LUCRAREA NR.

9
UTILIZAREA CATALIZATORILOR PENTRU REDUCEREA EMISIILOR
POLUANTE LA MOTOARELE CU ARDERE INTERN
9.1 Consideraii generale
Emisiile poluante din gazele de evacuare produse de motoarele cu aprindere prin
scnteie limitate prin prevederi legislative sunt: hidrocarburile (HC), monoxidul de carbon
(CO) i oxizii de azot (O
x
)! "ndirect, pentru a limita poluarea atmos#erei cu compui ai
plumbului se renun$% din ce &n ce mai mult la aditivarea benzinelor cu antidetonan$i pe baz%
de plumb! 'rincipalele metode pasive care se aplic% motoarelor cu aprindere prin scnteie sunt
utilizarea reactorilor termici, a #iltrelor pentru reducerea particulelor de plumb i a reactorilor
catalitici! 'rimele dou% sisteme sunt de(a mai pu$in #olosite, primul datorit% e#icien$ei sporite a
reactorilor catalitici, iar cel de)al doilea din cauza renun$%rii la etilarea benzinelor!
*eactorii termici sunt sisteme dezvoltate &n anii +,- &n scopul oxid%rii CO i HC din
gazele de ardere i al c%ror principiu const% &n men$inerea acestor gaze ct mai mult timp la
temperaturi ridicate, la care reac$iile de oxidare se pot produce! *eactorul este realizat dintr)o
manta cilindric% din tabl% izolat% sau neizolat%, dup% cum este plasat mai departe sau mai
aproape de motor, &n care se introduce un tub din o$el re#ractar cu con$inut #oarte ridicat de i,
tub ce #unc$ioneaz% la temperaturi de .--!!!//--0C! 1sigurarea acestor temperaturi &nalte a
creat probleme constructive, care au condus la renun$area #olosirii lor! 2iltrele pentru
reducerea particulelor de plumb sunt realizate din site de o$el acoperite cu aluminiu! 3a
temperaturi ridicate, plumbul reac$ioneaz% cu aluminiul i #ormeaz% compui nevolatili!
4up% probe de cale de ,-- --- 5m, s)a constatat c% #iltrul re$ine plumbul i compuii
s%i &n propor$ie de .-6 &n tra#ic urban, ,- ) 7-6 &n tra#ic interurban i 8-6 pe autostrad%, la
viteze mari! 4ac% #iltrul nu este &n#undat, rezisten$a sa nu este prohibit% pentru c%derea de
presiune! 9e recomand% la motoarele care trebuie s% #unc$ioneze cu benzine cu plumb!
E#icienta acestora este destul de bun%, totui s)a constatat c% nu sunt re$inute tocmai acele
particule de dimensiuni #oarte mici, care p%trund prin traiectul respirator!
9. Clasi!i"are #i is$ori"
9istemele catalitice se pot clasi#ica dup% di#erite criterii, con#orm tabelului .!/! 4in
punct de vedere al num%rului de paturi catalitice #olosite, la &nceputurile dezvolt%rii
catalizatorilor s)au #olosit catalizatori de oxidare cu un singur pat sau cu dou% paturi, &n
combina$ie cu catalizatorul de reducere!
Catalizatorul de reducere nu se mai #olosete din cauza consumului de combustibil
mare la un coe#icient de exces de aer supraunitar i a re#acerii amoniacului! *eactorii cu un
singur pat lucreaz% cu aer secundar i asigur% oxidarea hidrocarburilor i a monoxidului de
carbon &n H
:
O i CO
:
! 3a in(ec$ia de benzin%, dac% se lucreaz% cu ; < /, nu este absolut
necesar aerul secundar, dar la carburator acesta este indispensabil!
*eactorul cu pat dublu const% din doi reactori lega$i &n serie! =otorul va #unc$iona cu
; > /, #iind utilizabil i la motorul cu carburator #%r% probleme!
*educerea catalitic% a O
x
conduce i la #ormare de amoniac H
?
care, datorit%
aerului secundar, #%r% de care nu se pot oxida catalitic hidrocarburile i monoxidul de carbon,
determin% producerea par$ial% din nou de O
x
, reactorul #iind mai pu$in per#ormant dect cel
cu trei c%i!

@abel .!/!
Criteriul de clasi#icare @ipul catalizatorului
Catalizator de oxidare (HC, CO )
2unc$ia Catalizator de reducere (O
x
)
Catalizator trivalent ( HC, CO, O
x
)
um%rul paturilor
catalizatorului
Catalizator cu un pat
Catalizator cu pat dublu
Con#igura$ia suportului
Catalizator monolitic
Catalizator cu granule
=aterialul suportului
Catalizator ceramic
Catalizator metalic
=aterialul de acoperire
Catalizator cu metale nobile
Catalizator cu alte materiale, nenobile
Con$inutul de plumb al Catalizator sensibil la plumb
combustibilului Catalizator insensibil la plumb
9copul utiliz%rii
Catalizator principal
Catalizator de pornire
4up% criteriile #unc$iei chimice i al num%rului de paturi, &n 2ig! .!/! este ilustrat%
evolu$ia sistemelor catalitice!
An ceea ce privete configuraia suportului, s)au #olosit la &nceput catalizatori depui
pe granule din materiale ceramice, la care substan$ele active au #ost depuse pe bile sau
bastonae! 're$ul de cost este #oarte ridicat, dovedind o amorsare slab%, rezisten$e
gazodinamice mari i pierderi mari de material, ei #iind &nlocui$i cu catalizatori monolitici!
4in punct de vedere al materialului suportului, ca alternativ% la catalizatorul ceramic
s)a dezvoltat catalizatorul cu suport metalic din alia(e de 1l)Cr)2e, cu strat intermediar din
p%mnturi rare (itriu, ceriu)B acesta se #olosete, datorit% compactit%$ii sale, &n #unc$ia de
catalizator de pornire pentru &mbun%t%$irea amors%rii unui catalizator principal i pentru
uurarea sarcinii sondei ;! 9upor$i ceramici reac$ioneaz% cu plumbul din combustibil,
provocnd modi#ic%ri eutectice (silicat de plumb), care duc la sc%derea temperaturii de topireB
acest dezavanta( nu)l au supor$i metalici, care sunt toleran$i &n ceea ce privete ac$iunea
plumbului! 'entru motoare de per#orman$%, catalizatorul cu suport metalic prezint% avanta(e
mai ales &n regim de pornireB este realizat din cilindrii concentrici i #ii ondulate introduse
&ntre acetia, grosimile tablelor #iind de -,-8 ) -,-, mm, con#orm reprezent%rii din 2ig! .!:!!
4atorit% bunei conductivit%$i a metalelor, reactorul intr% #oarte repede &n regim normal
de #unc$ionare! Este pu$in sensibil la solicit%ri mecanice, realizeaz% pierderi de presiune mai
reduse dect reactorii cu suport ceramic, dar are un pre$ de cost mai ridicat!
Catalizator de oxidare cu un pat:

Preparare
amestec
Catalizator de oxidare
HC, CO
Aer secundar
Catalizator de oxidare cu pat dublu:
Preparare
amestec
Catalizator de oxidare
HC, CO
Aer secundar
Catalizator de
reducere NOx
Catalizator cu trei c%i
Preparare
amestec
Catalizator cu trei cai
Reglaj
electronic
Sonda lambda
2ig! .!/ 9cheme de catalizatori
'entru catalizatorii monolitici, &n tabelul .!: sunt prezentate, evolutiv, domeniile
#erestrelor ; i a aerului secundar (&n procente #a$% de aerul de admisie) speci#ice di#eritelor
variante!
2ig! .!:! *eactor catalitic cu suport metalic

@abel .!:
2ormarea 9istemul
2ereastra ;
1erul
amestecului catalitic secundar C6D
Eenera$ia /
Carburator nereglat Cu un singur pat)cat!/ -,7F ) -,.7 :-
1mestec bogat (HCGCO)
Cu dou% paturi ) cat
:!/(-
x
)
:-(:!:)
i :!: (HCGCO)
Eenera$ia :
H)Ietronic Cu un singur pat ) cat! ? /) /,/- -
3)Ietronic (HCGCO i par$ial O
x
)
1mestec s%rac
Eenera$ia ?
H)Ietronic Cu un singur pat ) cat!8 -,.7 ) /,-/ -
3)Ietronic (HCGCO G O
x
)
Carburator cu
amestec
Cu dou% paturi ) cat!F!/ 7)/-
reglat (HCGCO G O
x
) i cat!F!:
(HCGCO
Caracteristic primei genera$ii a #ost utilizarea unor carburatoare nereglate, cu amestec
bogat (; subunitar), la care oxigenul necesar reac$iilor provenea din aer secundar! 9)au #olosit
att catalizatorii cu un pat, numerota$i &n tabel cu / cu recircularea gazelor de evacuare, ct i
catalizatorii cu dou% paturi, unul de reducere :!/ i unul de oxidare :!:!
Eenera$ia a doua este destinat% in(ec$iei de benzin%, #unc$ionnd cu amestecuri s%race
(; J /,-F), #%r% aer secundar! 9)au #olosit catalizatori de oxidare cu un singur pat i cu
recircularea gazelor arse! 'entru reducerea par$ial% a O
x
, concernul KL a #olosit pentru
prima dat% catalizatorul cu trei c%i, cu raportul platin% rodiu de /:,?: /, &n condi$ii de oxidare
nereglat% (open loop). 4atorit% #unc$ion%rii cu exces de aer, #a$% de genera$ia / s)au realizat
economii de combustibil!
Eenera$ia a treia este #ormat% din sisteme reglate de #ormare a amestecului, #olosindu)
se sonde ; devenind necesar% #unc$ionarea motorului la ; J /! Catalizatorii trivalen$i cu un
singur pat (cat!8) satis#ac pe deplin nevoile motoarelor cu in(ec$ie de benzin%! 3a motoarele cu
carburator s)a #olosit sistemul cu dou% paturi cu catalizator trivalent (F!/) i cu catalizator de
oxidare (F!:)! Cu aceast% solu$ie motorul #unc$ioneaz% cu amestec stoechiometric, dar este
nevoie de o cantitate de aer secundar mai mic% dect pentru cat!/, care se realizeaz% prin
autoaspirarea aerului secundar!
9.% E!e"$&l rea"$or&l&i "a$ali$i" as&'ra no(elor
An prezent, &n Europa se #olosete aproape &n exclusivitate catalizatorul trivalent sau cu
tripl% ac$iune (sau cu trei c%i, din traducerea termenului din limba englez% three way catalyst)
cu suport ceramic, catalizator integrat &n sistemul descris anterior ca apar$innd genera$iei a
treia!
Catalizatorii ceramici monoli$i au depus oxid de aluminiu peste care se aplic% pentru
reactori oxidan$i platin% i paladiu iar pentru cei cu trei componente, platin%, pentru
hidrocarburi, platin% i rodiu pentru O
x
!!
Con$inutul de metale nobile poate #i redus la :)? g pe un reactor, supra#a$a activ%
a(ungnd la :- --- m
:
!
4omeniul optim de #unc$ionare este 8--!!!.F-MC, peste 7--MC existnd pericol de
compromitere termic%, pn% la aceast% valoare putndu)se #olosi i /-- --- 5m #%r% probleme!
3a de#ec$iuni, mai ales &n sistemul de aprindere, reactorul poate a(unge la /8--MC,
cnd se compromite rapid mai ales ex#olierea substan$ei active!
Este interzis% #olosirea benzinelor cu 'b! 4ac% se #ace totui o ast#el de alimentare,
este permis eventual un singur rezervor, se va decupla sonda lambda, se va alimenta apoi cu
:)? rezervoare cu benzin% verde, tot #%r% sond% i apoi se va reintroduce sonda &n #unc$iune!
'entru aceast% situa$ie, gradul de murd%rire al reactorului este &nc% suportabil! Este indicat%
totui o veri#icare la o sta$ie service autorizat%!
9onda lambda #unc$ionnd &n condi$iile utiliz%rii benzinei cu 'b, respectiv la reactor
par$ial murdar, d% in#orma$ii eronate despre calitatea amestecului, ceea ce #ace ca motorul s%
#unc$ioneze cu amestec bogat, cu penaliz%ri att la consum ct i la noxe! 4ac% sonda lambda
este scoas% din #unc$iune, e#icacitatea de reducere a noxelor scade la ?-6! An #igura .!?! este
ilustrat e#ectul reactorului catalitic asupra principalelor noxe &n raport cu coe#icientul
excesului de aer ;! 9e constat% c% intervalul convenabil pentru reducerile simultane ale celor
trei compui este #oarte &ngust, #ereastra lambda, care desemneaz% intervalul coe#icientului de
exces de aer pentru care se produce reac$ia &n bucl% &nchis% a sondei, este &ntre -,.. i /!
9onda lambda instalat% &n sistemul de evacuare m%soar% con$inutul de oxigen al gazelor arse!
An cazul amestecurilor s%race tensiunea &n senzor este de /-- mK, iar la amestecuri bogate
tensiunea crete la 7-- mK! 'entru amestecul stoechiometric tensiunea senzorului scade brusc
de la o valoare la cealalt%! 9e observ% c% &n domeniul amestecurilor s%race catalizatorul nu
mai are e#ecte bene#ice &n ceea ce privete diminuarea oxizilor de azot i datorit%
disponibilit%$ilor excesive de oxigen!
Fara convertor catalitic
Cu convertor catalitic
misii
poluante
HC
CO
CO
HC
NOx
NOx
Fereastra lambda
Curba de raspuns a
senzorului de oxigen
!"#! !"#$ %,!! %,!$ %,%!
Coe&icient de exces de aer
2ig! .!? E#ectul reactorului catalitic asupra noxelor
). D&ra*ili$a$ea "a$ali+a$or&l&i
4up% un num%r de ore de #unc$ionare, catalizatorul &i pierde din e#icien$%, din cauza
&mb%trnirii termice i a intoxic%rii sale un exemplu tipic este acela al unui catalizator
trivalent cu suport ceramic i strat activ de platin% ) rodiu &n propor$ie de F : /, pentru dou%
situa$ii: catalizator nou i catalizator uzatB dup% 7- --- 5m se constat% o reducere a capacit%$ii
de pornire (amorsare), care se concretizeaz% &n creterea temperaturii de amorsare, de la
aproximativ :,FNC la circa ?F-NC sau la valori chiar mai mari pentru un parcurs de /8F ---
5mB e#icien$a reducerii emisiilor &n condi$ii statice scade cu circa :-6 pentru O
x
, cu /-6
pentru HC i cu :6 pentru COB &n condi$ii dinamice!
Amb%trnirea termic% este determinat% de e#ectul de sinterizare i de cretere al
cristalelor! 3a temperaturi mari se reduc supra#a$a stratului intermediar i supra#a$a cristalelor
metalelor nobile! Cristalele metalelor nobile se aglomereaz% #ormnd particule mai mari, &n
timp ce supra#a$a activ% scade! An tabelul .!?! sunt ilustrate temperaturile de! lucru ale
catalizatorului &n di#erite regimuri de #unc$ionare a motorului!
@abel .!?
4omeniul de temperaturi CMCD Comportamentul catalizatorului
-!!!:F-
4omeniul de #unc$ionare rar% conversie
@emperaturi speci#ice pornirii la rece
:F-!!!?-- @emperatura de amorsare a catalizatorului nou
?--!!!8-- @emperatura de amorsare a catalizatorului uzat
8--!!!O--
Amb%trnire termic% redus%, intoxicare mai
pronun$at%
O--!!!7-- Amb%trnire termic% medie, intoxicare redus%
7--!!!.-- Amb%trnire termic% pronun$at%, intoxicare redus%
.--!!!/--- @emperatura limit% de #unc$ionare a catalizatorului
/---!!!/?-- 4omeniul de supra&nc%lzire
/?--!!!/8-- 4omeniul de &nmuiere a suportului
/8--!!!/F-- 4omeniul de topire a suportului
"ntoxicarea catalizatorului trivalent se produce prin mi(loace chimice i mecanice!
Cele chimice se produc din cauza reac$iilor cu aditivii din combustibil i din uleiuri cu stratul
intermediar (alumina P) i cu promotorii a#la$i &n acest strat! "ntoxicarea mecanic% se produce
prin acoperirea centrelor active cu aditivi! Combustibilul con$ine aditivi cum ar #i plumbul,
#os#orul i sul#ul, iar uleiurile con$in calciu, magneziu, zinc, bariu, #os#or i cenu%! 'entru ca
imaginea s% #ie complet%, trebuie remarcat c% plumbul se reg%sete i &n uleiul uzat, ceea ce se
explic% prin existen$a unor particule mici de plumb, rezultate &n urma uzurii unor piese, de
exemplu a cuzine$ilor! *eparti$ia particulelor de plumb, #os#or i zinc pe lungimea
catalizatorului arat% c% mai mult de (um%tate din cantitatea de elemente de intoxicare se depun
&n prima cincime a lungimii catalizatorului! Cele dou% #enomene de &mb%trnire termic% i de
intoxicare duc la &ngustarea #erestrei ;, o dat% cu creterea parcursului e#ectuat de autovehicul,
&ngustare care poate atinge un s#ert din domeniul ini$ial al #erestrei ;!
An privin$a &mb%trnirii termice i intoxic%rii, sonda lambda se comport% asem%n%tor
cu catalizatorul! "n#luen$a &mb%trnirii sondei asupra conversiei catalitice a #ost pus% &n
eviden$% &n tabelul .!8!
@abel .!8
9tarea sondei
E#icien$a reducerii C6D Coe#icientul de exces de aer
HC CO O
x
;
9ond% nou% .?,- .F,7 ..,, -,...
9ond% dup%
F- --- 5m
.:,. .F,F 77,8 /,--O
9. , Progno+e -n de+.ol$area "a$ali+a$orilor e&ro'eni
'ornind de la experien$a dobndit% cu sistemele catalitice dezvoltate &n 9!Q!1 i
Iaponia, catalizatorul destinat autovehiculelor europene trebuie s% #ie conceput pentru
condi$iile de exploatare speci#ice, care plaseaz% temperatura de lucru a catalizatorului
european &ntr)un domeniu superior (7--!!!.--NC), #a$% de temperatura catalizatorului american
sau (aponez (O--!!!7--NC), ceea ce implic% o &mb%trnire termic% mai rapid% a celui dinti!
'rincipalele direc$ii de dezvoltare a sistemelor catalitice au ca obiect catalizatorul
trivalent, sonda lambda i organizarea optim% a amestecului &n camera de ardere! Catalizatorul
european trebuie per#ec$ionat &n urm%toarele domenii:
) m%rirea stabilit%$ii termiceB
) m%rirea rezisten$ei #a$% de intoxicarea cu plumb i #os#orB
) &mbun%t%$irea capacit%$ii de amorsareB
) &mbun%t%$irea comportamentului la oc termicB
) m%rirea temperaturii de topire!
9onda lambda trebuie per#ec$ionat% &n sensul contracar%rii e#ectului de s%r%cire a
amestecului produs prin &mb%trnire! 2iindc% #unc$iile acestei sonde sunt determinate de
reac$ii catalitice, sunt valabile primele trei domenii de per#ec$ionare de la catalizator!
An ceea ce privete per#ec$ionarea #orm%rii amestecului, aceasta se poate rezuma prin
dou% tendin$e:
) micorarea amplitudinii oscila$iei coe#icientului de exces de aer care conduce la
m%rirea conversiei dinamice a catalizatoruluiB !
) m%rirea #recven$ei de modulare corespunz%tor num%rului de oscila$ii amestec bogat)amestec
s%rac pe unitatea de timpB se micoreaz% timpul de #unc$ionare &n domeniul amestecurilor
extreme ceea ce &mbun%t%$ete conversia dinamic%!
An #igurile .!8 i .!F sunt prezentate schematic dou% sisteme de control catalitic al
emisiilor care &ncorporeaz% #eed)bac5 pentru modi#icarea doza(ului! 'rima schem% reprezint%
un sistem mecanic de in(ec$ie de benzin% cu #eed)bac5 i catalizator cu tripl% ac$iune! Cea de)a
doua schem% reprezint% un m!a!s! cu carburator i #eed)bac5, cu un catalizator cu tripl% ac$iune
i cu un catalizator cu ioni oxidici!
2ig! .!8 "n(ec$ie de benzin% cu sistemul catalitic ataat:
/ ) pomp% de benzin%B : ) acumulator de presiuneB ? ) #iltruB 8 ) catalizator,
F ) sond% lambdaB O ) senzor de temperatur%B , ) in(ector de benzin%B
7 ) clapet% de aer suplimentar, . ) amestec%tor)dozator,
/- ) sistem de pornire la receB //) sistem de admisieB /:) sistem
de reglare termic%B /? ) ventilB /8 ) sistem de comand% electronic!
2ig! .!F Carburatorul i sistemul catalitic ataat:
/ ) pomp% de benzin%B : ) carburatorB ? ) supapa pentru aer suplimentarB
8 ) sistem de recirculare a gazelor arseB F ) catalizatorB O ) sond% lambdaB
, ) distribuitor de aprindereB 7 ) sistem de &nc%lzire a aerului de admisieB
. ) sistem electronic de comand%