea acestei fore, deplasare notat cu dx. Se remarc
u!or faptul c e$presia (+.9 a lucrului mecanic de dilatare a sistemului
reprezint un caz particular al ecuaiei (+.&4.
n cazul general, n afar de lucrul mecanic de dilatare, sistemul
poate efectua !i alte forme de lucru mecanic (spre e$emplificare, un lucru
mecanic de cre!tere a suprafeei corpului mpotriva forelor de tensiune
superficial, un lucru mecanic de deplasare a corpului n c.mp
gravitaional, electric sau magnetic etc.. Belaiile care permit calculul
lucrului mecanic efectuat n asemenea cazuri sunt similare e$presiei (+.&41
dY y dL
(+.&&
!i, respectiv1
2
1
2 1
dY y L
. (+.&+
n relaiile de mai sus, y este fora e$terioar care acioneaz
asupra corpului (sistemului, iar Y este un parametru de stare (o
coordonat a sistemului con#ugat cu fora y. -arametrul y se nume!te
for+a generali!at, iar mrimea C D coordonata generali!at.
n cazul n care sistemul este supus simultan aciunii mai multor
fore diferite, lucrul mecanic al acestuia va fi egal cu suma lucrurilor
mecanice efectuate de sistem sub aciunea fiecreia dintre fore1
n
j
j j
dY y dL
1
(+.&5
!i
n
j
j j
dY y L
1
2
1
2 1
,
(+.&(
unde1 yj este o for generalizat2 Yj D coordonata generalizat, con#ugat
cu fora j !i n D numrul forelor generalizate.
:ste evident faptul c n cazul particular n care sistemul efectueaz
numai lucru mecanic de dilatare, n3&, yj3p !i Yj3V. Dac ns, de e$emplu,
variaz nlimea h la care se afl situat un corp de mas G, adic n
situaia n care variaz energia potenial a corpului n c.mpul gravitaional,
atunci (a!a cum se !tie din mecanic lucrul mecanic se efectueaz contra
forei de greutate Gg a corpului. n aceast situaie, yj3Gg, Yj3h !i, in.nd
seama c G3const., din relaiile (+.&5 !i (+.&( rezult1
3,
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
dh Gg dL
(+.&)
!i
( )
1 2 2 1
h h Gg L
. (+.&<
Deoarece n continuare vor fi studiate mai ales sisteme care
efectueaz numai lucru mecanic de dilatare mpotriva forelor presiunii
e$terioare, prin simbolul L vor fi desemnate toate formele de lucru mecanic,
iar prin simbolul L* toate formele de lucru mecanic, cu e$cepia lucrului
mecanic de dilatare.
n aceste condiii, se poate scrie1
+ dL dV p dL (+.&9
!i
+
2 1 2 1
2
1
L dV p L
V
V
. (+.&'
Belaiile de mai sus sunt scrise pentru un sistem a crui mas este
egal cu G. -entru unitatea de mas de substan (& 6g, & g etc., aceste
ecuaii devin1
+ dl dv p dl (+.&9E
!i
+
2 1 2 1
2
1
l dv p l
v
v
, (+.&'E
l fiind lucrul mecanic raportat la unitatea de mas de substan.
2.&. ECUAIA PRIMULUI PRINCIPIU AL
TERMODINAMICII
n cazul general n care temperatura corpului cre!te datorit
transmiterii de cldur corpului !i n care, datorit cre!terii volumului
corpului, se efectueaz un lucru mecanic n e$terior, cldura transmis
corpului este consumat pentru cre!terea energiei interne U !i pentru
efectuarea lucrului mecanic L1
2 1 2 1 2 1
+ L U Q , (+.&=
unde1 Q1-2 este cantitatea de cldur transmis corpului pentru nclzirea lui
din starea 1 n starea 22 U1-2 D variaia energiei interne a corpului pe timpul
acestei transformri, egal, a!a cum se va vedea ulterior, cu diferena
dintre energiile interne ale sistemului n strile 2 !i 12 L1-2 D lucrul mecanic
3-
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
efectuat de corp n cursul transformrii 1-2. Belaia (+.&= reprezint
e$presia primului principiu al termodinamicii, care constituie un caz
particular al legii mai generale a conservrii energiei.
Aceea!i relaie, scris sub form diferenial, are forma
dL dU dQ +
. (+.+4
n continuare, se consider convenional drept pozitiv cldura
transmis sistemului !i, respectiv, drept negativ cldura cedat de sistem.
n mod similar, se consider pozitiv lucrul mecanic efectuat de sistem !i
negativ lucrul mecanic efectuat asupra sistemului. Fineneles, convenia
de semne este complet arbitrar, dar este foarte important ca ea s fie
respectat n toate calculele din termodinamic.
n precedentul paragraf s,a stabilit c lucrul mecanic de dilatare
depinde de traseul parcurs de procesul de dilatare (fig.+.(, altfel spus c
lucrul mecanic de dilatare este o funcie de transformare. :ste u!or de
artat c !i cantitatea de cldur primit de sistem este o funcie de
transformare, pentru c ea depinde de lucrul mecanic efectuat.
n ceea ce prive!te energia intern a unui corp (sistem, ea nu
depinde dec.t de starea acelui corp. Aceast concluzie rezult din legea
conservrii energiei !i nu depinde absolut deloc de e$actitatea
reprezentrilor efectuate asupra microstructurii substanei.
:ste evident faptul c lucrul mecanic consumat n e$periena lui
*oule (v.G+.& trebuie s se acumuleze n ap sub form de energie proprie
a apei (care depinde e$clusiv de starea acesteia, deci sub form de
energie intern a apei.
-roblemele care se pun n termodinamic nu implic studiul
energiei interne din punctul de vedere al microstructurii substanei. %rebuie
amintit mai c fizica modern consider energia intern a substanei ca
sum a energiilor cinetic !i potenial ale moleculelor (atomilor, ionilor,
electronilor acestei substane. H parte din energia intern a substanei
variaz numai datorit modificrilor c"imice !i, din aceast cauz, nu
trebuie s fie luat n considerare dec.t n transformrile nsoite de
asemenea modificri.
Din cele spuse, rezult c variaia energiei interne a unui corp care
sufer o transformare oarecare nu depinde de modul n care se realizeaz
aceast transformare, ea depinz.nd e$clusiv de strile iniial !i final ale
corpului.
Av.nd n vedere faptul c variaia energiei interne ntr,un proces
termodinamic este egal cu diferena dintre energia intern a strii finale !i
energia intern a strii iniiale ale transformrii1
1 2 2 1
U U U
, (+.+&
ecuaia primului principiu al termodinamicii, sub forma integral (+.&=, va fi
4.
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
( )
2 1 1 2 2 1
+ L U U Q . (+.++
:nergia intern este o proprietate e$tensiv, adic U este
proporional cu cantitatea G de substan din sistem. 0rimea
G
U
u
(+.+5
constituie energia intern specific !i ea reprezint energia intern a
unitii de mas de substan.
n continuare, mrimea u, care reprezint energie intern
specific, va fi numit, simplu, energie intern, iar mrimea U D energie
intern total a ntregului sistem.
Dac masa I de substan dintr,un sistem rm.ne constant,
ecuaiile primului principiu al termodinamicii (+.+4 !i (+.++ pot fi scrise,
in.nd seama de (+.+5, sub formele
( )
2 1 1 2 2 1
+ l u u q (+.+(
!i
dl du dq +
, (+.+)
n care q este cantitatea de cldur transmis (sau cedat unitii de mas
de substan (de e$emplu, unui gram, unui 6ilogram etc., iar l D lucrul
mecanic efectuat de unitatea de mas de substan (sau asupra acestei
cantiti de substan.
Av.nd n vedere e$presiile (+.&9E !i (+.&'E, ecuaiile primului
principiu al termodinamicii pot fi e$primate !i sub formele
( )
+ +
2 1 1 2 2 1
2
1
l dv p u u q
v
v
(+.+<
!i
+ + dl dv p du dq . (+.+9
n cazul n care singurul lucru mecanic efectuat de sistem este
lucrul mecanic de dilatare, e$presiile de mai sus devin
( )
+
2
1
1 2 2 1
v
v
dv p u u q
(+.+'
!i
dv p du dq +
. (+.+=
-entru tot sistemul, luat ca un ntreg, se poate scrie
( )
+ +
2 1 1 2 2 1
2
1
L dV p U U Q
V
V
(+.54
!i
41
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
+ + dL dV p dU dQ . (+.5&
n mod similar, n cazul efecturii e$clusive de lucru mecanic de
dilatare, dispare ultimul termen n e$presiile de mai sus1
( )
+
2
1
1 2 2 1
V
V
dV p U U Q
(+.5+
!i
dV p dU dQ +
. (+.55
Ca !i alte mrimi termodinamice e$tensive, energia intern este o
mrime aditiv.
espre mrimi se spune c sunt aditive dac valoarea lor pentru ntre(ul
sistem este e(al cu suma valorilor fiecrei pri a sistemului. ac se
noteaz cu B o anumit mrime termodinamic ce are o proprietate de
aditivitate, atunci
n
j
j sistem
Z Z
1
,
n care indicii sistem i 9 se refer la ntre(ul sistem i, respectiv, la
partea sa 9 *numrul de pri ale sistemului fiind e(al cu n+.
4rimile intensive *de e.emplu, presiunea i temperatura+ nu au
proprietatea de aditivitate.
:nergia intern se msoar n acelea!i uniti ca !i cldura sau
lucrul mecanic (v.tab.+.&.
?aloarea absolut a energiei interne are o importan deosebit n
termodinamica c"imic, pentru calculul reaciilor c"imice. -entru
ma#oritatea aplicaiilor te"nice ale termodinamicii nu este ns important
cunoa!terea valorii absolute a energiei interne, ci cunoa!terea variaiei sale
n cursul diverselor transformri termodinamice. Aceasta nseamn c
originea (de referin a energiei interne poate fi aleas arbitrar, afirmaie
valabil pentru substanele pure !i pentru amestecuri de substane care nu
reacioneaz c"imic. Astfel, de e$emplu, drept punct de zero (stare de
referin al apei, s,a luat, conform unei convenii internaionale, valoarea
energiei interne la presiunea <&4,' -a 3 4,44<++' 6gf7cm
+
!i temperatura
de 4,4&JC !i (a!a,numitul punct triplu.
:ste cunoscut faptul c, pentru o substan pur, orice mrime care
este funcie de stare se poate complet determina dac se cunosc ali doi
parametri ai substanei n acea stare. ?olumul specific al substanei, de
e$emplu, este determinat complet dac sunt cunoscut presiunea p !i
temperatura T. Analog, energia intern este o funcie de doi parametri de
stare oarecare. Astfel, se poate scrie
( ) T v f u ,
,
( ) T p u ,
sau
( ) v p u , .
42
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
A!a cum se va vedea n continuare, ntr,o serie de aplicaii este
comod ca energia intern s fie e$primat sub forma unei funcii de
volumul specific !i de temperatur (
( ) T v f u , .
n analiza matematic se demonstreaz c, dac valoarea unei
integrale curbilinii nu depinde de calea de integrare, ci numai de limitele de
integrare, atunci e$presia de sub integral este o diferenial total. Se
nume!te diferenial total d a unei funcii de dou variabile independente,
3 f (x, y o sum de forma
dy
y
dx
x
d
x
y
,
_
+
,
_
. (+.5(
?ariabila care figureaz ca indice, la fiecare dintre derivatele
pariale, arat c aceast variabil este considerat constant n calculul
derivatei respective.
Dat fiind faptul c o integral curbilinie din orice funcie de stare
(inclusiv din u nu depinde de conturul de integrare, difereniala oricrei
funcii de stare este o diferenial total.
n particular, pentru energia intern
( ) T v f u , se poate scrie
dv
v
u
dT
T
u
du
T v
,
_
+
,
_
. (+.5)
n ceea ce prive!te funciile de transformare, cum sunt cldura !i
lucrul mecanic, se poate demonstra c diferenialele lor nu sunt difereniale
totale. Din acest punct de vedere, mrimile dq !i dl reprezint, pur !i
simplu, cantiti infinit mici de cldur !i, respectiv, de lucru mecanic.
Din ecuaia primului principiu al termodinamicii (+.+=, pentru o
transformare izocor (d" 3 4, rezult
du dq
v
. (+.5<
-rin urmare, cldura transmis sistemului ntr,o transformare
izocor este consumat numai pentru variaia energiei interne a sistemului.
A!adar, ecuaia (&.95, care e$prim cldura specific la volum constant,
poate fi scris sub forma
v
v
T
u
!
,
_
. (+.59
Aceast relaie poate fi utilizat pentru determinarea cldurii
specifice #". :a arat c acest parametru D cldura specific la volum
constant D caracterizeaz viteza de cre!tere a energiei interne u, la mrirea
temeperaturii T ntr,o transformare izocor.
:vident, in.nd seama de relaia de mai sus, e$presia diferenialei
energiei interne (+.5) capt forma
dv
v
u
dT ! du
T
v
,
_
+
. (+.5)E
43
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
Derivata parial
( )
T
v u
caracterizeaz variaia energiei interne
a substanei n funcie de volumul specific ". n cele ce urmeaz, va fi
studiat numai variaia energiei interne n funcie de volumul specific n
cazul unui gaz perfect.
n &'4<, IaK,>ussac a studiat e$perimental variaia energiei interne
a unui gaz n funcie de volumul lui. Aceast e$perien a fost repetat
ulterior de *oule, cu o precizie mai mare.
Dispozitivul clasic al e$perienei lui IaK,>ussac !i *oule este
reprezentat sc"ematic n figura +.). n termostatul 1, umplut cu ap !i izolat
termic de mediul e$terior, sunt introduse dou recipiente (2 !i 3, care
comunic ntre ele printr,un tub prevzut cu robinetul 4. Bobinetul 4 este
nc"is. n recipientul 2 este nc"is un gaz la presiunea p
"
, n timp ce din
recipientul 3 se evacueaz aerul (p
""
L 4. -resiunea p
"
din recipientul + este
at.t de sczut, nc.t gazul nc"is n aceast incint poate fi considerat D
din punct de vedere al proprietilor sale D un gaz perfect, care se supune
ecuaiei lui ClapeKron.
De ndat ce temperatura
apei devine egal cu temperatura
celor dou recipiente introduse n ea
(se noteaz aceast temperatur cu
$1, se desc"ide robinetul 4. n
consecin, o parte din gaz trece din
vasul 2 n vasul 3 p.n c.nd pre,
siunea din cele dou vase se
stabilizeaz la valoarea p (n mod
evident, p
"
M p M p
""
. n urma acestei
transformri, temperatura gazului din
/ig.+.). ispozitivul utilizat n recipientul 2 scade, ns, dup un a,
e.periena lui Ca:-5ussac numit timp, e$trem de scurt, ec"ili,
i <oule. brul termic se restabile!te n
ntregul
volum al termostatului. Acest lucru
este datorat unui sc"imb termic intens ntre cele dou recipiente, pe de o
parte, !i cu apa din termostat, pe de alt parte. Se constat c temperatura
$2 a termostatului D la sf.r!itul e$perienei D este egal cu temperatura de la
nceputul e$perienei1 $1 3 $2.
Dup cum s,a remarcat de#a, sistemul din e$perien (termostatul
umplut cu ap !i recipientele introduse n el era bine izolat termic !i
suficient de rigid (astfel nc.t volumul sistemului s rm.n practic
nesc"imbat n cursul e$perienei. Aceasta nseamn c sistemul nu face
cu mediul ambiant nici sc"imb de cldur (dQ34, nici sc"imb de lucru
mecanic e$terior (dL34. n acest caz, ecuaia (+.++ a primului principiu al
termodinamicii capt forma
44
1
2
3
4
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
0
1 2
U U . (+.5'
:$periena a evideniat, a!adar, faptul c energia intern a
sistemului nu s,a modificat n decursul e$perienei.
Av.nd proprieti aditive, a!a cum a fost menionat anterior, energia
intern a sistemului considerat este egal cu suma energiilor interne ale
urmtoarelor elemente1 gazele din cei doi recipieni, pereii recipienilor,
apa din termostat !i pereii termostatului. Deoarece $13$2, iar volumul
pereilor vaselor, al apei !i al pereilor termostatului a rmas nesc"imbat pe
timpul e$perimentului, este evident c energia intern a acestor
componente ale sistemului n,a suferit nicio variaie n cursul e$perienei.
n virtutea acestor aspecte !i a relaiei (+.5', se poate trage
concluzia c energia intren a unui gaz perfect (notat cu U
g
a rmas
nesc"imbat n cursul e$perimentului1
g g
U U
2 1
. (+.5=
n ceea ce prive!te volumul ocupat de gaz, el a suferit o variaie
considerabil n cursul e$perienei1 iniial, el ocupa doar volumul
recipientului 2, iar la sf.r!itul e$perimentului gazul se afla n ambele
recipiente (2 !i 3. /iindc temperatura gazului este aceea!i nainte !i dup
e$perien, iar energia intern a gazului a rmas nesc"imbat, se poate
conc"ide c energia intern a unui ga! perfect nu depinde de volumul
ocupat, adic
0
,
_
T
V
U
(+.(4
sau
0
,
_
T
v
u
. (+.(&
Aceast concluzie, care poart numele de legea lui Joule, este
e$trem de important. :a pune n eviden o nou proprietate a gazului
perfect, care nu rezult din proprietile lui, determinate mai nainte.
Deoarece presiunea gazului variaz n cursul e$perienei, n timp ce
temperatura !i energia lui intern rm.n nesc"imbate, pentru un gaz
perfect mai pot fi scrise !i urmtoarele relaii1
0
,
_
T
p
U
(+.(+
sau
0
,
_
T
p
u
.
(+.(5
45
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
%rebuie remarcat faptul c e$presia (+.(+ nu conine nicio dat
nou referitoare la proprietile gazelor perfecte2 ea poate fi dedus din
(+.(4, cu a#utorul ecuaiilor difereniale ale termodinamicii.
/olosind relaia (+.(&, din ecuaia (+.5)E se obine pentru gazele
perfecte
dT ! du
v
, (+.((
adic energia intern a unui gaz perfect depinde numai de temperatur.
n ceea ce prive!te gazul real, energia lui intern nu depinde doar
de temperatur, ci !i de volumul ocupat. Acest fapt este confirmat n
special de rezultatele e$perienelor efectuate cu dispozitivul descris anterior
(fig.+.)1 presiunea p2 a gazului din recipientul 2 fiind mare la nceputul
e$perienei, dup proprietile lui, acest gaz nu putea fi considerat drept un
gaz perfect, astfel nc.t temperatura $2 la sf.r!itul e$perienei este diferit
(mai mic dec.t $1. -rin urmare, pentru un gaz real,
0
,
_
T
v
u
. (+.()
2.'. ENTALPIA
Dup cum se va vedea n continuare, n calculele termodinamice
intervine o mrime important, egal cu suma energiei interne U a
sistemului !i produsul dintre presiunea p !i volumul V ale sistemului.
Aceast mrime poart denumirea de entalpie !i se noteaz cu "1
V p U " +
. (+.(<
Dermenul de entalpie *de la (recescul , a se nclzi+ a fost
introdus n 0737 de E. Famerlin(;-Gnnes. )n trecut, aceast mrime
termodinamic se mai numea i coninut caloric sau cldur total.
:ste clar c entalpia, ca !i energia intern, este o mrime
e$tensiv1
G i " , (+.(9
unde i este entalpia specific (raportat la unitatea de mas de substan.
-entru entalpia specific se poate scrie
v p u i +
. (+.('
Dac % este numrul de moli de substan din sistem, atunci
# i "
, (+.(=
n care i& este entalpia molar.
4'
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
:ntalpia se msoar n acelea!i uniti ca !i cldura, lucrul mecanic
!i energia intern (v.tab.+.&.
Deoarece mrimile i !i u sunt univoc legate ntre ele, e$ist, de
asemenea, o relaie ntre @zeroA,ul entalpiei !i @zeroA,ul energiei interne1 n
punctul zero al energiei interne (u34, entalpia va fi i 3 p". Astfel, n punctul
considerat zero pentru energia intern a apei ($ 3 4,4&JC2 p 3 <&4,' -a !i
" 3 4,44&444+ m
5
76g, valoarea entalpiei este i 3 p" 3 <&4,'84,44&444+ 3
4,<&& * (4,444&(< 6cal76g.
ntruc.t noua funcie D entalpia D este o combinaie de mrimi care
sunt funcii de stare (u, p, ", rezult n mod firesc c !i ea este o funcie de
stare. Ca !i energia intern, entalpia unei substane pure poate fi
reprezentat sub forma unei funcii de doi parametri de stare oarecare, de
pild presiunea p !i temperatura T1
( ) T p f i ,
.
(+.)4
Apoi, deoarece entalpia este o funcie de stare, difereniala ei este o
diferenial total1
dp
p
i
dT
T
i
di
T p
,
_
+
,
_
. (+.)&
Dac se ine seama de relaia evident
( ) dp v pv d dv p
, (+.)+
n situaia n care singurul lucru mecanic efectuat este lucrul mecanic de
dilatare, ecuaia (+.+= a primului principiu al termodinamicii poate fi scris
n formele
( )
( )
'
+
+
.
;
;
dp v di dq
dp v pv u d dq
dp v pv d du dq
(+.)5
Dransformrile de forma
( ) dx y xy d dy x
sunt numite transformri 5e(endre. Asemenea transformri sunt frecvent
nt!lnite n termodinamic.
Din e$presiile (+.)5 rezult c dac presiunea sistemului rm.ne
constant, altfel spus, dac sistemul este supus unei transformri izobare
(dp 3 4, atunci
di dq
p
, (+.)(
4*
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
deci cldura transmis sistemului ntr,o transformare izobar este
consumat numai pentru variaia entalpiei sistemului. Bezult c, n virtutea
ecuaiei (&.95, e$presia cldurii specifice la presiune constant este
dT
dq
!
p
p
(+.))
!i poate fi scris sub forma
p
p
T
i
!
,
_
. (+.)<
Cldura specific #p caracterizeaz a!adar viteza de cre!tere a
entalpiei i cu cre!terea temperaturii T. Nin.nd seama de e$presia (+.)<,
difereniala total a entalpiei (+.)& devine
dp
p
i
dT ! di
T
p
,
_
+
. (+.)9
Derivata parial ('i7'pT caracterizeaz dependena entalpiei de
presiune. /olosind condiia (+.(&, se poate arta c, pentru un gaz perfect,
0
,
_
T
p
i
,
(+.)'
adic entalpia unui gaz perfect nu depinde de presiune.
n mod similar, este u!or de demonstrat c n acest caz
0
,
_
T
v
i
. (+.)=
/ire!te, pot fi scrise relaii analoage cu (+.)' !i (+.)= pentru tot
sistemul luat ca un ntreg1
0
,
_
T
p
"
(+.<4
!i
0
,
_
T
V
"
. (+.<&
Din aceste relaii, rezult c entalpia unui gaz perfect, e$act ca !i
energia sa intern, depinde numai de temperatura lui. Nin.nd seama de
(+.)', din (+.)9 rezult c
dT ! di
p
. (+.<+
n termodinamic, energia intern, entalpia !i cldura specific sunt
denumite mrimi (propriet+i) calorice ale substanei (se va vedea n
continuare c e$ist !i alte proprieti calorice, n timp ce volumul specific,
presiunea !i temperatura sunt denumite mrimi (propriet+i) termice.
4,
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
)n precedentul capitol a fost introdus noiunea de ecuaie de stare a unei
substane, adic o ecuaie care lea( ntre ei trei parametri de stare
oarecare ai unei substane pure sau, mai e.act, care reprezint un
parametru de stare n funcie de ali doi.
G ecuaie de stare care reunete parametrii termici ai substanei poart
numele de ecuaie termic de stare, iar o ecuaie de stare care coreleaz
ntre ele trei variabile dintre care cel puin una este o mrime *proprietate+
caloric a substanei poart numele de ecuaie caloric de stare. Evident c
funciile de forma iAf*p,D+, uAH*#,D+ etc. Pot fi considerate ecuaii calorice
de stare. /e reamintete faptul c ecuaiile de stare sunt strict individuale
pentru fiecare substan.
Dup cum s,a artat, deoarece energia intern !i entalpia unui gaz
perfect nu depind dec.t de temperatur, este evident c n e$presiile (+.59
!i (+.)<, aplicate unui gaz perfect, derivatele pariale pot fi nlocuite prin
derivatele totale respective1
dT
du
!
v
(+.59E
!i
dT
di
!
p
. (+.)<E
De aici rezult c #" !i #p D cldurile specifice ale unui gaz perfect D
nu depind dec.t de temperatur, asemenea energiei interne u !i entalpiei i.
Aplic.nd e$presia (+.(' unui gaz perfect !i difereniind aceast
relaie n raport cu temperatura, se obine
( )
dT
pv d
dT
du
dT
di
+ . (+.<5
Din ecuaia lui ClapeKron, rezult c
( )
'
$
dT
pv d
. (+.<(
Nin.nd seama de aceast ultim relaie !i de egalitile (+.59E !i
(+.)<E, din relaia (+.<5 aplicat unui gaz perfect, se obine
'
$ ! !
v p
. (+.<)
Aceast ecuaie poart numele de formula lui /a0er. Cu a#utorul
acestei relaii, nc din &'(+, nainte de publicarea lucrrilor lui *oule,
0aKer a ncercat s calculeze valoarea ec"ivalentului mecanic al cldurii.
:l a determinat valoarea (#p D #" n calorii O6cal7(6g8PQ, msur.nd cldurile
specifice ale gazelor la presiuni nu prea ridicate. -e baza acestor date !i
folosind ecuaia lui ClapeKron (() 3 p"7T, 0aKer a calculat valoarea lui ()
n 6ilogram,for,metri O6gf8m7(6g8PQ. n final, egal.nd aceste cantiti, a
gsit valoarea ec"ivalentului mecanic al cldurii. ?aloarea numeric a lui J
4-
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
gsit de 0aKer nu era prea precis, dat fiind faptul c #p !i #", cldurile
specifice ale gazelor, nu erau msurate prea precis.
2.(. ECUAIA PRIMULUI PRINCIPIU AL
TERMODINAMICII PENTRU CUR"EREA UNUI $LUID
-.n n acest moment nu au fost luate n consideraie dec.t
sistemele ale cror substane nu se deplasau (ca un ntreg n spaiu.
%rebuie subliniat ns cp primul principiu al termodinamicii are un caracter
universal !i c este valabil pentru toate sistemele, at.t n repaus, c.t !i n
mi!care.
n cele ce urmeaz se va considera curgerea unui fluid (lic"id sau
gaz printr,o conduct de form oarecare. Studiind curgerea, trebuie luat n
considerare un factor suplimentar, care este energia cinetic a fluidului n
mi!care1
,
2
2
G%
&
!in
(+.<<
n care G este masa unei cantiti oarecare de fluid n curgere !i * D viteza
acestuia. Dac viteza de curgere variaz ntre dou seciuni perpendiculare
ale unei conducte (notate cu 1 !i 2 n figura +.<, variaia de energie
cinetic a fluidului n mi!care are valoarea
( )
2
1
2
2
2
% %
G
&
!in
. (+.<9
5.
Q
1-2
p
1
h
2
h
1
1
1
1
2
p
2
1
2
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
/ig.+.<. Efectuarea de lucru mecanic de ctre un lic;id n cur(ere.
Considerm ecuaia (+.++ a primului principiu al termodinamicii1
( )
2 1 1 2 2 1
+ L U U Q .
Rndicii 1 !i 2 se refer n acest caz la cele dou seciuni de curgere
luate n consideraie (fig.+.<. -entru analiza termenilor care compun
mrimea L1-2 din relaia (+.++, se vor determina formele de lucru mecanic
efectuat de lic"idul n curgere.
A!adar, se consider un fluid care curge ntr,o conduct de o form
oarecare (fig.+.<. ntre seciunile 1 !i 2 poate fi transmis fluidului o
anumit cantitate de cldur Q1-2.
Se noteaz cu S1 !i S2 ariile celor dou seciuni, cu p1 !i p2 D
presiunile pe care le are fluidul n seciunile considerate !i cu m D masa
fluidului care traverseaz seciunea transversal n unitatea de timp (debitul
masic. Tu are importan alegerea seciunii pentru msurarea debitului m,
deoarece D conform principiului de continuitate, binecunoscut n mecanica
fluidelor D debitul masic al unei curgeri staionare este acela!i n orice
seciune a unei conducte (m3const..
-entru a introduce, n poriunea de conduct luat n consideraie,
cantitatea de fluid de mas G, prin seciunea 1, n unitatea de timp, este
necesar s se ndeprteze din acea seciune aceea!i cantitate de fluid,
ceea ce face s se consume lucru mecanic.
Se noteaz cu x1 spaiul parcurs n unitatea de timp de cantitatea de
fluid considerat prin seciunea S1. Seciunea acestei cantiti de fluid
poate fi reprezentat ca un piston care se deplaseaz fr frecare
(seciunea conductei fiind, n general, variabil, !i acest piston trebuie s
aibe seciunea variabil, dar aceast convenie nu afecteaz cu nimic
rezultatele obinute. -entru a deplasa pistonul pe distana x1, este necesar
s se efectueze un lucru mecanic egal cu produsul dintre fora care
acioneaz asupra pistonului (aceast for este egal, la r.ndul ei, cu
produsul dintre presiunea gazului p1 !i aria S1 a seciunii pistonului !i
spaiul parcurs de piston n unitatea de timp1
( ) 1 1 1 1
x p L
.
(+.<'
?olumul fluidului care trece prin poriunea de conduct luat n
consideraie, n unitatea de timp, va fi
1 1 1
x V .
(+.<=
:ste evident c
51
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
G v V
1 1
,
(+.94
"1 fiind volumul specific al fluidului din seciunea 1. -rin urmare,
( )
G v p L
1 1 1
.
(+.9&
Se remarc faptul c L+1, este considerat negativ, ntruc.t el
reprezint lucrul mecanic efectuat asupra fluidului n curgere.
>ucrul mecanic produs de piston la deplasarea lui prin seciunea 2
se calculeaz n mod analog1
( ) 2 2 2
V p L
. (+.9+
Conform principiului continuitii curgerii enunat anterior, debitul
masic al gazului prin seciunea 2 este acela!i cu cel din seciunea 1, astfel
nc.t1
G v V
2 2
(+.95
!i
( )
G v p L
2 2 2
, (+.9(
L+2, fiind lucrul mecanic efectuat de fluidul n curgere (pistonul 2, care iese
din seciunea 2. Acest lucru mecanic este, deci, pozitiv.
Din relaiile (+.9& !i (+.9( rezult c, prin curgerea gazului cu
debitul m printr,o poriune de conduct situat ntre dou seciuni arbitrar
alese, lucrul mecanic efectuat n unitatea de timp este egal cu suma
algebric dintre lucrul mecanic L+2, efectuat de pistonul 2 !i lucrul mecanic
L+1, efectuat asupra pistonului 1 (acest lucru mecanic se nume!te lucru
mecanic de $mpingere. Bezult astfel1
( ) ( )
( )G v p v p L L L
imp 1 1 2 2 2 1
+
. (+.9)
>ucrul mecanic de mpingere constituie prima component a lucrului
mecanic efectuat de un fluid n curgere.
n continuare, dac viteza *2 a fluidului n seciunea 2 este diferit
de cea din seciunea 1 (*2 U *1, atunci, pentru a obine o variaie a energiei
cinetice, este necesar ca fluidul s primeasc sau s cedeze energia dat
de relaia (+.<9
( )
2
1
2
2
2
% %
G
&
!in
.
Aceasta constituie cea de,a doua component a lucrului mecanic
efectuat de fluidul n curgere.
52
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
Dac cele dou seciuni sunt situate la nlimi diferite (h1 !i,
respectiv, h2, atunci trebuie efectuat un lucru mecanic pentru a ridica
cantitatea de fluid de la nlimea h1 la nlimea h2 sau se produce lucru
mecanic prin cobor.rea fluidului de la h1 la h2. Acest lucru mecanic este
egal cu variaia energiei poteniale a cantitii de fluid, de mas G. Conform
relaiei (+.&<,
( )
1 2 2 1
h h Gg L
,
aceast mrime reprezent.nd cea de,a treia component a lucrului
mecanic efectuat de fluidul n curgere.
n cazul general, fluidul care curge ntre seciunile 1 !i 2 poate
efectua !i alte forme de lucru mecanic, de e$emplu, s acioneze o roat
de turbin sau, dac este un fluid conductor de electricitate care circul
ntr,un c.mp magnetic transversal, s cedeze energia electric circuitului
e$terior, prin efect magneto"idrodinamic.
Se noteaz toate aceste forme de lucru mecanic, care se nume!te
lucru mecanic te"nic, cu L$ehn. Acest lucru mecanic poate fi at.t luat de la un
fluid n curgere (asemenea celor dou e$emple menionate mai sus, c.t !i
transmis acestui fluid. Cea de,a doua situaie se nt.lne!te la comprimarea
fluidului ntr,o pomp centrifug, la ve"icularea fluidului cu o pomp
electromagnetic etc.
>ucrul mecanic te"nic este cea de,a patra component a lucrului
mecanic efectuat de fluidul n curgere.
n sf.r!it, ultima component a lucrului mecanic efectuat de un fluid
n curgere este lucrul mecanic necesar pentru nvingerea forelor de frecare
cu pereii conductei. Se noteaz aceast component cu L-..
n concluzie, n cazul general, lucrul mecanic efectuat de un fluid
$n curgere poate fi e$primat n forma
( ) ( )
( )
f' tehn
L L h h Gg
% %
G
v p v p G L
+ + +
+ +
1 2
2
1
2
2 1 1 2 2 2 1
2
. (+.9<
nlocuind aceast e$presie n ecuaia (+.++ a primului principiu al
termodinamicii, se obine
( ) ( ) ( )
( ) .
2
1 2
2
1
2
2 1 1 2 2 1 2 2 1
f' tehn
L L h h Gg
% %
G
v p v p G U U Q
+ + +
+ + +
(+.99
mprind la G ambii membri ai acestei e$presii, se obine aceea!i
relaie pentru unitatea de mas de fluid n curgere (ecuaia n uniti
specifice1
53
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
( ) ( ) ( )
( ) .
2
1
1 2
2
1
2
2 1 1 2 2 1 2 2 1
f' tehn
l l h h g
% % v p v p u u q
+ + +
+ + +
(+.9'
Sub form diferenial, aceast ecuaie se scrie
( )
f' tehn
dl dl dh g d% % pv d du dq + + + + +
. (+.9=
Av.nd n vedere faptul c i3uVp", rezult1
( ) ( ) ( )
f' tehn
l l h h g % % i i q + + + +
1 2
2
1
2
2 1 2 2 1
2
1
(+.'4
!i
f' tehn
dl dl dh g d% % di dq + + + +
. (+.'&
:cuaiile (+.'4 !i (+.'& reprezint primul principiu al termodinamicii
aplicat curgerii unui fluid.
Se consider, n continuare, ecuaia diferenial a primului principiu
al termodinamicii, scris sub forma cea mai general pentru un sistem
arbitrar, cu cazul particular al acestei ecuaii pentru un fluid n curgere. Cele
dou ecuaii sunt definite de e$presiile (+.+= !i (+.9=1
dv p du dq +
2
!i
( )
f' tehn
dl dl dh g d% % pv d du dq + + + + +
.
%rebuie avut n vedere faptul c ecuaia (+.+= corespunde cazului
n care singura form de lucru mecanic este lucrul mecanic de dilatare. n
legtura cu acest aspect, este important de subliniat c lucrul mecanic
te"nic l$ehn, efectuat de fluid, nu trebuie confundat cu lucrul mecanic l(, care
intervine n ecuaia (+.+9 !i care este efectuat de sistem mpotriva forelor
generalizate, altele dec.t presiunea.
n cazul n care viteza de curgere este nul, nu se efectueaz lucru
mecanic te"nic, n timp ce valoarea lui l( nu depinde de viteza de mi!care
a sistemului (de e$emplu, lucrul mecanic de mrire a suprafeei contra
forelor de tensiune superficial.
n continuare, este important de remarcat faptul c, n cazul unei
curgeri a fluidului cu frecare, lucrul mecanic de frecare se transform
integral n cldur, care este absorbit de fluid. Din aceast cauz,
cantitatea de cldur q, care figureaz n primul membru al ecuaiilor (+.+=
!i (+.9=, reprezint, n cazul curgerii cu frecare, suma dintre cldura
transmis fluidului de mediul e$terior (notat cu qex$ !i cldura produs prin
frecare (q-.1
54
Cap.2 PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII
f' ext
q q q +
. (+.'+
n aceste condiii, cele dou ecuaii devin
dv p du dq dq
f' ext
+ +
2 (+.'5
!i
( )
f' tehn f' ext
dl dl dh g d% % pv d du dq dq + + + + + +
. (+.'(
n ceea ce prive!te e$presia (+.'(, deoarece
f' f'
dl dq
, (+.')
cele dou mrimi se anuleaz, iar relaia capt forma
( )
tehn ext
dl dh g d% % pv d du dq + + + +
. (+.'(E
sau, ceea ceste acela!i lucru,
tehn ext
dl dh g d% % di dq + + +
. (+.'(EE
n ecuaia (+.'5, cantitatea dq-. se conserv, pentru c ea nu este
dec.t o parte constitutiv a lucrului mecanic de dilatare p8d".
:$presiile (+.+= !i (+.9= sunt de aceea!i natur, ntruc.t ambele
e$prim primul principiu al termodinamicii. n aceste condiii, se pot egala
membrii lor din dreapta, rezult.nd1
( )
f' tehn
dl dl dh g d% % pv d dv p + + + +
. (+.'<
Aceast ultim e$presie arat c, pe seama lucrului mecanic de
dilatare p8d", al fluidului n curgere, se produc urmtoarele lucruri
mecanice1
lucrul mecanic d(p", efectuat pentru deplasarea fluidului2
lucrul mecanic *8d*, efectuat pentru variaia energiei cinetice a
fluidului n curgere2
lucrul mecanic g8dh, efectuat pentru variaia energiei poteniale a
fluidului n curgere2
lucrul mecanic te"nic dl$ehn2
lucrul mecanic dl-., efectuat de fluid pentru nvingerea forelor de
frecare cu pereii conductei n care curge.
Acest fapt este normal1 dac un gaz n curgere se dilat (altfel spus,
dac volumul lui specific cre!te, atunci cre!terea volumului " antreneaz n
mod necesar efectuarea unui lucru mecanic. Difereniala acestui lucru
mecanic este ntotdeauna egal cu p8d".
ntruc.t, pentru orice curgere,
( ) dp v dv p pv d +
,
relaia (+.'< d ntotdeauna
55
TERMOTEHNIC I MAINI TERMICE
f' tehn
dl dl dh g dp v d% %
. (+.''
n situaia n care fluidul n curgere nu efectueaz niciun fel de lucru
mecanic (l$ehn 3 4, se obine
f'
dl dh g dp v d% %
. (+.''E
-e de alt parte, n situaia n care, suplimentar, conducta n care
se realizeaz curgerea fluidului este orizontal (nu e$ist variaii ale
seciunilor de referin, dh 3 4, rezult1
f'
dl dp v d% %
. (+.''EE
n sf.r!it, dac, pe l.ng precedentele condiii, se mai asigur !i
curgerea fr frecare a lic"idului, se obine
dp v d% %
. (+.''EEE
5'