UNIVERSITATEA TRANSILVANIA DIN BRAOV FACULTATEA DE INGINERIE MECANIC

PROGRAMUL DE STUDIU DE MASTERAT: AUTOVEHICULUL I MEDIUL

NVMNT LA DISTAN

Materiale n industria autovehiculelor

PROFESOR NDRUMTOR: PROF.DR.ING. CHIRU ANGHEL

STUDENT: AVRAM EMANUEL-IONU ANUL: I GRUPA: 1938

2014

I.

Materiale plastice utilizate n industria de autovehicule

Se numesc mase plastice materialele produse pe baz de polimeri, capabile de a cpata la incalzire forma ce li se d si de a o pastra dupa rcire. Numele acestora aminteste de una dintre propietatile lor fundamentale, si anume plasticitatea, capacitatea de a se deforma sub actiunea unei forte exterioare si de a-si conserva apoi forma care le-a fost data. Exista numeroase procedee de fabricare a materialelor plastice. O galeat, o sticl, o casc de motociclist sunt toate fabricate din diferite tipuri de plastic. Pentru fiecare obiect, trebuie ales materialul plastic care are calitatile cele mai potrivite: suplete, rigiditate, rezistenta la soc, elasticitate, transparent, greutate mica. Cel mai vechi material plastic este celuloidul, fabricat in Statele Unite in 1870, pentru a inlocui fildesul bilelor de biliard. Cu acest produs, industria incepe sa produca pentru prima oara un tip de material care este folosit la fel de frecvent ca si o substant natural. Patruzeci de ani mai tarziu, in 1909, un chimist belgian, emigrat in Statele Unite, Leo Hendrik Baekeland (18631944) descoper bachelita , primul material sintetic. Materialele plastice utilizate n tehnic se mpart n dou grupe: Termoplaste, care prin nclziri repetate trec n stare plastic (polistiren, polimetacrilat, celuloid, poliamid, policlorura de vinil). Piesele din aceste materiale se obin prin presare i turnare, avnd o mare productivitate. Termoreactive, care prin nclziri repetate nu mai trec n stare plastic (polistireni nesaturai, rasini fenolfolmaldehidice, etc.). piesele n acest caz se prelucreaz prin presare. Din punct de vedere al deformaiilor mecanice, materialele utilizate n construcia de autovehicule, pot fi: Elastice: se deformeaz sub aciunea unei fore exterioare si revin la forma iniial dup ncetarea aciunii acesteia; Plastice: deformabile, dar nu revin la forma iniial. Interes deosebit n construcia componentelor autovehiculelor prezint att materialele plastice ct si cele elastice. Un material plastic este un amestec ce conine un produs de baz, susceptibil de a fi modelat, sau care a fost mulat. El este un amestec de macromolecule si polimeri organici sau semiorganici cu caracter rsinos, rezultai n urma unor reacii naturale sau artificiale, de polimerizare, poliadiie si policondensare. Din punct de vedere al provenienei, materialele plastice pot fi: naturale: extrase din rezerve naturale si utilizate fr a suferi modificri de compoziie si structur (nu sunt specifice construciilor de masini);
2

 artificiale: obinute din produse naturale si supuse ulterior unor mbuntiri n scop aplicativ (materiale celulozice de tipul celofanului, viscozei); de sintez: rezultate din diferii monomeri n urma unor procese tehnologice (reacii chimice de polimerizare, poliadiie, policondensare). Plastomerii prezint structur omogen sau eterogen. Plasticele omogene au caracteristici specifice: dup transformare dau produse cu 2 sau 3 dimensiuni; n emulsie sau soluie dicomponent, sunt folosite la fabricare vopselelor, lacurilor, uleiurilor, lianilor si adezivilor. Plasticele cu funcii eterogene sunt: materiale complexe (rezult din asocierea, sub form de straturi, a foilor sau filmelor din diferite plastice sau a acestora cu alte materiale, cum ar fi aluminiul sau hrtia); compozite (pot fi presate sau ranforsate cu filamente); sandwich-uri (prin configuraia lor se apropie de materialele complexe, n plus, ele sunt constituite si din elemente compozite). Principalele tehnologii destinate fabricarii materialelor plastice: Prelucrarea prin injecie reprezint procesul tehnologic prin care materialul pe baza de compui macromoleculari, adus n stare de curgere, este introdus, sub presiune, ntr-o matri de formare. Dup umplerea matriei, materialul este meninut sub presiune i ntrit prin rcire n cazul termoplastelor i prin nclzire n cazul polimerilor termoreactivi.

Diagrama ciclului de injecie

Avantajele formrii prin injecie const n posibilitatea obinerii unor obiecte cu forme complicate i mrimi diferite, dintr-o gam foarte larg de polimeri. Operaiile sunt automate, iar mainile au randament ridicat. Formarea prin injecie este un proces ciclic, fiecare ciclu cuprinde operaiile:
3

- dozarea materialului; - nclzirea i topirea acestuia n cilindrul mainii; - nchiderea matriei; - introducerea topiturii, sub presiune, n interiorul matriei; - solidificarea i rcirea topiturii; - deschiderea matriei; - scoaterea produsului injectat. Termoformarea Procesul este specific materialelor termoplastice i const n deformarea unui semifabricat polimeric, nclzit la temperatura de nmuiere. Termoformarea const n deformarea, cu mijloace mecanice (ambutisare figura a) sau cu ajutorul diferenei de presiune (sub vid -figura b sau cu aer comprimat - figura c), a unui semifabricat din material plastic, nclzit la o anumit temperatur, situat n intervalul de nmuiere.

1 Elemente pentru dirijarea aerului cald; 2 Surs de radiaie termic; 3 Sisteme de prindere; 4 Semimatri inferioar; 5 Garnitur de etanare; 6 Conducte pentru introducerea i evacuarea aerului; 7 Folie din material termoplastic; 8 Spaiu pentru mularea foliei; 9 Pies format; 10 Poanson;

Extrudarea Extrudarea reprezint procedeul de prelucrare prin care materialele, n stare plastic, sunt forate s treac printr-o filier ce le confer forma dorit. Cldura necesar plastifierii se obine ca urmare a frecrii particulelor materialului ntre ele, precum i ntre acestea i pereii cilindrului i canalului elicoidal al melcului.

a)

b)

c)

a) - Schema cuplrii capului de extrudare la extruder: 1 melc; 2 cilindru; 3 sit; 4 plac cu orificii; 5 filier.

b - Schema instalaiei de extrudare a conductelor: 1 extruder; 2 cap de extrudare; 3 calibrator; 4 baia de rcire; 5 trgtor; 6 dispozitiv de tiere; 7 conduct. c - Filiera cu ajutaj inelar: 1 con repartizor; 2 repartizor i suport pentru dorn; 3 dorn; 4 duz. Echipamentele tehnologice de prelucrare se compun din maina de extrudare i componentele auxiliare, necesare pentru condiionarea produsului finit. n maina de extrudare, dup malaxare, polimerul, n stare plastic, este trecut printr-o plac cu orificii, necesar transformrii curgerii circulare, imprimat de rotirea melcului, n una axial. Pentru o omogenizare superioar poate fi folosit o sit, montat naintea plcii cu orificii. Dup ce a traversat placa cu guri, materialul, aflat n stare plastic, este forat s treac printr-o filier. Prin extrudarea materialelor plastice se pot obine semifabricate cum ar fi: granule, de form paralelipipedic (laturi de 35 mm) sau cilindric (diametrul sau lungimea de 26 mm); fibre i benzi etirate; conducte flexibile i rigide; tuburi gofrate; profil ornament; conducte flexibile armate cu inserii textile sau metalice; izolaii ale conductorilor electrici; bare; folii i plci plane, tubulare, multistrat, termocontractabile i articole cu structur celular (garnituri de etanare, profil decorativ. Rotomularea Formarea prin aceast tehnic implic introducerea pudrei fine, din material termoplastic, ntr-o form, care execut o dubl rotaie, dup dou axe ortogonale. Datorit micrii complexe a formei, pudra se repartizeaz uniform pe toi pereii interni ai acesteia. Dac ulterior forma este nclzit, pudra se nmoaie la contactul cu pereii i se transform ntr-un strat de grosime constant. Prin rcire reperul format se ntrete i ulterior poate fi extras sub forma unei piese goale.

Principiul rotomulrii 1 ax primar; 2 ax secundar; 3 pudr plastic; 4 form cu perei dubli; 5 form de mulare. Calandarea Procesul de laminare a materialului plastic, ntre mai muli cilindri, care se rotesc n sens contrar, nclzii i astfel distanai ntre ei nct s determine grosimea foii, poart denumirea de calandrare. Utilajul care execut aceast prelucrare se numete calandru.

a) Calandrarea 1 band de calandrat; 2 transportor;

7

3 cilindri de lucru; 4 cilindri de rcire; 5 - tambur de colectare. b) Corecie prin deformarea cilindrului 1 cilindru de calandrare; 2 palier principal; 3 palier de corecie; 4 baza de aezare a calandrului. c) Corecie prin dezaxarea cilindrilor Reacia n matri (R.I.M) Procedeul const n amestecarea a dou sau mai multor lichide, care se injecteaz ulterior ntr-o matri nchis, unde are loc reacia de polimerizare, reticulare i expandare. Problemele tehnologice, care apar, sunt determinate nu de instalaia de spumare ci de dozarea componentelor din amestec (1ml de izocianat reacioneaz cu 10 kg de poliol). De aceea, n acest scop, se folosesc capete speciale de amestecare i dozare comandate de un computer.

Schema procedeului de injecie R.I.M. A rezervor de izocianat; B rezervor cu poliol; M malaxor; P sistem de evacuare a presiunii; T sistem de evacuare a cldurii; Q sistem de dozare a volumului de poliol i izocianat; C calculator central; D cap de amestec; E dozimetre; F calculator de proces pentru analiza izocianatului.
8

Poliolul i izocianatul sunt extrase din rezervoarele lor cu mini pompe cu freon i dirijate spre capul de amestecare. Pentru stabilirea dozajului optim sunt parcurse urmtoarele etape: din rezervorul de izocianat se preleveaz o anumit cantitate de substan care este introdus ntr-un malaxor; un sistem electronic, cuplat la un calculator de proces, analizeaz o prob de izocianat malaxat i filtrat, i una extras direct din rezervor; dac nu exist nici o diferen ntre cele dou probe, procesul de spumare este iniiat, computerul comandnd deschiderea duzelor de reglare a cantitilor de izocianat i poliol, care se scurg din rezervoare; parametrii de stare (P - presiune, T - temperatur i Q volum) ai poliolului i izocianatului, evaluai de traductoare corespunztoare (P, T, Q) sunt introdui n memoria central; n funcie de valorile parametrilor de stare, procesorul central comand dozimetrele; cantitile de poliol i izocianat dozate sunt omogenizate n capul de amestecare i introduse n matria de formare. Spuma format umple ntreaga cavitate a matriei, iar dup un anumit interval de timp, ncepe s se rceasc. n timpul procesului de formare, calculatorul controleaz: gradul de reticulare; numrul grupelor metanice; timpul de ntrire; timpul de spumare; cantitile de aditivi de ignifugare i de pigmeni introduse n amestec. n funcie de cantitatea de izocianat ce intr n reacie se obin produse spumante cu densitatea de la 2540 kg/m3 pn la 9001000 kg/m3. Dup ejecia din matri, piesele sunt supuse operaiilor de finisare, care constau n: rcire final, debavurare, prelucrare prin achiere, montarea inseriilor metalice, asamblarea elementelor protectoare, condiionare, vopsire, inscripionare, decorare, metalizare, control de calitate i asamblare final.

II.

Materiale compozite n industria de autovehicule

Un material compozit reprezinta o combinaie ntre dou sau mai multe materiale diferite din punct de vedere chimic, cu o interfa ntre ele. Materialele constituente i menin identitatea separat (cel puin la nivel macroscopic) n compozit, totui combinarea lor genereaz ansamblului proprieti i caracteristici diferite de cele ale materialelor componente n parte. Unul din materiale se numete matrice i este definit ca formnd faza
9

continu. Cellalt element principal poart numele de armatura (ranforsare) i se adaug matricei pentru a-i mbunti sau modifica proprietile. Armatura reprezint faza discontinu, distribuit uniform n ntregul volum al matricei. Materialele compozite, in viitor vor juca din ce in ce mai mult un rol important in executia organelor importante, de greutate mica, specifica pieselor de motor, dar si de transmisie, suspensie. Pentru unele elemente de structura din constructia autovehiculelor, se vor utliza unele materiale laminate mixte din metal-materiale plastice denumite si tip "sandwich" (simplu sau multistratificat). Aceste laminate se compun dintr-un material plastic cuprins intre doua straturi metalice (otel sau aluminiu) , laminarea realizanduse la cald, sub presiune. Sunt destinate a inlocui otelul, fiind in competitie cu aluminiul, pentru ca acestea reprezinta o combinatie intre greutatea redusa a materialului plastic (polipropilena sau polietilena) si rezistenta, rigiditatea ale otelului respectiv a aluminiului. Se poate obtine o reducere a greutatii cu 50%, pentru o majorare a grosimii laminatului cu 10%. Fibrele sunt elementul care confer ansamblului caracteristicile de rezisten la solicitri. n comparaie cu matricea, efortul care poate fi preluat este net superior, n timp ce alungirea corespunztoare este redus. Matricea prezint o alungire i o rezilien la rupere mult mai mari, care asigur c fibrele se rup nainte ca matricea s cedeze. Trebuie insa subliniat faptul c materialul compozit este un ansamblu unitar, n care cele dou faze acioneaz mpreun, aa cum sugereaz curba efort alungire pentru compozit. Poseda bune proprietati anticorozive si de izolare termica, rezistenta la caldura, la produsele chimice sau petroliere dar si o reducere a pretului de 23 ori fata de otel. Analizand implicatiile inlocuirii metalelor cu astfel de materiale trebuie mentionat ca avantajul nu se rezuma numai la reducerea greutatii, ci de multe ori si la o functionare egala sau superioara. O problema foarte importanta o constituie utilizarea rationala a materiilor prime si din acest punct de vedere se impune reducerea masei automobilului, pentru a reduce consumul de materiale si a creste procentul din masa reciclabila a acestuia. In prezent circa 75 % din masa automobilului este reciclabila ( 5,4% materiale neferoase: 3% Al, 0,4% Cu, Zn, 2% echipamente electrice; 70,1% materiale feroase: 13% fonta, 13% piese forjate, 39% tabla, 5,1% echipamente mecanice). Raman nerecuperate (reziduuri): 24,5% materiale: 8,5% plastice, 3,5% sticla, 1% textile, 0,5% hartie, 2,8% altele, 3% echipament electric, 4% cauciuc, 1% ulei si unsori. Pe un termen mai lung se preconizeaza ca in procent de 95% din masa automobilului sa fie reciclabila. Materialele compozite se dovedesc a fi competitive atat sub aspectul pretului cat si al posibilitatilor de inlocuire si/sau completare cu succes a
10

materialelor traditionale (metal, ceramica, sticla). Cercetarile in vederea utilizarii materialelor compozite au ca scop nu numai inlocuirea acestor materiale traditionale dar si aplicatii specifice datorate proprietatilor particulare pe care le prezinta.

Clasificarea materialelor compozite

11

Utilizarea materialelor compozite la autovehicule

Cerinele actuale i de viitor n domeniul autovehiculelor privesc creterea eficienei motorului, reducerea emisiilor nocive, reciclarea materialelor componente etc. Acestea impun schimbri tehnologice importante, precum i apariia unei noi clase de autovehicule, care s fie ecologice, eficiente din punct de vedere al vnzrii i economice n utilizare. Pentru respectarea acestor cerine, domeniile n care sunt necesare noi tehnologii sunt : - dezvoltarea de motoare de traciune cu randamentul mrit consum sczut de carburant nsoit de creterea puterii motorului la capacitate cilindric mic; - reducerea greutii totale a autovehiculului cu pn la 40%, obinut n special prin reducerea greutii caroseriei i a structurii interioare; - reducerea coeficientului aerodinamic al autovehiculului, printr-o form corespunztoare a caroseriei. O parte dintre cerinele de mai sus pot fi satisfcute prin utilizarea n structura caroseriei a materialelor noi i n special a materialelor compozite polimerice. O structur modern a caroseriei unui autovehicul este constituit dintr -un asiu de rezisten din oel nalt aliat sau din aliaje de aluminiu, la care se adaug panourile de caroserie (exterioare i interioare) realizate din compozite polimerice. Exist i varianta folosirii unor panouri exterioare din aliaje de aluminiu sau din oel inoxidabil, dar care din cauza preului de cost ridicat se utilizeaz doar n cazuri cu totul speciale. Compozitele polimerice care se utilizeaz n acest caz au drept elemente de ranforsare structuri din fibr de sticl sau mai rar fibre de carbon i aramide, lungi i scurte.
12

Ca matrice a compozitului se utilizeaz materialele termoplastice, care sunt reciclabile i mai rar materialele termorigide. Marile societi constructoare de autovehicule precum FORD, ROVER, RENAULT, CHRYSLER, FIAT, GENERAL MOTORS, MERCEDES etc., folosesc n mod uzual, cu foarte bune rezultate, materialele compozite polimerice n construcia autovehiculelor.

Componente ale unui autovehicul marca Ford fabricate din materiale compozite Principalele familii de materiale compozite sunt: Compozite cu matrice metalic cel mai frecvent se bazeaz pe aliaje de aluminiu, magneziu, titan sau cupru, n care se introduc fibre de bor, de carbon (grafit) sau ceramice (de obicei de alumin sau carbur de siliciu). Temperatura de lucru (uzual de cel mult 800 C) a unui astfel de compozit este limitat de nivelul punctului de nmuiere sau de topire care caracterizeaz materialul matricei. Dac aplicaia avut n vedere implic temperaturi mari, atunci se recomand folosirea ca matrice a unor aliaje pe baz de nichel sau a unor superaliaje. Dezavantajul acestora este c au greuti specifice mari, ducnd la creterea masivitii structurii finale. Compozite cu matrice ceramic au fost dezvoltate n mod special pentru aplicaiile cu temperaturi foarte ridicate de lucru (peste 1000 C); cele mai utilizate materiale de baz sunt carbura de siliciu (SiC), alumina (Al2O3) i sticla, iar fibrele de armare uzuale sunt tot de natur ceramic (de obicei sub form de fibre discontinue, foarte scurte).

13

III.

Elastomerii n industria de autovehicule

Elastomerii constituie o familie aparte a materialelor se sintez. Ei se difereniaz prin proprietile fizice i modalitile de transformare.
Proprieti mecanice Domeniul de utilizare [K] Comportament La Fluide Hidrocarbur i
E B B E E E -

Densitate relativ [-]

Familia de cauciuc

Alungire la rupere [%]

Termic

Duritate [Shore]

Rezisten la rupere [N/mm2]

Simbolizare

Abraziune

Cauciuc natural Poliacrilic Polibutadien stiren Stiren butadien Nitrilacril butadien Izobutilen-Izopren Etilen-Propilendien Policloropren Polietilen clorosulfon Fluorcarbon Fluorsilicon Poliesteruretan Silicon

NR ACM BR SBR NBR IIR EPDM CR CSM FPM MFQ AV; EV MVQ

20100 5590 30100 30100 35100 4885 2085 2090 5085 4090 4070 5098 2080

0,93 0,90 0,91 0,94 1,00 0,90 0,86 1,25 1,18 1,80 1,35 1,25 1,11,6

220363 250420 220380 220380 240390 230400 220425 230383 240410 250520 210473 250370 210473 E excelent B bun

1530 513 730 730 025 717 717 725 1525 717 49 2050 49

100800 100350 100800 100800 100700 300600 150560 100800 200500 100350 100400 300700 100400

E B B B B B B B B B B E B

E E E E B B B B B B B E B

B E E B E

E E E B B E E B B B B E E

Caracteristicile principalelor familii de elastomeri Spre deosebire de materialele plastice, elastomerii necesit nainte de formare, o preparare prin amestecare (structura amestecului este dependent de tipul elastomerului i de domeniul de utilizare i malaxare.
14

Impermeabil itate
B E B B E E E -

Sfiere

Flacr

Rece

Principalele familii de elastomeri

Elastomerii pot fi: naturali (cauciucul natural NR); de sintez (copolimer butadien stiren SBR; copolymer butadien acrilonitril NBR; polibutadien BR; poliizopren PI; copolimersecvene SBS i SIS; policloropren CR; copolimer izobutilen izopren IIR; copolimeri i terpolimeri etilen propilen EPM i EPDM. Elasomerii naturali (cauciucul) Acetia rezult din latexul arborelui de cauciuc Hevea Brasiliensis, originar din bazinul Amazonului i implantat n Asia de Sud Est (Malaesia, Indonesia, Thailanda, etc.) i n ultimii ani n Africa (Liberia, Nigeria, Zair, Camerun, Coasta de Filde, etc.). Latexul este obinut prin crearea n coaja copacului a unui canal n spiral i colectarea lichidului care se scurge timp de 45 ore. Compoziia latexului este: 2540% cauciuc, 5270% ap, 1,52,8% proteine, 1,02,7% extract acetonic, 0,51,5 zahr, 0,20,9% sruri minerale. Latexul colectat este apoi concentrat (prin centrifugare) sau coagulat cu acid, fapt ce permite obinerea unor clase superioare de cauciuc natural. Elastomeri sintetici 1. Cauciucul butadien-stiren (SBR) El se obine prin polimerizarea n emulsie, folosind dou procedee: la cald (323 K): amorsare prin descompunerea termic a S2O8K2; la rece (298 K): amorsare cu sisteme catalitice de ageni regenerai i complexi. Proporia unei arje butadien / stiren este de 71 / 29, n greutate. Procedeul de fabricare este continuu, complet automatizat. El const n introducerea butilenei, cu 29% stiren, ntr-o baterie a unui reactor emailat. Coagularea se face prin golirea unui reactor n altul. Polimerizarea este oprit, dup 1012 ore, pentru a limita formarea macrogelului. Adiia

15

de ingrediente este repartizat n diferite reactoare pentru a permite urmrirea reaciei n condiii optime.

2. Cauciucul nitril Acesta este un copolimer statistic butadien acrilonitril, interesant prin comportamentul lui la aciunea hidrocarburilor i slaba permeabilitate a gazului. Polimerizarea se realizeaz la temperaturi de 278303 K pe durata a 1024 ore (conversie 80%). Distribuia butadienei i acrilonitrilului este statistic i de aceea microstructura de secvene butadien este apropiat de cea ntlnit la SBR. 3. Emulsia polibutadien (BR emulsie) Aceast polibutadien, care se comercializeaz sub denumirea de synpol, este aproape ntotdeauna diluat n ulei. Ea prezint, n raport cu polibutadienele din soluie, o uoar cretere a alungirii la rupere i o rezisten mai bun la alunecare. Emulsia polibutadien este utilizat pentru benzile de rulare ale anvelopelor, n asociere cu SBR. 4. Policloroprenul (CR) Introdus de Du Pont de Nemours n 1932 i comercializat cu denumirea Neopren GN (1939), policloroprenul se obine din homopolimerul cloro 2 butadien 1 3. n procesele de sintez emulsiile sunt anionice sau cationice. Aditivii de amorsare sunt suficient de eficieni nct anuleaz efectul inhibitor introdus n monomer. ntotdeauna se prefer operarea, fr stabilizant sau monomer, cu ajutorul S2O8K2. Agentul dispersant este un amestec de di (tri, tetra,) sulfonat condensat sub forma aldehid acid naftan sulfonic. Acest sulfonat, care nu este tensioactiv, permite evitarea coagulrii spontane este meninut la 313 K cu ajutorul unui circuit de ap de rcire. Conversia este nsoit de variaia de densitate i reacia este oprit la 8590 %, dup 45 ore, prin adiia unei nitrozamine sau a unui ditiocarbonat (varietate a sulfului). Adiia de disulfur de tetraetiltiuram permite peptizarea cauciucului, dup 38 ore, la o temperatur de 293313 K. Monomerul este antrenat de vapori dup ce latexul este neutralizat (pH = 6) cu CH3COOH, pentru a evita preemulsionarea parial a produsului coagulat, atunci cnd se
16

produce splarea dup coagularea la rece. Acest proces este realizat n cteva secunde pe un tambur rece (263260 K). Apoi filmul este splat cu ap, la temperatura 303 K, uscat, decupat i stocat. Produsul este comercializat sub forma unui polimer solubil n solveni specifici (solveni polari, asomatici sau cloruri), sau sub forma unui gel slab reticulat prin copolimerizarea cu un monomer tridimensional. 5. Poliizoprenul anionioc (IR) Polimerizarea izoprenului este realizat, la 328 K, n mediu de izopentan i presiunea de 0,15 MPa. Durata de reacie este de dou ore pentru o conversie superioar sau egal cu 75%. Ea faciliteaz utilizarea amestecului i determin rezistena la traciune. 6. Copolimerii sintetici stiren butadien (SBS) i stiren izopren (SIS) Acetia constituie clasa elastomerilor termoplastici. Copolimerizarea este realizat anionic cu amorsare pe baz de litiu n mediu hidrocarbon, pentru a avea stereostructura cerut cu secvenele polidine. Pentru realizarea copolimerizrii sunt utilizate urmtoarele tehnici: adiia unui agent solvent n finalul secvenei secundare; cuplarea bisecvenelor active la secvena terminal a butadienei; amosarea copolimerizrii stiren-butadien. Dificultatea rezid n necesitatea utilizrii reactoarelor de volum mare, deoarece cementurile sunt foarte vscoase. Metoda utilizat este cea a cuplajului. Aceasta const n polimerizarea stirenului n ciclohexan, la 308328 K, cu 1% butil litiu. Dup o or, polimerul realizat este transferat ntr-un reactor coninnd diene i polimerizarea continu pn la 2 ore. Cuplajul este apoi realizat, n timp de o or, la 353 K, fie cu ageni difuncionali (dicloralcan, doclorosilan) mono sau diesteri (acetat de etil, de vinil, adipat de dietil), pentru obinerea de copolimeri liniari (Kratons sau Cariflex TR SHELL), fie cu ageni tri sau tetra funcionali (tri sau tetra clorsilanii Solpren T, Philips u Europren Sol T Anic). Copolimerii SBS conin 2848 % stiren, cu masa molecular de 1025.000, pentru secvenele centrale butadiene. STS sunt obinui dup acelai model. n plus, ei conin numai 15% stiren. Copolimerii legai n stea au vscozitatea foarte mic i masa molecular egal.

17

7. Co i terpolimerii etilen-propilen (EPM i EPDM) Masele moleculare ale polimerilor i deci caracteristicile acestora, depind de raportul E/P, proporia elementelor din sistemele catalitice, masa agenilor de transfer. Copolimerii au 2555% din mas propilen. Cnd se iniiaz procesele de obinere a co sau terpolimerului, sinteza industrial se face, fie n soluie, fie n suspensie. Procedeul soluie utilizeaz ca solvent hidrocarbon alifatic (ex. hexan) purificat i deshidratat. Polimerizarea este realizat continuu n unul sau mai multe reactoare, termostatate (temperatura 303313 K, presiunea 1,52,0 MPa), echipate cu agitatoare. Cementul viscos (68 % polimer) este dezactivat cu un alcool, apoi splat cu ap pentru eliminarea reziduurilor catalitice. Monomerii, care nu au intrat n reacie, i solvenii sunt separai, purificai, reciclai. Bulgrii de copolimer sunt separai pe o sit vibrant, uscai prin extrudare i condiionai n balot dup ce au fost, eventual, introdui n ulei. Procedeul suspensie, bazat pe tehnica Montedison, utilizeaz propilen lichid ca dispersant. Polimerizarea este continu ntr-un singur reactor. Ea se realizeaz la temperatura de 253293 K i presiunea de 0,31,0 MPa. Cldura degajat prin polimerizare este controlat prin evaporarea monomerilor. Copolimerii, insolubili, se separ sub form de suspensii (3035 % n greutate). Raportul E/P n ncrctur depinde de copolimerul dorit, situndu-se n jurul valorii de 8090 % propilen. Copolimerii saturai EPM proporia propilenului n polimer poate fi: mare (50%) slab rezisten n stare crud i bune proprieti elastice; medie (40%); sczut 30%) rezistena foarte mare n stare crud i comportamentul termoplastic foarte bun. Vulcanizarea EPM este realizat cu peroxizi. Terpolimerii EPDM . Dorina de a utiliza sistemele clasice de vulcanizare cu sulf a condus la introducerea unui element nesaturat n lanul etilen propilen, prin termopolimerizarea cu o dien. Din numeroii monomeri bisaturai, n acest caz sunt utilizai: hexadiena 1 4 (HO), diclopentadiena (DCPD) i etilena 5 norbornen (ENB).

18

IV.

Materiale ceramice utilizate n industria de autovehicule

Materialele ceramice constituie a treia grup de materiale utilizate n tehnic, dup cele metalice i plastice. Ele sunt materiale anorganice cu legturi atomice i ionice, a cror structur complex cristalin se obine prin sinterizare. n componena materialelor ceramice intr: - materialele plastice (argil, caolin, bentonit, lut, loess) constituie partea principal din care se fabric produsele ceramice tradiionale i au rol de liant, legnd alte componente neplastice; - degresanii (nisip, amot) reduc contracia la uscare i la ardere i contribuie la creterea porozitii produselor; - fondanii (feldspat, calcar, marmur, cret) contribuie la coborrea temperaturii de vitrifiere a materiilor prime solide, atunci cnd ceramica se obine prin topire; - materialele refractare (alumin, magnezit, dolomit, cromit, carburi, nitruri, boruri) rezist la temperaturi ridicate, fr a se topi i fr a se nmuia; - lubrifianii (motorin, petrol, uleiuri vegetale, parafin, lignin) se adaug n cantiti reduse produselor ce urmeaz a se fasona prin presare, facilitnd prelucrarea i extragerea semifabricatelor din matrie; - materialele porifere (rumegu, praf de crbune, mangal, turb) se descompun n timpul arderii i contribuie, prin golurile formate, la creterea porozitii produselor. Elementele chimice care intr n componena materialelor ceramice sunt unite prin legturi electrovalente i covalente. Proprietile materialelor ceramice a) Proprietile fizice caracterizeaz natura materialelor ceramice, cele mai importante fiind: - densitatea este mai mic cu circa 50% dect cea a metalelor; - temperatura de topire este ridicat, de multe ori depind-o pe cea a materialelor metalice refractare; unele materiale ceramice se topesc la peste 3000oC (grafit 3650 oC; fibre de carbon 3650 oC; diamant 3500 oC; carbur de zirconiu 3540oC; carbur de titan 3100 oC); - coeficientul de dilatare liniar este mai mic dect la metale; - conductibilitatea termic este mai sczut dect la metale; - conductibilitatea electric este sczut ntruct legturile ionice i

19

covalente implic toi electronii de valen, nemairmnnd electroni liberi care s transporte sarcinile electrice. n anumite condiii, ceramicele pot fi utilizate ca materiale semiconductoare la fabricarea termistorilor (semiconductori a cror rezisten variaz puternic cu temperatura) i varistoarelor (dispozitive rezistoare a cror rezisten depinde de valoarea tensiunii aplicate la borne). n acelai timp, se fac cercetri privind supraconductibilitatea curentului electric la temperaturi obinuite, folosind materiale ceramice sinterizate (amestecuri de oxizi de bariu sau stroniu, cu lantan sau yterbiu i cupru), ceea ce ar revoluiona industria energetic; - proprietile magnetice ale unor ceramice au condus la obinerea feritelor (materiale magnetice care conin oxizi de Fe, Ni, Zn, Cu i Cd, au permeabilitate magnetic mare i conductibilitate electric redus i se utilizeaz n electrotehnic, telecomunicaii i electronic) i a cristalelor piezoelectrice. b) Proprietile chimice arat modul de comportare a materialelor ceramice la aciunea agenilor atmosferici i chimici, precum i la temperaturi ridicate, acestea fiind: - rezistena la coroziune este foarte mare datorit faptului c legturile ionice i covalente sunt puternice i stabile. Ceramicele rezist foarte bine att la aciunea mediului nconjurtor, ct i la aciunea agenilor chimici; - refractaritatea este, n general, foarte bun, iar pentru materialele ceramice refractare cu care se cptuesc furnalele i cuptoarele metalurgice, excepional. Crmizile refractare i menin proprietile tehnologice cel puin pn la 1500 oC. Pe lng refractaritatea foarte bun, materialele ceramice posed i proprietatea de excepie de a-i pstra rezistena mecanic i la temperaturi foarte ridicate, spre deosebire de metale. c) Proprietile mecanice difer foarte mult fa de cele ale metalelor, astfel: - rezistena de rupere la traciune este sczut, ceramicele rupndu-se fr deformare plastic, spre deosebire de metale. Acest lucru se datoreaz porilor microscopici i altor imperfeciuni structurale. Ca urmare, i modulul de elasticitate longitudinal este mic; n schimb, rezistena de rupere la compresiune este destul de bun; Dup structur, ceramica industrial cuprinde trei categorii de materiale: a) Materialele ceramice oxidice sunt materiale policristaline formate din oxizi sau compui oxidici. Datorit legturilor chimice puternice, aceste materiale sunt foarte stabile, avnd duritate i rezisten la compresiune mari, precum i o bun rezisten la
20

coroziune. Din aceast categorie fac parte Al2O3, ZrO2, BeO, Fe3O4, MgO, UO2, ZnO. b) Materialele ceramice neoxidice sunt materiale dure: carburi, nitruri, boruri i siliciuri. Avnd legturi covalente care le confer temperaturi de topire nalte, module de elasticitate i duritate mari, prezint i o nalt rezisten la coroziune i sunt bune conductoare de cldur i electricitate. c) Materialele ceramice compozite sunt combinaii ale ceramicelor oxidice i neoxidice, cu o foarte bun rezisten la oxidare i care se fabric prin procedee complexe. Prelucrarea materialelor ceramice Proprietile fizico-mecanice ale materialelor ceramice (fragilitate, duritate i temperatur nalt de topire) nu permit prelucrarea acestora prin procedee clasice, asemenea metalelor. Schema prelucrrii materialelor ceramice este prezentat n figur.

21

V.

Materiale cu memoria formei

Materialele cu memoria formei sunt materiale care au capacitatea de a raspunde la o serie de stimuli externi. Aceasta capacitate consta in modificarea formei sau a proprietatilor sub actiunea stimulului extern si revenirea la forma initiala dupa incetarea actiunii stimulului. De exemplu, schimbarea formei cauzata de schimbarea temperaturii se numeste efect de memoria a formei indus termic. Actuatorii sunt constituiti din materiale inteligente capabile sa efectueze o actiune. Ei au capacitatea de asi modifica: 1-forma (generand lucru mecanic); 2-rigiditatea; 3-pozitia; 4- frecventa vibratiilor interne; 5-capacitatea de amortizare; 6-frecarea interna sau 7vascozitatea, ca reactie la variatiile de temperatura, camp electric sau magnetic. Cele mai raspandite materiale pentru actuatori (numite si materiale reactive sau adaptive) sunt: materialele cu memoria formei, materialele piezoelectrice, materialele electro- si magnetostrictive precum simaterialele electro- si magnetoreologice. Senzorii (captatori) sunt sisteme de detectie ce traduc modificarile mediului prin emiterea unor semnale cu ajutorul carora este descrisa starea structurii si a sistemului material. Printre functiile lor se numara: controlul defectelor, amortizarea vibratiilor, atenuarea zgomotului si prelucrarea datelor. Unei structuri i se pot atasa senzori externi sau ii pot fi incorporati senzori. Cele mai raspandite materiale senzoriale sunt: materialele cu memoria formei, materialele piezoelectrice, materialele electrostrictive, fibrele optice si particulele de marcare. Sistemele de control (dispozitive de transfer) se bazeaza pe asanumitele 'retele neurale' care au rolul de-a asigura comunicarea complexa, prelucrarea semnalului si memoria prin evaluarea stimulilor primiti de sistem si controlul reactiei acestuia. Prelucrarea semnalului si actiunea rezultata se fac dupa o anumita 'arhitectura' care include: 1organizarea globala; 2-organizarea locala; 3-ierarhia simpla si 4multiierarhia. Dupa acest model, informatiile mai putin importante, care nu necesita precizii foarte ridicate, pot fi prelucrate la un nivel inferior, fara a mai trebui sa treaca prin nivelul central. Rezulta atat reducerea timpului de stimulareactiune, cat si reducerea consumului energetic. In felul acesta este prelungita 'viata' sistemului de control care trebuie sa fie mai lunga decat duratele de functionare ale oricaruia dintre componentele sale. Materialele inteligente, care au mai fost numite: senzoriale, adaptive, metamorfice, multifunctionale sau destepte (smart), sunt fructul colaborarii specialistilor din trei domenii: stiinta materialelor, inginerie mecanica si constructii civile si pot combina functia de actuator cu cea
22

de senzor. Cea mai eficace metoda de obtinere a materialelor inteligente este asamblarea de particule (particle assemblage) care se poate realiza fie prin atasarea, fie prin integrarea elementelor active intr-o structura unitara. Industria de autovehicule utilizeaza o serie de actuatori electrici cu memoria formei, cum ar fi cei produsi n Japonia, pentru actionarea dispozitivelor de protectie a farurilor de ceata si sistemul de racire al motorului (Nissan) precum si actuatorii care controleaza presiunea de apasare a stergatoarelor de parbriz sau sistemele de ncuiere, att centrale ct si localizate la nivelul capotei, busonului de umplere al rezervorului de combustibil, etc. n Fig.2.159 este prezentat un exemplu de mecanism de nchidere centralizata, comandat printr-un actuator electric cu memoria formei. Actuatorul este reprezentat prin arcul elicoidal din AMF (1) care, atunci cnd este ncalzit electric, mpinge cremaliera culisanta (2), comprimnd arcul din otel pentru restabilire (7). n timp ce culiseaza pe tija-suport a opritorului (3), cremaliera antreneaza n miscare de rotatie pinionul (4) care transmite miscarea la sectorul dintat (5). Odata cu acesta, se roteste si ncuietoarea (6) care asigura blocarea propriu-zisa. Singura problema a acestor mecanisme este riscul ridicarii accidentale a Tamb (de exemplu n urma expunerii ndelungate la soare) care poate declansa blocarea sistemului de nchidere, n mod inopinat.

23

Un alt exemplu de aplicatie a actuatorilor electrici cu memoria formei, din industria de autovehicule, estedispozitivul de protectie a farurilor de ceata. Acestea sunt montate ntotdeauna n fata masinii, ct mai aproape de carosabil, ceea ce le expune la lovirea accidentala cu pietre. Pentru a evita acest inconvenient, s-a conceput un dispozitiv de protectie a lampilor, comandat de un resort din AMF.

Atunci cnd lampa de ceata (2) este aprinsa, resortul din AMF (1), care este legat n serie cu lampa, este ncalzit electric si se contracta prin EMF dupa directia (8). Aceasta miscare coboara cadrul (6) care, printr-un sistem de prghii de gradul I, roteste jaluzelele (5) n directia (7), deschizndu-le. Odata cu stingerea lampilor de ceata, resortul din AMF se raceste rapid, devine martensitic (deci mai moale) si este alungit din nou de resortul de restabilire (4) care ridica cadrul (6), cobornd jaluzelele si mentinndu-le n aceasta pozitie. Un principiu asemanator se aplica n cazul stergatoarelor de parbriz, rolul actuatorilor electrici cu memoria formei fiind acela de-a mari presiunea de apasare a stergatoarelor, odata cu cresterea vitezei lor de functionare. Recent, General Motors a primit 2,7 milioane de dolari pentru a construi un dispozitiv prototip care sa produca energie electrica din
24

caldura degajata de automobil, cu ajutorul aliajelor cu memorie a formei. Practic, sistemul de evacuare a gazelor arse in cilindrii motorului tinde sa devina o sursa de electricitate gratuita si absolut ecologica. Principiul fizic care sta la baza inventiei este usor de inteles pentru oricine. Un fir de SMA (Shape Memory Alloy Aliaj cu Memorie a Formei) pune in miscare un generator electric. La cald, firul ia forma memorata de aliaj, iar la rece revine la forma initiala. Acest ciclu mecanic asigura producerea unei rotatii complete a rotorului unui generator, cu scopul de a scoate la pensie batranul alternator auto.

Generatorul cu aliaj cu memorie se monteaza pe galeria de evacuare a automobilului. Atat timp cat aceasta este incinsa, generatorul va produce electricitate suficienta pentru a incarca bateria masinii. Proiectul este inca in faza de laborator, insa atat timp cat GM va reusi sa construiasca prototipul, este extrem de probabil ca va reusi sa utilizeze aceasta tehnologie incredibila si in viitor, in productia de serie. Ideea motorului termic cu aliaje cu memorie are deja varsta de 30 de ani, insa pana astazi nimeni nu a reusit sa demonstreze eficienta unei astfel de tehnologii.

25