Determinarea entalpiei de neutralizare

Principiul lucrrii:
Cldurile de reacie la presiune constant Q
p
= H sunt chiar entalpiile de reacie. Procesul chimic n
care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii exoterme H< 0, iar cel n care
sistemul asoare cldur din mediul exterior H!0 se numesc reacii endoterme.
Cldura de neutralizare a unui acid cu o az reprezint cantitatea de cldur de"a#at la $ormarea
unui mol de ap %H
&
'( dintr)un ion "ram de protoni hidratai H
*
'
+
,i un ion "ram de "rupe hidroxil H'
-
.
Pentru reaciile dintre acizii ,i azele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de neutralizare are aceea,i
.aloare, e"al cu )/*,0 1cal2mol, sau 3 40,*152mol la /6
o
C %&7/ 8( ,i / atm, indi$erent de natura acidului ,i
a azei.
9,adar, la neutralizarea acizilor tari cu aze tari n soluie apoas se produce practic reacia de
$ormare a unui mol de ap:
H
a;
+
+ H'
)
a;
H
&
' %*.&./(
aceasta deoarece acizii ,i azele tari, $iind electrolii tari, sunt total disociai ,i prin urmare recia de
neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic.
<xemplu:
% ( % (
% ( % ( % ( % ( % ( % (
% (
H Cl =a 'H =a Cl H '
a; a; a; a; a; a;
+ + +
+ + + + +
& /
%*.&.&( n
care, reduc>nd termenii asemenea rezult ecuaia %&.&./(.
C>nd acidul, aza sau amele sunt electrolii slai, deci sunt parial disociai n soluie, entalpia de
neutralizare este mai mic, datorit ener"iei consumate pentru disocierea lor.
Scopul lucrrii: este de a determina entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii:
HCl + =a'H=aCl + H
&
' %*.&.*(
H
&
?'
@
+& =a'H =a
&
?'
@
+ &H
&
' %*.&.@(
HCl +=H
@
'H =H
@
Cl + H
&
' %*.&.4(
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindri "radai, termometru
Substane: soluii de HCl /=, H
&
?'
@
/=, =a'H 0,4= ,i =H
@
'H 0,4=
9paratul cu a#utorul cruia se msoar e$ectele termice ale proceselor chimice ,i $izice n condiii
adiaatice, se nume,te calorimetru. An laoratoarele de chimie "eneral se .a $olosi drept sistem adiaat un
pahar Berzelius a$lat ntr)un .as cilindric de protecie din polistiren, care asi"ur izolarea temic. An paharul
de sticl se introduc soluiile ,i termometrul, iar a"itarea mecanic se realizeaz mi,c>nd cu "ri# sistemul
pentru uni$ormizarea temperaturii.
Modul de lucru:
se introduc n paharul de sticl al sistemului calorimetric &4 mC soluie de HCl /= ,i se cite,te, dup
aproximati. * minute, temperatura acestei soluii %t
i
( cu a#utorul unui termometruD
se adau" 40 mC =a'H 0,4 =, la aceea,i temperatur, peste soluia a$lat n calorimetruD
din momentul amestecrii se urmre,te .ariaia temperaturii p>n c>nd ea de.ine constant ,i se
noteaz .aloarea ei %t
$
(.
?e procedeaz similar ,i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus, $olosind urmtoarele
.olume de soluii:
&4 mC soluie H
&
?'
@
/= ,i 40 mC soluie =a'H 0,4 =D
sau &4 mC soluie HCl /= ,i 40 mC soluie =H
@
'H 0,4 =.
Calcule i rezultate:
Con$orm ecuaiei calorimetrice:
Q=%m
calorimetru
c
calorimetru
+m
solacid
c
acid
+m
solaz
c
az
(%t
$
)t
i
(%*.&.E(
n care se cunosc:
m
calorimetru
c
calorimetru
=&0 cal2"rad ,i reprezint capacitatea caloric a calorimetrului %C
.as
(D

acid
=
az
= /,0E "2cm
*
c
acid
= c
az
= 0,7*/ cal2"."rad
m
sol.acid
= F
sol.acid

sol.acid
%"rame( %*.&.0(
m
sol.az
= F
sol. az

sol. az
%"rame( %*.&.6(
H
neutralizare
= )Q2n %*.&.7(
unde:
n ) numrul de echi.aleni din .olumul de &4 mC, respecti. 40 de mC, de acid sau az $olosii ,i se
calculeaz ast$el:
&4 mC sol.HCl /=..................................n echi.aleni HCl
/000 mC sol.HCl /=.........................../ <
"
HCl n = 0,0&4echi.aleni HCl
sau
40 mC sol.=a'H 0,4=........................n echi.aleni =a'H
/000 mC ......................................./ <
"
=a'H n = 0,0&4 echi.aleni =a'H
Geci:
H=)%&0 + &4/,0E 0,7*/ + 40 /,0E 0,7*/(%t
$
) t
i(
20,0&4

cal2echi..
?e alctuie,te taelul *.&./:
Tabelul 3.2.1
Reacia studiat t
i
(
o
C)
t
f
(
o
C)
t
(
o
C)

(cal)
H
cal
echiv
HCl+=a'H=aCl+H
&
'
H&?'@+&=a'H=a
&
?'
@
+&H
&
'
HCl +=H
@
'H=H
@
Cl +H
&
'
Interpretarea rezultatelor: ?e staile,te natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. ?e .eri$ic dac
entalpiile reaciilor %*.&.*( ,i %*.&.@( satis$ac condiia %*.&./(. ?e compar e$ectele termice ale reaciilor
%*.&.*( ,i %*.&.@( cu cel al reaciei %*.&.4(.
!ema de cas:
". ? se scrie ionic reacia de neutralizare 8'H + H='
*
,i Ci'H + H
&
?'
@
#. Ca neutralizarea a *0 cm
*
HCl /= cu E0 cm
*
=a'H 0,4 = s)a oser.at o di$eren de temperatur de
aproximati. &,&
o
C. ? se calculeze entalpia de reacie dac C
.as
= /00 cal2"rad.
$. Ce .olum de HCl /= treuie introdus n .asul calorimetric, ,tiind c la neutralizare au $ost $olosii E0mC
=a'H, iar C
.as
=/00 cal2"rad ,i HH = ) /*.4 8cal2mol.
%. ?a se calculeze .olumul de soluie acid necesar neutralizrii unui .olum de @0 mC soluie =a'H /=
,tiind c entalpia de reacie este e"al cu //00 cal2mol Fariatia de temperatur nre"istrat de)a lun"ul
reacie a $ost de * "rade.
&' ? se determine capacitatea caloric a calorimetrului %C
.as
(, ,tiind c la neutralizarea unui .olum de /00
mC de =a'H 0,/ = cu 40 mC H
&
?'
@
0,/ =, s)a nre"istrat o .ariaie a temperaturii de @
o
C.
<ntalpia de reacie este de ) /6,4 8cal2mol.
(. ? se determine .ariaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui .olum de 40 mC =H
@
'H 0,4 =
cu &4 mC H
&
?'
@

0,/ =

,tiind c C
.as
= /00 cal2"rad, iar entalpia de neutralizare este 3 7,4 8cal2mol.
Determinarea entalpiei de dizol)are
Principiul lucrrii:
Procesul de dizol.are a sustanelor este nsoit de un e$ect termic, denumit cldur de dizol)are,
care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor sustanei %ex. =aCl(, care se dizol. cu moleculele
dizol.antului %H
&
'(. Ge exemplu, n cazul cristalelor =a
+
Cl
-
ionice n ap, cldura de dizol.are la presiune
constant, H
diz
poate $i explicat n $elul urmtor: ntr)o prim etap, su aciunea apei, ionii imoili de
=a
+
,i Cl
-
care ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii p>n la distane at>t de mari,
nc>t $ora coulomian de interaciune dintre ei de.ine nulD ionii de.in independeni ,i moili n ap. 9cest
proces asoare ener"ie din exterior, ast$el c dizol.area srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur.
Scopul lucrrii este determinarea entalpiei de dizol.are pentru trei sruri, de exemplu: =H
@
Cl,
8='
*
, 8
&
?'
@.
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindru "radat de /00 cm
*
, termometru
Substane: sruri =H
@
Cl, 8='
*
, 8
&
?'
@
Modul de lucru:
Cldura de dizol.are se determin cu a#utorul unui sistem adiaat.
se introduc n paharul Berzelius $ixat n cilindrul de polistiren expandat /00 cm
*
de ap distilat, msurat
cu un cilindru "radat ,i se urmre,te stailizarea temperaturii la termometruD se noteaz aceast .aloare t
i
D
se c>ntresc la alana tehnic, pe o h>rtie lucioas de c>ntrire, / " dintr)o sare de mai sus ,i se
introduce n apa sistemului calorimetric. ?e oser. .ariaia de temperatur n timpul procesului de
dizol.are. C>nd toat sarea s)a dizol.at, temperatura rm>ne constant se noteaz ca temperatura $inal t
$
.
Calcule i rezultate: <ntalpia de dizol.are, ca ,i cea de neutralizare, se calculeaz dup relaia:
H
Q
n
cal mol = % 2 ( %*.*./(
n care:
Q ) cantitatea de cldur din calorimetru %cal(D
n ) numrul de moli de sustan dizol.at %mol(D

Q C t sau
Q C C t
.as solutie
=
= +

% (
%*.*.&( n cazul de $a C
.as
=&0 cal2"rad,
iar C
soluie
=/00 cal2"rad
Geci Q=%&0 + /00(t = /&0 t %*.*.*.(
=umrul de moli, n, de sustan dizol.at se calculeaz raport>nd masa de sustan %/"( la masa ei
molecular, I.
Ge exemplu, pentru 8='
*
, I8='* = *7 + /@ + @6= /0/ %"2mol( ,i deci, n este: n = /2/0/ = 0,0077
moli J 0,0/ moli.
Kntroduc>nd Q ,i n n relaia %*.*./( se oine entalpia de dizol.are H.
?e alctuie,te taelul:
Tabelul 3.3.1
Sarea m (*) M
(*+mol)
n
(mol)
t
i
(
o
C)
t
f
(
o
C)
t
(
o
C)

(cal)
,
(cal+mol)
Interpretarea rezultatelor: An $uncie de semnul con.enional al lui H se apreciaz natura endoterm sau
exoterm a procesului, iar n $uncie de .aloarea entalpiei de dizol.are se ordoneaz srurile studiate n
sensul cre,terii H.
!ema de cas:
"' Ca dizol.area n *0 cm
*
ap a * " I"%='
*
(
&
se oser. o di$eren de temperatur de &
0
C. ? se
determine entalpia de dizol.are, dac C
.as
= 40 cal2"rad.
#' Ltiind c entalpia de dizol.are a I"%='
*
(
&
&H
&
' este /0,*& 8cal2mol s se staileasc ce di$eren
de temperatur se .a oine la dizol.area a &,4 " n *0 mC ap %C
.as
= 40 cal2"rad(.
$'.
Iarea =ea"r conine /@ "2C sare, =aClD dac la dizol.area =aCl ntr)un calorimetru se $ormeaz &00 "
soluie cu aceea,i concentraie ca n Iarea =ea"r,iar scderea temperaturii soluiei %t( este 0,&*MC, cldura
speci$ic a soluiei $iind @,/6 52" N"rad , Osol = / "2mC, entalpia molar de dizol.are a =aCl este:
a' /7&,&6 5 , b' /7&,&6 15 / mol - c' @,0& 15 /mol
%' Care este entalpia de reactie atunci cand se dizol.a 76 " H
&
?'
@
in *E " apaP
&.? se determine cldura de dizol.are pentru uree, ,tiind c dup dizol.area a 4 " uree n /00 " ap cu
temperature iniial de &0
o
C, temperature scade la /6
o
C. Constanta calorimetrului utilizat este de 0,/@
852"rad, iar cldura speci$ic a apei este @,/6 852"rad.
(.Antr)un calorimetru ce conine 000 " ap la temperatura de /7,&
o
C se adau" &00 " ap cu temperatura de
40
o
C. Qemperatura de echiliru este &@,*
o
C. ? se calculeze constanta calorimetrului. ?e cunoa,te cldura
speci$ic a apei este @,/6 852"rad.
Aplicaia le*ii lui ,ess
Principiul lucrrii:
Reacia de ardere a ma"neziului este reprezentat prin ecuaia reaciei urmtoare:
I"%s( + S'
&
%"( T I"'%s( %*.@./(
Gar aceast reacie se poate oine prin cominarea urmtoarelor reacii chimice:
I"'%s( + & HCl%a;( T I"Cl
&
%a;( + H
&
' %*.@.&(
I"%s( + & HCl%a;( T I"Cl
&
%a;( + H
&
%"( %*.@.*(
H
&
%"( + S'
&
%"( T H
&
'%l( %*.@.@(
Scopul lucrrii: se .a urmri determinarea entalpiei de reacie, utiliz>nd le"ea lui Hess, pentru
reacia de comustie a ma"neziului.
Aparatur i substane:
Aparatur: termometru, cilindru "radat, a"het de sticl, alan analitic, .as GeUar, pahar
Berzelius
Substane: I" pulere, I"' pulere, soluie HCl
Modul de lucru:
ntr)un pahar Berzelius, plasat n .asul GeUar, se pun /00 mC HCl / I ,i se cite,te dup c>te.a
minute temperatura soluiei %Q
/
(D
se adau" apoi /" I"' pulere su a"itare ,i se cite,te dup c>te.a minute temperatura amestecului
%Q
&
(D
se repet operaia de mai sus, dar pentru /" de I" pulere.
Calcule i rezultate:
Tabelul 3.4.1
A .
,Cl
/m01
m
M*2
!
"
/
3
C1 !
#
/
o
C1
!
/
o
C1

/4cal1
n
M*2 ,
/4cal+mol1
5 .
,Cl
/m01
M
M*
!
"
/
3
C1 !
#
/
o
C1
!
/
o
C1

/4cal1
n
M* ,
/4cal+mol1
unde:
Q ) cantitatea de cldur din calorimetru %cal(
n ) numrul de moli de sustan dizol.at %mol(
Q C t sau
Q C C t
.as solutie
=
= +

% (
%*.@.4(
H
Q
n
cal mol = % 2 (

%*.@.E(
C
.as
= &0 cal2"rad
C
soluie
= /00 cal2"rad
9rtai cominarea ecuaiilor reaciilor chimice %*.@.&(, %*.@.*( ,i %*.@.@(, ast$el nc>t s se oin
ecuaia reaciei de comustie a I".
!ema de cas:
"' ?a se determine caldura de $ormare din elemente a Vn ?'
@
cunoscand e$ectele termice ale reactiilor
de mai #os %in 8cal2mol(:
/0 , 44
@@ , &*
&
/
7@ , //0
&
*
@@
@ * @
* * & &
& & &
/
+ = +
= +
= + +
+ = +
H SO ZnO ZnSO
H SO O SO
H SO ZnO O ZnS
H S Zn ZnS
ortorombic
#' Geterminati caldura de reactie a proceului:
( % E ( % ( % E ( % E
& E /& E & &
g O s O H C l O H g CO + +
Gaca se cunosc e$ectele termice ale urmatoarelor reactii:
mol J H O H g O g H
mol J H g CO g O s C
mol J H s O H C g O g H s C
2 /0 &6E , 0 ( %
&
/
( %
2 /0 *7@ , 0 ( % ( % ( %
2 /0 &E , / ( % ( % * ( % E ( % E
E
* & & &
E
& & &
E
/ E /& E & &
= +
= +
= + +
$' Kn reactia caridului cu apa in exces rezulta acetilena si hidroxid de calciu:
( % ( % ( % ( % & ( %
& & & & &
g H C s OH Ca l O H s CaC + +
Calculati caldura de reactie care apare la otinerea a /0m
*
acetilena, daca se cunosc e$ectele termice ale
urmatoarelor reactii chimice:
mol cal H OH Ca g H g O s Ca
mol !cal H g H C g H s C
mol !cal H l O H g O g H
mol !cal H s CaC s C s Ca
2 600 , &*6 ( % ( % ( % ( %
2 600 , 4@ ( % ( % ( % &
2 4&0 , E6 ( % ( %
&
/
( %
2 /@/00 ( % ( % & ( %
& & &
& & &
& & &
&
= + +
+ = +
= +
= +
%. ?a se calculeze caldura de $ormare standard a H
&
?'
@
con$orm reactiei :
?
%s(
+ &'
&%"(
+ H
&%"(
H
&
?'
@
%l(
Gaca se cunosc entalpiile standard ale urmatoarelor reactii :
/( ?
%s(
+'
&%"(
?'
&

%"
( H
&76
= )00,7E 1cal2mol
&( ?'
&
%"( +/2&'
&
%"( ?'
* %"(
H
&76 =
)&*,@78cal2mol
*( ?'
*
%"( +H
&
'%l( H
&
?'
@
%l( H
&76
= )*/,/@ 1cal2mol
@( H
&
%"( + S '
&
%"( H
&
' %l( H
&76
= )E6,*& 1acl2mol
&' ?a se calculeze caldura de $ormare a enzenului lichid in starea standard din elemente.
EC%s( + *H
&
%"( T C
E
H
E
%l( %a( D
Reactia de ardere a enzenului lichid din elemente este:
C
E
H
E
+/42& '
&
%"( TEC'
&
%"( + *H
&
'%l( %( cu H
c
H
CEHE
=06/1cal2mol .
Reactiile de ardere ale ale caronului si hidro"enului sunt:
C%s( + '
&
%"( T C'
&
%"( %c( D cu H
c
H
C
=) 7@,/ 1cal2mol iar
H
&
%"(+/2&'
&
%"( T H
&
'%l( %d( D cu H
c
H
H&
= ) E6,* 1cal2mol.
(' Calculati entalpia standard de $ormare a dioxidului de caron cunoscand entalpiile standard de reactie
pentru :
C+/2&'
&
C' H
&76
= )//0,E* 8#2mol
C' +/2&'
&
C'
&
H
&76
= )&6*,E* 8#2mol
) precizati daca procesele in discutie sunt endoterme sau exoterme