Universitatea POLITEHNICA din Bucureti Facultatea de Inginerie Medical

TIINA MATERIALELOR BIOCERAMICE

Curs 4
MATERIALE BIOCERAMICE FOSFATICE

I. INTRODUCERE
Biomaterialele ceramice fosfatice materiale bioactive sau bioresorbabile. Materialele bioactive:
sunt acceptate de esutul viu, acesta din urm adernd la suprafaa implantului i dezvoltndu-se ca un mediu care continu implantul; interacioneaz chimic cu osul natural i stimuleaz formarea acestuia n zonele de contact.

sunt

I. INTRODUCERE
Biomaterialele ceramice fosfatice materiale bioactive sau bioresorbabile. Materialele bioresorbabile:
se dizolv n timp, avnd rolul de a ndeplini temporar funcia esuturilor distruse; se constituie ntr-un suport pentru dezvoltarea esuturilor, de multe ori furniznd prin dizolvare ionii necesari edificrii acestora.

sunt

I. INTRODUCERE
Descoperirea, n 1926, de ctre cercettorii n domeniul medical, conform creia faza mineral din oase i dini este constituit din sruri de tip fosfat de calciu, a marcat nceputul interesului fa de acestea, ca materiale care pot uura vindecarea fracturilor osoase.
hidroxiapatita carbonatat se regsete n oase, dini i tendoane, conferindu-le stabilitate i proprieti mecanice adecvate; sub form de nanocristale.

I. INTRODUCERE
Ceramicile pe baz de fosfat de calciu au fost considerate ca noi biomateriale abia n anul 1960, cnd s-a reuit prepararea lor n form dens. Materialele pe baz de fosfai de calciu pot fi:
ceramici; sticle; vitroceramuri; materiale compozite, n care componente este de tip fosfatic.

una

dintre

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Formarea biologic a mineralelor de ctre organismele vii se numete biomineralizare. Dei prezena mineralelor n esuturile dure este esenial pentru funcionalitatea acestora, exist i cazuri n care cristalizarea acestora are loc anormal, n locuri nedorite mineralizare patologic.
arteroscleroza; pietre; calculi.

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Sunt cunoscute peste 60 de minerale utilizate de ctre organisme:
protecie; unelte; senzori de gravitaie; schelet.
Fosfai de calciu Oxizi de fier

Dioxid de siliciu

Carbonat de calciu

Cele mai mari cantiti, n organismele marine!!

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Compoziie
n apatitele din oase, raportul Ca/P crete cu vrsta apatitele biologice sunt deficiente n calciu sau nonstoichiometrice.
Compui sau elemente n cantiti mici:
- fosfat tricalcic TCP; Mg; CO32-; Na; Cl-; HPO-.

Compui sau elemente n urme:

Sr; Pb.

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Compoziie
n apatitele din oase, raportul Ca/P crete cu vrsta apatitele biologice sunt deficiente n calciu sau nonstoichiometrice.
apatit carbonatat CO3-Ap Ca10(PO4,CO3)6(OH)2; fluor apatit carbonatat (F,CO3)-Ap (Ca,Na,Mg,K,X)10(PO4,CO3,HPO4)6(OH,Cl,F)2, unde X sunt alte elemente n cantiti mai mici de 0,1g%.

Elementele n cantiti mici, cum ar fi carbonatul, magneziul sau fluorul se crede c determin stabilitatea apatitelor biologice.

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal, dentin i os, n comparaie cu hidoxiapatita
Smal COMPOZIIE Calciu Ca2+ Fosfor P Ca/P Sodiu Na+ Magneziu Mg2+ Potasiu K+ Carbonat CO3236,5 17,7 1,63 0,5 0,44 0,88 3,5 35,1 16,9 1,61 0,6 1,23 0,05 5,6 34,8 15,2 1,71 0,9 0,72 0,03 7,4 39,6 18,5 1,67 Dentin Os HAp

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Florur FClorur ClPirofosfat P3O74-

0,01
0,30 0,022

0,06
0,01 0,10

0,03
0,13 0,07

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal, dentin i os, n comparaie cu hidoxiapatita

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Smal COMPOZIIE Total anorganic Total organic Apa absorbit 97,0 1,5 1,5

Dentin 70,0 20,0 10,0

Os 65,0 25,0 10,0

HAp 100

Urme de Sr2+, Pb2+, Zn2+, Cu2+, Fe3+ etc.

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal, dentin i os, n comparaie cu hidoxiapatita

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Smal Parametrii celulei elementare a [nm] c [nm] Indice de cristalinitate [%] Dim. medie a cristalitelor [nm]

Dentin

Os

HAp

PROPRIETI CRISTALOGRAFICE

0,9441 0,6880 70-75 100x50x50

0,9421 0,6887 33-37 35x25x4

0,941 0,689 33-37 50x25x4

0,9430 0,6891 100 200-600

Compoziia i proprietile fizice ale apatitelor n smal, dentin i os, n comparaie cu hidoxiapatita

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Smal Produi de ardere (800OC) Modul de elasticitate [GPa] Rezistena mecanic la compresiune [MPa] -TCMP* + HAp 80

Dentin -TCMP + HAp 15

Os HAp+CaO 0,34-13,8

HAp HAp 10

10

100

150

100

* -TCMP: fosfat tricalcic substituit cu magneziu (Mg,Ca)3(PO4)2

II. FOSFAI DE CALCIU FORMAI PE CALE BIOLOGIC

Produi de dizolvare / precipitare
Dizolvarea apatitelor biologice n tampon acide este dependent compoziia acestora. soluii de

rata de dizolvare a smalului dinilor de rechin este mai sczut dect cea caracteristic smalului uman: coninut mai sczut de carbonat; coninut mai ridicat de fluorur.

n procesul de formare a cariilor, cristalele de apatit din smal sau dentin sunt dizolvate de acidul produs de bacteriile orale.
n timpul procesului precipit fosfat dicalcic, fosfat octacalcic, (F,OH)-apatit, -TCMP.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5
Sistemul binar CaO P2O5

Diagrama binar CaO - P2O5 pune n eviden existena mai multor compui binari: C4P - fosfatul tetracalcic; C3P - fosfatul tricalcic; C2P - fosfatul dicalcic; CP - fosfatul monocalcic; C7P5 - pentafosfatul heptacalcic, C2P3 - trifosfatul dicalcic, CP2 - difosfatul monocalcic.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5
Sistemul binar CaO P2O5

Aceti compui se comport congruent sau incongruent, unii dintre ei prezentnd i varieti polimorfe. ntre C4P i C3P apare compusul apatit sau hidroxiapatit, care corespunde formulei: C10(PO4)6(OH)2-2xOxx (unde reprezint vacane punctuale).

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5
Sistemul binar CaO P2O5

Amestecul de oxid de calciu i hidroxiapatit este indizerabil, ca urmare a interaciei oxidului de calciu cu lichidele fiziologice dup implantare.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5
Sistemul CaO - P2O5 n coordonate T-pH2O

Stabilitatea fazelor din sistem, ndeosebi din zona C3P - apatit, este de mare interes pentru materialele bioceramice, ea modificndu-se n funcie de temperatur i presiunea vaporilor de ap.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5
Sistemul CaO - P2O5 n coordonate T-pH20

Pentru temperatura de 1300C, utilizat n mod curent pentru densificarea corpurilor ceramice, dac:
log PH2O<0, sunt stabili C3P i C4P; 0<log PH2O<1, fazele stabile sunt hidroxiapatita i C4P; log PH2O>1, fazele stabile sunt hidroxiapatita i oxidul de calciu.

Parametrii p - T controleaz, de asemenea, coninutul de ap din hidroxiapatit: formula acesteia deasupra temperaturii de 1100C este Ca10(PO4)6(OH)0,8O0,60,6.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Diagrama CaO P2O5

Diagramele de faz evideniaz faptul c, prin controlul:

temperaturii; raportului CaO/P2O5; presiunii vaporilor de ap; duratei sinterizrii;

se pot obine, n limite relativ largi, produse din fosfat de calciu bine definite compoziional.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Fosfai de calciu din sistemul CaO P2O5 H2O
Notaie DCP DCPD OCP TCP TCP TCP ACP HAp DHAp Numele mineralului Monetit Brushit Whitlockite Hidroxiapatit Hidroxiapatit nonstoichiometric Oxihidroxiapatit Hilgenstockite Formula chimic CaHPO4 CaHPO4.2H2O Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O Ca3(PO4)2 Ca3(PO4)2 Ca3(PO4)2 Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5 Ca10(PO4)6(OH)2 Ca10-x(HPO4)x(PO4)6-x(OH)2. x nH2O 0<x<1, n = 0 2,5 Ca10(PO4)6(OH)2-2xOx 0<x<1 Ca4(PO4)2O
x

Raportul Ca/P 1 1 1,33 1,5 1,5 1,5 1,5 1,67 1,5 1,67

Stabilitate pH: 2,0-6,0 <100oC pH: 5,5-7,0 Nu pp din sol. aq. Nu pp din sol. aq. Nu pp din sol. aq. ~ pH: 5,0-7,0 pH: 9,5-12,0 pH: 6,5-9,5

OHAp TTCP

1,67 2

Nu pp din sol. aq.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Metode de obinere

Cele mai utilizate metode de obinere a fosfailor de calciu se pot clasifica n dou categorii importante:
precipitare din soluii apoase; reacii n faz solid;

Se utilizeaz materii prime diferite, n funcie de compoziie i metoda considerat.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

Metode de obinere

Fosfaii obinui prin precipitare pot conine:

ioni H+, HO- i molecule de ap; ioni strini prezeni n soluiile apoase.

Obinerea de fosfai prin reacii n faz solid poate conduce la:

ncorporarea de halogenuri; substituii n reelele de Ca i P.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

DCPD - fosfat dicalcic dihidrat CaHPO4.2H2O Se obine cu uurin prin precipitare din soluii apoase. Se transform n fosfat dicalcic anhidru prin ardere la peste 100oC. Ocurena biologic:
n calcifieri patologice; ca intermediar n mineralizarea osoas i dizolvarea smalului dentar n mediu acid.

Aplicaii:
ciment fosfatic; pasta de dini; supliment mineral n mncare.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

DCP - fosfat de calciu anhidru CaHPO4 Se obine cu uurin prin precipitare din soluii apoase, dar la temperaturi de peste 100oC. Nu se ntlnete n organism. Aplicaii:
ciment fosfatic; pasta de dini; supliment mineral n mncare.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

OCP - fosfat octacalcic
Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O

Se formeaz ca faz intermediar n precipitarea din soluii apoase a fazelor apatitice mai stabile, cum ar fi hidroxiapatita. Este constituit din straturi apatitice, cu aranjament ionic asemntor HAp, ntre care se intercaleaz molecule de ap. Ocurena biologic:
rol important n formarea in-vivo a mineralelor apatitice; o O incluziune de OCP poate fi observat prin TEM n apatitele biologice i sintetice; este componentul stabil al calculilor urinari sau dentari; faza precursoare n valvele pentru inim, biologice sau sintetice.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

TCP fosfat tricalcic Ca3(PO4)2 Nu poate fi precipitat din soluii, se obine prin calcinare din hidroxiapatit nonstoichiometric, la temperaturi de peste 800oC. La peste 1125oC se transform n TCP, forma de temperatur nalt. Fiind faza stabil la temperatura camerei, este mai puin solubil n ap dect TCP.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

TCP fosfat tricalcic Ca3(PO4)2 Ocurena biologic:
nu se regsete n calcifieri biologice; forma substituit cu magneziu -TCMP (Mg,Ca)3(PO4)2 se regsete n calculi dentari, pietre la rinichi, carii dentare, pietre salivare, cartilagiul artritic, depozite n esuturile moi.

n amestec cu HAp este utilizat ca substitut de os, nclusiv n ingineria esuturilor, fiind osteoinductiv. Alte aplicaii:
ciment fosfatic; pulberi abrazive pentru dini; supliment mineral n mncare.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

TCP fosfat tricalcic Ca3(PO4)2

Se obine din TCP la peste 1125oC. Este instabil la temperatura camerei. Este mai reactiv n mediu apos fa de TCP, hidroliznd cu formarea unui amestec de ali fosfai de calciu. Nu se regsete n mediul biologic. Aplicaii:
ciment fosfatic.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

ACP fosfat de calciu amorf
Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5

Apare ca faz intermediar la obinerea fosfailor de calciu din soluii apoase.

este prima faz care precipit dintr-o soluie suprasaturat preparat prin amestecarea rapid a unor soluii care conin cationi de calciu i anioni fosfat.

Compoziia chimic depinde de pH i de concentraiile n soluie ale materiilor prime.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

ACP fosfat de calciu amorf
Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5

Structura nu a fost bine stabilit:

spectre IR picuri de absorbie largi, caracteristice gruprilor fosfat slab cristalizate; imagini microscopie electronic particule sferice cu dimensiuni de 20 200 nm; se presupune c se formeaz o structur apatitic cu ordine la scurt distan, dar cu o dimensiune de cristalit prea mic pentru a fi detectat prin difracie de raze X.

Ocurena biologic:
sub form substituit cu magneziu, carbonat sau pirofosfat P2O74- se regsete n calcifierea patologic a esuturilor moi.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

ACP fosfat de calciu amorf
Ca3(PO4)2.nH2O, 3<n<4,5

Aplicaii:
ciment din fosfai de calciu; sub form de material compozit cu matrice polimeric n stomatologie i chirurgie.

III. FOSFAI DE CALCIU SINTETICI

TTCP fosfat tetracalcic Ca4(PO4)2O Se obine prin reacii n faz solid la peste 1300oC, spre exemplu prin arderea unui amestec echimolar, bine omogenizat, de DCP i CaCO3, n aer uscat sau n flux de azot uscat. 2CaHPO4 + 2CaCO3 Ca4(PO4)2O + 2CO2 + H2O Nu este stabil n soluii apoase, hidrolizeaz lent cu formare de HAp i hidroxid de calciu nu se regsete n mediul fiziologic. Aplicaii: - ciment din fosfai de calciu;

IV. HIDROXIAPATITA
Generaliti

Hidroxiapatita este similar chimic cu partea mineral a esuturilor dure ale mamiferelor; Are formula chimic ideal Ca10(PO4)6(OH)2; Este osteoconductiv, permind creterea osului n interiorul implantului i n consecin osteointegrarea; Are tendin mare de a forma compui nonstoichiometrici, prin:
substituii cu diferii anioni i cationi;
apariia unor defecte n reea.

IV. HIDROXIAPATITA
Generaliti

Este cel mai puin solubil dintre fosfaii de calciu. Se descompune termic la temperaturi cuprinse ntre 800-1200oC, n funcie de modul de obinere;
Pentru condiii speciale de sintez poate fi stabil pn la temperaturi de 1500oC;

n form densificat nu are proprieti mecanice suficient de bune pentru a putea fi folosit n aplicaii care presupun eforturi mecanice importante (ortopedie).

IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
n stare pur este monoclinic. La 250oC trece n simetria hexagonal:
a = 9,4125nm b = 6,8765nm stabilizat la temperatura camerei n prezena impuritilor.
Structura cristalin a HAp obinut n SBF la 37oC

IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin Cationii de calciu se gsesc n dou tipuri de simetrii, care se intercaleaz:
Ca(I): pe baz i la 1/2 din nlimea laturii celulei elementare; Ca(II): la i din nlimea laturii celulei celulei elementare.
Structura cristalin a HAp obinut n SBF la 37oC

IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin

Structura cristalin a HAp obinut n SBF la 37oC

Cationii de calciu se leag de anionii de oxigen, satisfcnd astfel cea de-a doua sarcin rmas liber a acestora.

IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
Gruprile tetraedrice OH- se gsesc n straturi la i din nlimea laturii celulei elementare.

Structura cristalin a HAp obinut n SBF la 37oC

IV. HIDROXIAPATITA
Structura cristalin
Gruprile tetraedrice PO43- se gsesc n straturi la i din nlimea laturii celulei elementare. Dac se consider structura de-a lungul axei z, gruprile fosfat formeaz o coloane, legate unele de celelalte; o structur tip fagure de albin, care confer stabilitate compusului.

Structura cristalin a HAp obinut n SBF la 37oC

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere

La alegerea metodei de obinere, precum i atunci cnd sunt stabilite materiile prime i parametrii de procesare, trebuie inut cont nu numai de compoziia ce se dorete a fi obinut, dar i de proprietile vizate, n conformitate cu aplicaiile specifice:
pulberi;

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere

La alegerea metodei de obinere, precum i atunci cnd sunt stabilite materiile prime i parametrii de procesare, trebuie inut cont nu numai de compoziia ce se dorete a fi obinut, dar i de proprietile vizate, n conformitate cu aplicaiile specifice:
corp ceramic dens;

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere

La alegerea metodei de obinere, precum i atunci cnd sunt stabilite materiile prime i parametrii de procesare, trebuie inut cont nu numai de compoziia ce se dorete a fi obinut, dar i de proprietile vizate, n conformitate cu aplicaiile specifice:
Corp ceramic poros; Pori cu dimensiunea de aprox. 150m vor permite dezvoltarea esuturilor n interiorul implantului.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere

La alegerea metodei de obinere, precum i atunci cnd sunt stabilite materiile prime i parametrii de procesare, trebuie inut cont nu numai de compoziia ce se dorete a fi obinut, dar i de proprietile vizate, n conformitate cu aplicaiile specifice:
Straturi subiri;
Aliaj Ti TiO2

HAp esut

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere

Reacii n faz solid Reacii de co-precipitare Procese sol-gel Reacii hidrotermale Preparare biomimetic Piroliza unui sol

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii n faz solid Se utilizeaz ca materii prime compui de calciu i fosfor:
Ca3(PO4)2, Ca2P2O7, Ca(H2PO4)2H2O, CaHPO4 2H2O, Ca8(HPO4)2(PO4)4 5H2O CaCO3, CaO, CaHPO4,

n prezena vaporilor de ap.

6CaHPO4 + 4CaCO3 450C

3Ca2P2O7 + 4CaCO3 + 3H2O

3Ca2P2O7 + 4CaCO3 + 3H2O Ca10(PO4)6(OH)2 + 2H2O + 4CO2 > 800C

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii n faz solid

Se obin n general pulberi cu:

dimensiuni granulare mari; forme neregulate; compoziie neomogen.

 Metode de obinere - Reacii n faz solid

Dozarea MP Moara cu bile Mediu uscat or; 150 rot/min

Omogenizarea MP

Analiza pulberii

ATD

Calcinare

650oC - 800oC; 2 ore

Analiza pulberii

Granulometrie laser Analiza difractometric

Presare

Uniaxial 2000 Kgf/cm2; D=10mm

Sinterizare

1000oC - 1300oC 1, 3 ore

Caracterizarea materialelor ceramice

Analiza difractometric Densitate, porozitate Proprieti mecanice Biocompatibilitate

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii de co-precipitare

Se utilizeaz ca materii prime compui de calciu i fosfor:

NH4H2PO4, (NH4)2HPO4, H3PO4; CaCl2, Ca(NO3)2, (CH3COO)2Ca, Ca(OH)2, Ca(NO3)2, CaSO4.2H2O.

Se folosete NH4OH pentru reglarea pH-ului la valori pentru care hidroxiapatita este stabil.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere - Reacii de co-precipitare

Cristalinitatea HAp crete cu temperatura de reacie:

< 80oC: caracter slab cristalin; 80 100oC: HAp cristalin.

Gradul de deficien al structurii este influenat de pH-ul mediului de reacie: scade pe msur ce crete pHul. Se obin structuri cu diferite rapoarte Ca/P, cuprinse ntre 1,75 i 1,67, n care pot apare cu uurin substituii cu specii strine, care intr n poziiile gruprilor [PO4]-3 este necesar ca prin metodele de sintez s fie eliminat prezena unor specii cum ar fi: SiO4-4, SO4-2, CO3-2 etc.

Dozarea MP Fosfat: 0,2 mol/l Sruri de Ca: 0,3 mol/l Adugare n pictur sub agitare permanent Ph = 9 - 12 (reglat cu amoniac) Temp: 65-75oC; 23oC pentru procedeul sol-gel 1 sptmn temperatura camerei

Prepararea soluiilor

Amestecarea soluiilor

Maturarea precipitatului

Splarea precipitatului

Uscare

80oC 120oC

Analiza pulberilor

ATD

Calcinare

650oC 800oC, 2 ore

Metode de obinere reacii de co-precipitare

Analiza pulberilor

Granulometrie laser Analiza difractometric Uniaxial, 2000 Kg f/cm2; D=10mm

Presare

Sinterizare

800oC - 1200oC, palier 1, 3 ore

Caracterizarea materialelor ceramice

Analiza difractometric, Densitate, Porozitate, Proprieti mecanice, Biocompatibilitate

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic Nu s-a reuit nc imitarea abilitii naturii de a asambla compui anorganici n structuri biologice cercetri extensive sunt dedicate biomineralizrii. Formarea osului n prezena implanturilor depinde n final tot de organismul viu.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic S-au preparat materiale biomimetice de substituie, pentru os, prin precipitarea HAp pe suprafaa fibrelor de colagen.
nu s-a reuit imitarea structurii osului natural; sunt utilizate n aplicaii clinice.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic Cel mai simplu mod de a aborda prepararea biomimetic a apatitelor l constituie utilizarea SBF ca mediu de reacie:
cristale nanometrice, cu morfologie acicular; materiale cu proprieti mecanice i stabilitate termic mbuntite. Pot fi adugate enzime n mediul de reacie.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic

Prepararea HAp n prezena surfactanilor a condus la obinerea unor cristale lamelare. Precipitarea n prezena polielectroliilor organici conduce la obinerea aa numitelor organoapatite. Controlul pHului i a concentraiei ionilor este foarte important pentru obinerea HAp.
la precipitarea din soluii neutre pHul scade datorit eliberrii protonilor imobilizai n srurile de fosfai de calciu.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic Una dintre diferenele majore ntre prepararea HAp n condiii de laborator i formarea n organismul uman este dat de viteza de precipitare:
precipitarea n condiii biologice poate dura luni o durat similar de reacie se poate obine prin separarea reactanilor prin intermediul unei membrane sau a unui mediu, care acioneaz ca o barier de difuzie; mediul de separare poate conine grupri funcionale biomimetice, care s influeneze modul de cretere a cristalelor.

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic

Cristale de HAp obinute prin cristalizarea ntr-o matrice de gelatin

IV. HIDROXIAPATITA
Metode de obinere Preparare biomimetic

Cristale de HAp obinute prin cristalizarea n condiii de pH i concentraii controlate

IV. HIDROXIAPATITA

Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Implanturile din ceramici de fosfat de calciu sunt "in vivo", supuse unui proces de biodegradare. Biodegradarea poate fi cauzat de dou procese: solubilitatea fizico-chimic a ceramicii fosfatice n lichidele fiziologice; desfacerea punilor dintre granule, particulele mici fiind fie digerate intracelular, fie transformate n esuturile vecine, de regul n nodurile limfatice.

IV. HIDROXIAPATITA

Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Ceramica de tip hidroxiapatitic se biodegradeaz prin solubilizare, constatndu-se o eroziune a suprafeei care crete n timp pn la aproximativ 15 - 20 m.

IV. HIDROXIAPATITA
Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare Comportarea la imersarea n soluii cu diferite compoziii a potenialelor biomateriale bazate pe fosfai de calciu, contribuie la deducerea comportrii viitorului implant n mediul fiziologic.
Prin solubilizarea HAp n soluii cu pH ntre 4 i 7 s-a dovedit un exces n raportul Ca/P, valoare legat de existena unor straturi de suprafa constituite din diferite faze cum ar fi DHAp, Ca2(HPO4)(OH)2, Ca2(PO4)OH, Ca10(PO4)5(OH)5, DCPD, Ca12(PO4)6(OH)6, impuriti n reea sau CO32- absorbit.

IV. HIDROXIAPATITA
Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare Comportarea la imersarea n soluii cu diferite compoziii a potenialelor biomateriale bazate pe fosfai de calciu, contribuie la deducerea comportrii viitorului implant n mediul fiziologic.
Absorbia cationilor anorganici din soluii n HAp crete n seriile: Ca2+ > Ba2+ > Mg2+ i Na+ > K+ > Li+ Preluarea ionilor F- de ctre HAp se poate realiza prin formarea fluorohidroxiapatitei sau prin nlocuirea altor ioni la suprafaa HAp.

IV. HIDROXIAPATITA
Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare n compuii organici lichizi, cum ar fi aminoacizii sau polipeptidele, anionii PO43- i cationii Ca2+ se comport n principal ca suport de absorbie a COO- i NH4+ la suprafaa HAp. Studii ale mecanismelor de absorbie i desorbie a proteinelor la HAp au artat formarea unor legturi complexe:
HAp - PO43- ---------------- +H4N proteina HAp - Ca2+ ---------------- OOC proteina.

 Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Mecanismul procesului de edificare i consolidare a esutului uman

Procesul de edificare i consolidare a esutului uman este un proces activ, controlat de sistemul celular.

 Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Mecanismul procesului de edificare i consolidare a esutului uman

Celulele secret colagen (care reprezint matricea) va influena ntr-o msur important proprietile fizice i chimice ale osului.

 Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Mecanismul procesului de edificare i consolidare a esutului uman

Secundar, aceste celule controleaz depunerea de particule minerale, orientarea lor spaial i proprietile structurale, printr-un proces enzimatic.

 Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Mecanismul procesului de edificare i consolidare a esutului uman

Procesul de mineralizare este iniiat atunci cnd colagenul se dispune ntr-o orientare stratificat (echidistanat la 640).

 Interaciunea cu mediul fiziologic i biomineralizare

Mecanismul procesului de edificare i consolidare a esutului uman

Faza mineral este n principal constituit din particule fosfatice care sunt mineralizate ntr-o structur apatitic.

V. PROPRIETI I APLICAII
S-au obinut materiale pe baz de fosfai de calciu cu rezistene mecanice apropiate de cea a oaselor sau a smalului dentar, pentru o densitate apropiat de cea teoretic. Rezistena la oc, modulul de rupere sau durabilitatea materialelor ceramice fosfatice trebuie n continuare mbuntite.

V. PROPRIETI I APLICAII
Comparaie ntre proprietile mecanice ale unor materiale dense i cele ale esuturilor osoase

CERAMICA Proprietatea Apatita TCP

VITRO CERAMICA fosfo silicat fosfat

OS

SMALT

Densitate relativ (%)

Rezist. la compresiune (MPa) Rezist. la traciune (MPa) Duritate Mohs Modul de (MPa/m2) rupere

>95
300-500 80-120 3-7 -

>98
400-700 1-1,5

~100
500 10 -

~100
3-4 0,91,1

140-300 20-110 0,4-0,7 2-5

240-400 3,4-3,7 -

V. PROPRIETI I APLICAII
n corelaie cu proprietile lor mecanice, ceramicele pe baz de fosfai de calciu pot fi folosite n principal pentru:
umplerea defectelor osoase; reconstruirea unor esuturi osoase care sunt supuse unor eforturi de compresiune.

n prezent, materialele ceramice pe baz de fosfai de calciu au un loc bine definit n domeniul chirurgiei orale, plastice, ortopedice sau a urechii.

V. PROPRIETI I APLICAII
reconstruirea oaselor urechii interne sau mijlocii; implanturi cu structur macroporoas folosite pentru unirea vertebrelor; proteze oculare; rdcini artificiale ale dinilor; reconstrucia defectelor osoase folosind granule.

V. PROPRIETI I APLICAII
TCP se utilizeaz extensiv ca substitut de os, ca faz unic sau n amestec cu HAp. Condiiile ideale pe care ar trebui s le ndeplineasc un astfel de implant, sunt:
Porozitate cu diametrul porilor de aproximativ 100m, pentru a permite creterea celulelor n interiorul implantului;
Cerasorb (TCP sintetic) cu pori realizai prin perforare cu metoda CNC (control numeric computerizat)

V. PROPRIETI I APLICAII
TCP se utilizeaz extensiv ca substitut de os, ca faz unic sau n amestec cu HAp. Condiiile ideale pe care ar trebui s le ndeplineasc un astfel de implant, sunt:
rat de biodegradare comparabil cu viteza de formare a esutului osos (ntre cteva luni i doi ani); stabilitate mecanic suficient. sunt preferai fosfaii de calciu, HAp avnd stabilitate prea mare.

V. PROPRIETI I APLICAII
Realizarea acoperirilor de fosfai de calciu este o practic larg utilizat n medicin, pentru a mbuntii biocompatibilitatea implanturilor metalice.
Acoperirea fosfatic determin creterea rugozitii suprafeei implantului, mbuntind i n acest mod legarea de os.

Implant de old, acoperit i neacoperit cu un strat ceramic fosfatic