PROCESE DE TRANSFORMARE

ABIOTIC A CONTAMINANILOR

Dup eliberarea lor n diferitele
compartimente ale mediului, compuii chimici
pot fi supui unor procese variate de
degradare abiotic i biotic, prin care li se
modific structura chimic, transformndu-se
n ali compui.
Cele mai importante procese abiotice pot fi
ncadrate n patru categorii:
- Hidroliza;
- Oxidarea;
- Reducerea;
- Degradarea fotochimic.

Viteza de degradare a unui compus depinde
de disponibilitatea lui de a reaciona, de
reactivitatea sa intrinsec, precum i de
disponibilitatea i reactivitatea reactantului,
care la rndul lor depind n mare msur de
condiiile de mediu: pH, temperatur,
intensitatea radiaiilor luminoase, condiii
redox.

1. Reacia de hidroliz
n modul cel mai general, hidroliza poate fi
definit ca reacia compuilor organici cu apa.
Hidroliza reprezint procesul chimic prin care
o grupare funcional (atom sau grupare de
atomi) este nlocuit cu gruparea hidroxil, -OH.
Caracteristicile reaciei de hidroliza sunt:
- reacia decurge n prezena unui mare exces
de ap;
- reacia decurge extrem de ncet;
- viteza de reacia se mrete apreciabil n
mediu acid sau bazic;
- n reaciile de hidroliz au loc scindri
heterolitice ale unor legturi heterogene de
tipul:
-C-O-, -C-N=, -C-X, -C-Me.

Din punct de vedere ecotoxicologic,
importana deosebit a hidrolizei rezult din
faptul c, n urma introducerii unei grupri
hidroxil (-OH) n molecula unui compus
organic se formeaz un compus mai polar,
care va prezenta prin urmare o solubilitate n
ap mai mare dect a compusului iniial.
Reaciile de hidroliz sunt dependente de pH.

2. Oxidarea compuilor chimici
Oxidarea este acel proces chimic n care
compusul ce se oxideaz transfer electroni unui
alt compus cu deficit de electroni.
Cei mai cunoscui oxidani ntlnii n
compartimentele mediului i care reacioneaz
rapid cu compuii organici sunt:
- radicalii alcoxil (RO);
- radicalii peroxil (RO
2
);
- ozonul (O
3
);
- radicalii hidroxil (HO);
- oxigenul n stare singlet (O
2
).

Cei mai muli dintre aceti oxidani sunt direct
sau indirect generai n urma interaciei unor
compui cu radiaiile luminoase.
Molecula de oxigen aflat n starea
fundamental este prea nereactiv pentru a
produce oxidarea compuilor chimici prin
reacie direct. Printr-o varietate de reacii
iniiate de radiaiile luminoase, cantiti mici
de oxigen sunt transformate n ozon, care n
continuare particip la alte reacii formnd
radicali hidroxil. Ozonul i radicalii hidroxil
sunt principalele speciii oxidante din
atmosfer.
Exist numeroase raportri referitoare la
efectele duntoare ale distrugerii ozonului
stratosferic i efectele duntoare ale formrii
ozonului n troposfer. n ambele cazuri
activitile umane sunt responsabile de
modificarea concentraiilor naturale ale
ozonului, care sunt critice pentru procesele
biogeochimice i modificrile climatice
globale.

Producerea ozonului n zonele puternic
poluate (smogul fotochimic) este declanat
de prezena n atmosfer a dioxidului de azot
(NO
2
). ntr-o prim etap, NO
2
este disociat de
radiaiile solare i, n etapa urmtoare, n
prezena oxigenului, se formeaz ozonul:

h
NO
2
NO + O
O
2
+ O O
3


NO
2
+ O
2
NO + O
3

Reacia global este o reacie de echilibru, astfel c
acumularea unor concentraii ridicate de oxid de azot
(NO) va determina deplasarea echilibrului spre stnga, cu
distrugerea ozonului.
Ozonul absoarbe radiaiile ultraviolete i
formeaz un atom de oxigen bogat n energie.
Acesta va reaciona n continuare cu apa formnd
radicali hidroxil:

h
O
3
O
2
+ O*
O* + H
2
O 2 HO
Radicalii hidroxil reprezint sursa major a puterii
oxidante n troposfer. Ei se gsesc n concentraii
mai mari n perioada diurn i la latitudine
tropical unde concentraiile vaporilor de ap sunt
mai mari.
Reactivitatea radicalul hidroxil este ilustrat prin
valorile timpilor de njumtire ale unor clase de
compui.

Clase de compui Timpi de njumtire (zile)
Alcani
Alchene
Hidrocarburi aromatice
Alcooli
Clorofluorohidrocarburi (CFC)
1 10
0,06 1
1 10
1 3
100 - 47000

h
CF
2
Cl
2
CF
2
Cl + Cl

Cl + O
3
ClO + O
2


h
O
3
O
2
+ O
ClO + O Cl + O
2


h
2O
3
3O
2

Reacia global este puternic accelerat de prezena
particulelor de ghea, ceeace atest participarea
radicalilor hidroxil la acest proces i explic distrugerea
mai accentuat a ozonului deasupra Antarcticii.
3. Reducerea compuilor chimici
Reducerea reprezint acel proces prin care
electronii sunt transferai de la un compus
donor (agent reductor) la compusul ce
urmez a fi redus.
Reaciile de reducere pot contribui n mare
msur la ndeprtarea unor poluani, ca de
exemplu: nitroderivaii aromatici, azoderivaii,
compuii halogenai alifatici i aromatici
(policlorobenzenici, chiar i dioxinele).
Procesele se desfoar n sisteme
reductoare (anaerobe): nmolul rezultat
dup epurarea apelor reziduale, sedimente
anoxice, sol (n zona saturat), soluii ale unor
compui chimici diferii.
Viteza reaciilor de reducere depinde de
condiiile specifice n care se desfoar
acestea: potenialul redox, temperatur, pH i
caracteristicile fizico-chimice ale compuilor
care sufer aceast reacie.

4. Degradarea fotochimic
Interacia compuilor chimici cu radiaiile
luminoase poate iniia o mare varietate de
procese fotochimice, precum: fotoizomerizri,
fotoautomerizri, fotodimerizri, fotocondensri,
fotooxidri, fotoreduceri, fotohidrolize i
fotodescompuneri complexe.
Pentru a se putea produce un proces fotochimic,
prima condiie este ptrunderea radiaiei (UV i
vizibil) n mediul n care se afl compusul chimic
ce urmeaz a fi degradat: n atmosfer, la
suprafaa solului sau n ecosistemele acvatice.
n cazul reaciilor fotochimice, activarea
moleculelor compuilor chimici are loc n
urma absorbiei fotonilor (radiaiei) i apariiei
unor stri excitate electronic.
Activarea este selectiv, deoarece compuii nu
absorb dect radiaiile care fac parte din
spectrul lor de absorbie.
Deoarece vitezele reaciilor fotochimice sunt
proporionale cu intensitatea radiaiei
incidente, rezult c intensitatea procesului de
transformare fotochimic a unui anumit
compus va varia n timp i spaiu.
Un rol important n determinarea vitezei de
reacie din procesul de degradare fotochimic
a compuilor l prezint factori precum
momentul de timp la care are loc procesul
(anotimp, moment al zilei), locul n care se
desfoar (latitudine, altitudine) i aspectele
climatice (gradul de nnorare).

n ecosistemele acvatice, o parte important
din radiaia luminoas este absorbit de
materia organic dizolvat i particulat, ceea
ce conduce clar la reducerea n mod direct a
vitezei procesului fotochimic i la modificarea
spectrului solar n straturile de adncime.
Materia organic dizolvat i particulat poate
iniia ns o serie de procese fotochimice
indirecte.