POLUANII

A polua = a vicia, a degrada, a profana.

Poluani = compuii care, prin efecte directe sau
indirecte, altereaz repartiia fluxului de energie,
nivelului de radiaii, constituia fizico-chimic a
mediului natural i abundena speciilor(Ramade,
1992).
Dezvoltarea speciei umane a avut la baz
dou principii:
1. specia uman este specia dominant,
evoluia ei supunndu-se mai degrab legilor
sociale dect legilor naturale;
2. resursele capitalului natural sunt
inepuizabile, iar capacitatea lui de suport
este nelimitat.
Modificrile decelate n ultimele decenii la
nivelul ecosferei au demonstrat falsitatea
acestor principii.
In compartimentele capitalului natural peste
reeaua fluxurilor energetice i materiale de
origine geogenic, determinat de energia
solar i interaciile complexelor de
ecosisteme, se suprapun fluxurile de natur
antropogenic, determinate de nevoile
biologice i culturale ale omului.
Energia rezidual ncepe s reprezint o
problem de poluare (creteri de temperatur
n cursurile de ap receptoare ale energiei
reziduale de la centralele electrice mari;
modificri climatice locale n oraele foarte
mari).
Principalele surse de poluare a ecosferei sunt:
industria;
activitile agricole;
marile aglomerri urbane.
Cteva ramuri industriale au o contribuie
major n contaminarea ecosferei: industria
energetic, industria chimic, industria
metalurgic.

Producerea de energie este o surs esenial
de poluare.
Chimia organic modern permite sintetizarea
i comercializarea a aproximativ 1000 de
compui noi anual, dintre care unii sunt foarte
toxici si sunt produsi in cantitati mari.
Agricultura este i ea o surs de poluare a
ecosferei. Utilizarea unor cantiti tot mai mari
de ngrminte chimice, recurgerea la
aplicarea de pesticide i insecticide au condus
la obinerea de producii agricole
spectaculoase. Din nefericire, creterea
productivitii agricole a fost nsoit de
contaminarea solurilor i mediului acvatic cu
aceti compui.
Marile aglomerri urbane constituie, de
asemenea, o surs important de poluare n
primul rnd prin emisiile de ape reziduale
menajere, care au un coninut ridicat n
materie organic i nutrieni (azot i fosfor).

CLASIFICAREA POLUANILOR
Practic, toate elementele i compuii chimici
emii n compartimentele mediului sunt
susceptibile de a deveni poluani, deoarece
numrul compuilor cu adevarat ineri este
extrem de mic.
ncercarea de clasificare a poluanilor este
foarte dificil i necesit utilizarea mai multor
criterii de clasificare, dintre care au fost
analizate urmatoarele:

dup natura chimic;
dup proprieti: solubilitate, biodegradabilitate;
dup compartimentul contaminat: atmosfer,
hidrosfer, litosfer;
dupa sursele de emisie: produi de combustie, de
origine industrial, agricol, casnic;
dupa mediul afectat i efecte: compui care
afecteaz mediul acvatic, compusi care afecteaz
procesele din atmosfer stratul de ozon, de
exemplu.
Deoarece un compus poate prezenta diferite
modaliti de aciune, nici una din clasificrile
prezentate nu este satisfctoare.

O modalitate mai complex de clasificare,
incearc s in cont de natura poluanilor ct
i de compartimentul/ecosistemul care poate
fi afectat de o anumit clas de poluani.

PRINCIPALELE CLASE DE POLUANI

1. Compui anorganici ionici
1.1. Metale
Dei de obicei sunt considerate poluani,
metalele sunt substane naturale, prezente pe
Pmnt de la formarea sa.
In cele mai multe cazuri, metalele au devenit
poluani n urma exploatrii.
Spre deosebire de compuii organici care sunt
biodegradabili, metalele nu au aceast
proprietate, ele neputnt fi degradate la
compui mai puin toxici.
Detoxifierea organismelor const n mascarea
ionilor metalici activi prin legarea lor de
structuri proteice. O alt modalitate de
detoxifiere este depozitarea acestora pe
termen lung n granule intracelulare sau
excreia prin fecale.
Unele metale sunt implicate n mod esenial n
structura i funcionalitatea organismelor vii,
indiferent de faptul c ele se afl n cantitate
mare (calciu, potasiu, magneziu, sodiu) sau n
urme sub 1mg/kg esut (fier, cupru, mangan,
zinc, cobalt, molibden, seleniu, crom, nichel,
vanadiu, siliciu, arsen).
Un element n urme este considerat esenial
dac:
este prezent n toate esuturile normale ale
materiei vii, n concentraii aproape constante;
suprimarea lui induce, n mod reproductibil,
aceleai modificari structurale i fiziologice,
indiferent de speciile studiate;
administrarea elementului evit i nltur
simptomele produse i reface modificrile
biochimice produse de lipsa lui.

Esenialitatea unui element n urme nu
constituie o caracteristic pentru toate
organismele. De exemplu, borul este esenial
pentru plante, dar nu i pentru mamaifere.
Fiecare element prezint un interval al
concentraiilor n care acioaz ca esenial.
Metalele neeseniale (mercur, cadmiu, etc.), n
afar de faptul c sunt toxice peste un anumit
nivel, pot afecta organismele prin inducerea
de deficiene n elementele eseniale prin
competiia cu acestea la centrii activi ai
moleculelor importante din punct de vedere
biologic.
1.2. Ali ioni anorganici
Unii poluani anorganici nu sunt n mod
particular toxici, dar pot provoca probleme
atunci cnd sunt utilizai n cantiti mari -
ionii azotat, fosfat i amoniu.
Aceti ioni constituie nutrieni importani
pentru productorii primari. Ei ajung n apele
subterane i de suprafa n urma infiltrrilor
i scurgerilor de suprafa de pe terenurile
agricole.
Nivelele ridicate de azot amoniacal creeaz
probleme de calitate a apei. Amoniacul este
produsul iniial de descompunere a materiei
organice i prezena sa indic existena
deeurilor de natur organic.

n ap amoniacul se afla sub forma de ioni
amoniu. El este un constituient normal n special
n apele subterane, unde coninutul sczut de
oxigen i pH-ul favorizeaz formarea acestui ion.
n apele de suprafa, forma chimic
predominant este ionul azotat.
Ionul azotit apare n ecosistemele acvatice i
terestre ca stare intermediar n oxidarea
azotului. Prezena sa n apa de but n
concentraie de peste 0,1 mg/l produce
methemoglobinemia. Intoxicaiile apar n special
n zonele rurale, agrare, unde alimentarea cu ap
potabil se realizeaz din pnza freatic.
Cantitile crescute de amoniu, azotat i fosfat
din ecosistemele acvatice conduc i la un alt
fenomen foarte cunoscut, eutrofizarea.
2. Poluani organici
Exist o mare varietate de compui organici de
origine geogenic i antropogenic.
Comportarea lor n compartimentele abiotice
i biotice ale ecosistemelor depinde de
structura lor molecular, mrimea, forma
molecular i prezena grupelor funcionale,
acetia fiind factori deosebit de importani n
determinarea comportrii metabolice i a
toxicitii lor.

Poluanii la care ne vom referi n continuare
sunt, predominant, de natur antropic i au
fost eliberai n ecosfer n special n ultimul
secol. Aceasta reprezint o perioad foarte
scurt de timp raportat la scara evoluiei,
ceea ce nu a oferit dect posibiliti limitate
de evoluie a mecanismelor de protecie a
organismelor fa de efectele toxice (de
exemplu, detoxifierea cu ajutorul enzimelor).

2.1. Hidrocarburi
Aceti compui conin numai elementele carbon
i hidrogen.
Sunt compui nepolari i deci nu sunt solubili n
ap dar sunt foarte solubili n solveni organici
nepolari.
Hidrocarburile pot fi mprite n dou mari clase,
proprietile lor depinznd de structura lor:
- hidrocarburi alifatice conin catene deschise,
liniare sau ramificate, de atomi de carbon;
- hidrocarburi aromatice conin unul sau mai
multe cicluri aromatice, izolate sau condensate.

Hidrocarburile policiclice aromatice (PAH) se
caracterizeaz prin structuri moleculare plane,
ceea ce le confer comportamente specifice n
procesele de preluare din compartimentele
abiotice.
Sursele majore de hidrocarburi sunt
depozitele de petrol i gazele naturale din
scoara terestr. Pe lng cantitile existente
n aceste depozite, multe hidrocarburi (n
special PAH) se formeaz n urma combustiei
incomplete a unor materiale organice.


2.2. Compui policlorurai bifenilici (PCB)
Compuii policlorurai bifenilici sunt amestecuri
comerciale de compui nrudii, utilizai ca fluide
hidraulice, fluide de rcire n transformatoare i
plastifiani n vopsele.
Principalele surse de poluare sunt deeurile
rezultate n procesele de producere a acestor
lichide i depozitarea neadecvat a lor.
Amestecurile de compui polibromurai bifenilici
(PBB) au proprietatea de a ncetini arderile. Ele
prezint o mare asemnare cu amestecurile de
PCB. Sunt foarte persisteni n organismele vii i
au timpi lungi de njumtire biologic.

2.3. Policloro dibenzodioxinele (PCDD)
Cel mai cunoscut compus din acest grup este 2,3,7,8
tetracloro dibenzodioxina, cruia i se spune, de
obicei dioxin. Este un compus extrem de toxic
pentru mamifere, la doze de 10 200 g/kg.
PCDD nu se produc pentru a fi comercializai, ei sunt
produi secundari nedorii care se formeaz n timpul
sintezei altor compui (n timpul combustiei
compuilor PCB i prin reaciile dintre derivaii
fenolici clorurai care se produc pe parcursul
depozitrii deeurilor industriale).



2.4. Insecticide organoclorurate
Un grup relativ mare de insecticide, cu
structuri, proprieti i utilizri variate.
Unii dintre ei sunt foarte persisteni n
organisme i au metabolii stabili i la fel de
persisteni.
Aciunea lor ca insecticid este de contact i de
ingestie, rar de respiraie; sunt toxici ai
sistemului nervos.
Majoritatea au tendina de a se acumula n
grsimi.
Pot fi mprii n trei grupe: grupa DDT-ului i
analogilor lui, cea a insecticidelor ciclodienice
clorurate (aldrin, dieldrin) i a
hexaclorciclohexanului (HCH).
DDT-ul (diclorodifenil-tricloretanul) - comercial
este de fapt un amestec de izomeri, care
conin n proporie de 70-80% izomerul p,p-
DDT.
Stabilitatea chimic deosebit explic
remanena sa pe produsele alimentare
provenite din culturi tratate, ceea ce a condus
la limitarea utilizrii sale, n multe ri fiind
interzis.

Aldrinul, dieldrinul i heptaclorul sunt exemple
de insecticide organoclorurate derivai ai
heptaclorciclopentadienei (de unde si
denumirea de insecticide dienice). Aceti
compui sunt asemantori DDT-ului n ceea ce
privete stabilitatea, caracterul lipofil i
solubilitatea sczut n ap, dar difer din
punct de vedere al modului lor de aciune.
Sunt forte toxici pentru mamifere, DL
50
fiind
ntre 40-60 mg/kg.

2.5. Insecticide organofosforice
Compuii organofosforici au proprieti
neurotoxice datorit abilitii lor de a inhiba
enzima acetilcolinesteraza (AchE), care
hidrolizeaz acetilcolina, mediatorul chimic
natural implicat n transmiterea impulsurilor
nervoase.
Au fost produi pentru dou scopuri principale
insecticide i ageni de lupt. Sunt esteri
organici ai acidului fosforic.

n general, sunt compui mai puin stabili ca
insecticidele organoclorurate i sunt mai uor
degradai de ageni chimici sau biologici.
Astfel, ei au timpi de via mici n diferitele
compartimente ale mediului i riscurile pe
care le prezint sunt, n general, asociate unei
intoxicaii acute, de scurt durat.

2.6.Insecticide carbamice
Ca i insecticidele organofosforice, cele
carbamice acioneaz ca inhibitori ai
acetilcolinesterazei.
Sunt uor degradabili de ageni chimici i
biologici.
De obicei, nu ridic probleme de persisten,
riscul principal constnd n toxicitatea lor pe
termen scurt (acut).
Dintre aceste insecticide, un loc deosebit l ocup
sevin-ul sau carbaril-ul (1-naftil-N-
metilcarbamatul). Toxicitatea mic pentru
mamifere i aspectul favorabil al problemei
reziduurilor au contribuit la rspndirea rapid
i pe scar larg a utilizrii sale. Este un inhibitor
al colinesterazei, ns mecanismul de aciune este
diferit de al insecticidelor organofosforice, el
necombinndu-se chimic cu enzima.
Insecticidele carbamice sunt folosite pentru
controlul insectelor n agricultur i horticultur,
dei au unele utilizri n controlul nematodelor i
molutelor.

2.7. Piretroizi sintetici
Proprietile insecticide ale anumitor plante
au fost cunoscute din cele mai vechi timpuri.
Dintre insecticidele vegetale, piretrul este cel
mai ntrebuinat. El se gsete n florile
plantelor ierboase din genul Chrysanthemum.
Piretrul conine de fapt patru componenete cu
aciune insecticid: doi esteri i doi cetoli.
Elucidarea structurii piretrului a stimulat
cercetrile n vederea sintetizrii de produse
cu structur chimic asemntoare.
Piretroizii sintetici sunt esteri ai unui acid
organic (de obicei acidul crisantemic) cu o
baz organic. Dei sunt compui mai stabili
dect piretrinele naturale, sunt uor
biodegradabili i au timpi mici de njumtire
biologic.
Riscul pe care l prezint este legat n primul
rnd de toxicitatea pe termen scurt.
Sunt nalt selectivi ntre insecte, pe de o parte,
i mamifere i psri, pe de alt parte.
Prezint toxicitate pentru peti i
nevertebrate.

Piretroizii sunt utilizai pentru controlul unei
game largi de insecte duntoare pentru
culturile agricole i horticole i a altor insecte
vectori ai unor boli.

2.8. Erbicide pe baz de acizi fenoxi-alchil
carboxilici clorurai
Aceste erbicide combat numai plantele
dicotiledonate anuale i perene, lsndu-le
neatinse pe cele monocotiledonate (pn la o
anumit doz).
Au proprieti asemntoare regulatorilor de
cretere naturali - aplicate n cantiti foarte
mici regleaz anumite procese biochimice i
fiziologice n plante, provocnd accelerarea
sau oprirea creterii acestora.


Majoritatea erbicidelor de tip acizi fenoxi-
alchil-carboxilici sunt biodegradabili i nu sunt
persisteni n sol i organisme.
Riscul asociat utilizrii lor l prezint problema
fitotoxicitii nedorite i contaminarea, uneori,
a formelor condiionate ale unor erbicide de
acest tip cu dioxina (TCDD).

2.9. Rodenticide anticoagulante
Acioneaz prin mpiedicarea formrii
protrombinei i mrirea permeabilitii vaselor
capilare, favoroznd hemoragiile, care apoi nu se
mai opresc. Compusul cel mai cunoscut este
varfarina care acioneaz ca antagonist al
vitaminei K.
Deoarece roztoarele au devenit rezistente la
varfarin s-au sintetizat compui nrudii
structural cu varfarina (rodenticide
anticoagulante din generaia a doua), cu
proprieti asemntoare acesteia, dar care sunt
mai toxice pentru mamifere i psri.


2.10. Detergeni
Sunt compui organici care prezint n
molecula lor att o parte polar, hidrofil, ct
i un rest hidrocarbonat, hidrofob. Datorit
acestei structuri, moleculele de detergeni au
tendina de a se acumula la interfaa dintre
dou medii, orientndu-se cu gruparea polar
spre ap. Acumularea moleculelor acestor
compui la interfaa ap-aer explic tensiunea
superficial mic a acestor soluii i puterea
lor mare de udare.

Detergenii se folosesc n industria textil i a
pielriei, precum i n sectorul casnic, ca
ageni de curire, ageni de udare, emulgatori
i dispersani.
Principalele surse de intrare n ecosistemele
acvatice sunt deversrile de ape reziduale
industriale i oreneti. Ei sunt, de asemenea,
utilizai n condiionarea pesticidelor i pentru
dispersarea petelor de iei de pe suprafaa
mrilor i oceanelor.

2.11. Clorofenoli
Policlorofenolii (PCP) sunt poluani diveri care
pot fi gsii n compartimentele mediului, mai
ales n ecosistemele acvatice.
Prezint proprieti acide, elibernd ionii de H
+

cnd se dizolv n ap. Sunt solubili n ap,
reactivi i au o persisten limitat. Au tendina
de a interaciona intre ei i a forma dioxine
(PCDD).
Sursele importante de poluare sunt efluenii de la
ntreprinderile de hrtie i cartoane, unde se
formeaz n urma aciunii clorului (folosit ca
agent de albire) asupra substanelor fenolice
prezente n masa lemnoas.

3. COMPUI ORGANOMETALICI
Unii ioni metalici sunt att de insolubili inct ei nu sunt
toxici n urma ingerrii de ctre animale. Toxicitatea
unor metale crete considerabil dac ele se leag de un
ligant organic, ceea ce i modific comportarea chimica
in mediu i n organisme. Se folosete aceast
proprietate a unor metale pentru a le crete toxicitatea
n anumite scopuri (compuii organo-mercurici sunt
utilizai ca antifungice n tratarea seminelor, compuii
organici ai plumbului au fost folosii n pomicultur;
compuii organici ai staniului sunt extrem de toxici i se
folosesc pentru conservarea lemnului fa de
activitatea animalelor acvatice i pentru protejarea
barcilor mpotriva organismelor marine).
IZOTOPI RADIOACTIVI
Exist controverse puternice asuprapericolului pe
care l prezint nivelele crescute de
radioactivitate pentru organismele vii. Suntem
expusi permanent unui fond de radiaii datorat
radiaiilor cosmice i dezintegrrii naturale a
izotopilor radioactivi. Contribuia diferitelor surse
la fondul natural de radiaii depinde n mare
msur de caracteristicile geologice locale. Una
dintre sursele cele mai importante este radonul
gazos, care popate atinge nivele ngrijortoare n
casele slab ventilate, mai ales dac se afla situate
n zone cu roci vulcanice.

La ptrunderea radiaiilor ionizante n
substan au loc procese de interacie intre
particulele din fascicolul de radiaii i
moleculele substanei strbtute. Prin aceste
procese de interacie are loc un transfer de
energie de la fluxul de radiaii ctre materialul
strbtut.
Energia absorbit de ctre substana
strbtut de un flux de radiaii ionizante este
evaluat ca doza absorbit (D) avnd ca
unitate de masur J/kg sau Gray *Gy+.
Pentru studiul efectelor radiaiilor asupra
populaiei umane i a mediilor biologice n
general, doza absorbit nu este satisfctoare,
deoarece efectul biologic al iradierii depinde
nu numai de valoarea numeric a energiei
absorbite ci i de natura radiaiei incidente.
De aceea, pentru o evaluare corect a efectului
biologic al radiaiilor ionizante, radioprotecia
folosete inc patru mrimi care, spre deosebire
de doza absorbit, nu sunt direct msurabile ci
deduse prin calcul:
- doza echivalent H,
- doza efectiv E,
- doza (efectiv) angajat E*+
- doza (efectiv) colectiv (S).
Unitatea de msur pentru primele trei tipuri de
doz este J/kg sau Sivertul (Sv), iar pentru ultima
Sv x om.