Ministerul Educaiei din Republica Moldova

Universitatea de Stat din Moldova

Facultatea de Chimie i Tehnologie Chimic
Catedra Chimia Industrial i Ecologic

REFERAT
Metode de regenerare a electroliilor uzai folosii la
ntreprinderea Moldovei

A elaborat:
Mardare Natalia
Studenta la masterat anul I
Chimie ecologic

A verificat:
dr. t. chim.,conf. univ.
Borodaev Ruslan

Chiinu 2014

Cuprins:
I.

ntroducere.............3

II.

Regenerarea electroliilor uzai..4

1. Metode electrochimice.4
2. Metode chimice de regenerare.....6
3. Schimbatori de ioni..6

III.

ntreprinderea ALFA.....6
1. Despre instalaiile de epurare a apelor uzate a uzinei "Alfa"...6
2. Schema tehnologic de epurare cu schimb de ioni..7
3. Schema tehnologic de epurare cu reactivi.8

IV.

Prelucrarea i utilizarea precipitatelor i a concentratelor depozitate la

ntreprindere...8

V.

Concluzii9

VI.

Bibliografie..10

I.Introducere
Protecia anticorosiv prin acoperiri metalice consta n a acoperi suprafeele metalice, pregtite
n prealabil, cu un strat de protecie dintr-un metal mai puin sensibil la coroziune, prin metode
electrochimice, chimice, termice sau prin pulverizare[1].
Metodele de acoperire metalic se clasific n raport cu urmatoarele criterii:
dup modul de depunere a stratului de protecie anticorosiv:
depunere electrochimic;
depunere chimic;
depunere termic.
dup modul de ntroducere a pieselor n contact cu materialele anticorosive:
prin imersie;
prin pulverizare.
Dintre procedeele electrochimice folosite pentru acoperirea pieselor din oel cele mai
frecvente sunt: cadmierea,zincarea, cromarea dur, cromarea dur combinat, acoperirea cu
cupru nichel s.a[1]
Acoperirile termice se bazeaz pe imersie n bi cu metal topit obinndu-se straturi cu
grosimea de 50 - 150 u.m. Aceste operatii sunt cunoscute sub denumirea de stanare, zincare,
plumbuire[2]
Acoperiri metalice prin pulverizare constau n protecia prin difuzie a pieselor de acoperit,
care se pun in contact direct,la temperaturi ridicate, cu vapori sau pulberile metalelor de
protecie. Prin acest procedeu se pot depune straturi de protecie de zinc, aluminiu i plumb pe
piese din font sau oel[2]
Dintre procedeele electrochimice folosite pentru acoperirea pieselor din oel cele mai
frecvente sunt: cadmierea, zincarea, cromarea dur, cromarea dur combinat, acoperirea cu
cupru nichel s.a[3].
Cadmierea pieselor de oel n electrolii cianurici are ca scop protejarea acestora contra
aciunii factorilor climatici. Eficacitatea procedeului este mai bun dac piesele respective sunt
ulterior pasivizate[4]
Zincarea pieselor de oel n electrolii cianurici const n depunerea de zinc. Eficacitatea
procedeului crete prin pasivizarea ulterioara[4].
Cromarea dur a pieselor din oel este un proces de depunere electrolitic a unui strat de
crom direct pe suprafaa metalului, n scopul realizrii unei acoperiri rezistente la aciunea
factorilor climatici i a solicitrilor mecanice[4].
Acoperirea cu cupru-nichel-crom - este o metod complex ce se realizeaza prin depunerea
electronic a 3straturi succesive pe suprafeele metalice din oel, n scopul protejrii acestora
3

contra aciunii factorilor climatici i in scop decorativ. Aceast acoperire se poate face i fr
strat de cupru[4]
Cuprarea cianuric const n depunerea unui strat de cupru cu porozitate redus. Dup
cuprare, piesele se spal n ap rece curgtoare.[4]
Nichelarea const n depunerea unui strat de nichel peste stratul de cupru. Raportul dintre
suprafaa anodic i suprafaa catodic este de 1:1 sau 2:1[4]
Cromarea se aplic la maximum 4 ore dup nichelare, asemntor cromrii dure. Dup
cromare, piesele se spal n ap rece curgtoare i se usuc cu aer cal[4].
Atfel se poate constata, c la ntreprinderile industriale de producere a pieselor pentru
aparate i maini, precum i pentru restabilirea uneltelor i pieselor uzate, se folosesc pe larg
procese galvanice, n rezultatul crora se obin deeuri[4]
Principalii furnizori de deeuri toxice ( i n special galvanice) sunt ntreprinderile industriale.
deeurile galvanice pot fi clasificate n urmtoarele clase:
1.

electroliii uzai, care se pot regenera

2.

precipitatele galvanice multicomponente

3.

apele galvanice reziduale[4]

II. Regenerarea electroliilor uzai

Economic i mai efectiv este regenerarea electroliilor i recuperarea metalelor din electrolii
uzai. Regenerarea electroliilor uzai se realizeaz sau prin nlturarea ionilor de impuriti ai
metalelor grele din electroliii uzai sau prin transformarea ionilor electrolitului din o stare de
oxidare n alta; de aceea cel mai des regenerrii pot fi supui electroliii, care conin metale cu
gradul de oxidare variabil[2]
Regenerarea electroliilor uzai se efectueaz prin diferite metode : electrochimice, chimice,
schimbtorii de ioni, i se aleg cele mai efective , economice i ecologice, care la rndul lor duc
la micorarea deeurilor[1].
II.1 metode electrochimice
a)Regenerarea electrolitului de crom, care conine ioni ai cuprului ca impuriti.
pentru pasivarea detaliilor din cupru se folosete electrolitul de pasivare n baza compuilor de
Cr (III) i Cr (IV). n procesul de exploatare aceste soluii de electrolit treptat se mbogete cu
ioni de Cu2+ i Cr3+, n rezultatul efecturii reaciilor chimice de baz:
Cr2O72-+Cu+14H+=Cu2++7H2O+2Cr3+
2Cr3++3Cu=3Cu2++2Cr0[3]
Reieind din chimismul proceselor se vede c pentru formarea peliculei de crom pe suprafaa
cuprului se cheltuie o cantitate mare de hidrogen i se mrete valoarea pH-ului soluiei de
electrolit. Corectarea valorii pH-ului soluiei cu ajutorul acizilor minerali poate numai pe un
4

termen mic s prelungeasc timpul de utilizare a electrolitului fiindc cel mai puternic
influieneaz concentraia ionilor de Cr3+ eliminai i concentraia ionilor de Cu2+ . La mrirea
concentraiei ionilor de Crom (III) pn la 10g/l procesul de pasivare a suprafeei cuprului
metalic se blocheaz. n practic se aplic metoda de reducere a ionilor de Cr (IV) pn la Cr (III)
cu ajutorul ionilor de Fe2+ sau SO2 i sedimentarea ulterioar a amestecului de ioni de Cr (III) i
Fe (III) n precipitat :
Cr2O72-+Fe2++14H+=2Cr3++7H2O+2Fe3+
Cr3++3OH-=Cr (OH)3
Fe3+ +3OH- =Fe(OH)3
ns prin aceast metod ionii de Crom (III) se trec n precipitat, care apoi se cere de
prelucrat[3].
Mai efectiv i economic este metoda de regenerare a electrolitului de cromare prin metoda
electrochimic n electrolizoare cu membran (MC-40 sau MC-40L). Catodul este confecionat
din titan, iar anodul din titan acoperit cu PbO2. Procesul de baz care are loc la electrozi la
trecerea curentului electric continuu este urmtorul:
A (+) Cr3+-3e=Cr+6
C (-) Cr2O72-+6e+14H+= 7H2O+2Cr3+
Cu2++2e=Cu0
Prin urmare, concomitent cu procesul de oxidare a ionilor de Cr (III) n Cr (IV) la anod, are
loc i procesul de reducere al ionilor de Cr2O72- la catod[3].
n acelai timp, la catod, are loc i procesul de reducere al ioniloe de Cu2+, care trec n
precipitat, sub form de cupru metallic[2].
Pentru micorarea vitezei reaciei de reducere la catod a ionilor de Cr2O72- se ntreprind
diferite msuri, una dintre care este cea mai important-mrirea suprafeei anodului i micorarea
suprafeei catodului. Raportul maxim dintre aceste suprafee este de Sa:Sc=50. n acest caz
concentraia ionilor de Cr3+ se micoreaz pn la 2-5g/l. S-a constatat c n limitele acestui
raport de 5-50 A/m2 randamentul de obinere a ionilorde Cr (VI) este de 10-80% , iar mai mare
de 50, are loc mrirea randamentului de eliminare a O2 i procesul de oxidare a Cr3+ se
micoreaz[1] .
Randamentul maxim de oxidare a ionilor de Cr (III) n Cr (VI) mai depinde i de densitatea
curentului electric la anod. Lai=100A/m2 randamentul este de 70-80%. Pe de alt parte, cu
mrirea densitii curentului anodic, se mrete i randamentul de reducere a ionilor de Cu2+ la
catod (70-75%) la o valoare a i=250-300A/m2[3]
Procesul maxim de regenerare aelectrolitului uzat se efectueaz la i=250-300 A/m2 timp de
16 ore. n rezultatul procesului de electroliz concentraia ionilor de Cr (III) i Cu2+ au devenit
5

egale cu 1-2 i 3,5-4 g/l respectiv n camera anodului. Precipitatele compacte de cupru metalic se
obin la aplicarea catozilor poroi-voluminoi[3]
b) Metode electrochimice de regenerare i de nlturare a ionilor de impuriti sunt efective i
pentru ali electrolii uzai. De exemplu pentru electrolitul de nichelare, care se aplic la
acoperirea i nichelarea diferitor detalii, instrumente medicinale, impuritile pot fi ionii de
cupru. Pentru nlturarea lor efectiv se aplic reducerea electrochimic a ionilor de cupru la
catod, fiindc poteniakul de reducere al ionilor de cupru i nichelului se deosebesc .
II.2. metode chimice de regenerare
Regenerarea se poate realiza i prin oxidarea sau reducerea impuritilor de ioni din soluiile
electroliilor uzai prin metoda chimic cu ajutorul oxidanilor sau reductorilor respectovi. Apoi
urmeaz sedimentarea i nlturarea sedimentului din soluiile uzate , ceea ce duce la micorarea
concentraiei impuritilor pn la limitele admisibile. De ex. electrolitul de nichel se pot nltura
ionii de fier sau zinc, care i alctuiesc impuritile n electrolitul uzat. Ionii de Fe (II) se
oxideaz cu ajutorul soluiei de peroxid pin la Fe (III), apoi se adaug atent soluie de baz pn
la pH 6,0-6,5, fiindc la aceast valoare a pH-ului Fe(OH)3 se sedimenteaz complet (pH
max=4,1) , iar Ni(OH)2 nc nu se precipit, fiindc sedimentarea se ncepe la pH=6,7
(C(Ni2+)=1M) sau la pH =7,7 (C(Ni2+)=0,01M). La fel se pot nltura prin sedimentare i ionii de
Zn2+. pH-ul de sedimentare pentru Zn(OH)2=5,4 (C(Zn2+)=1M) i pH=6,4 (C(Zn2+)=0,01M)[4]
Precipitatele de Fe (OH)3 sau Zn(OH)2 se nltur i electrolitul de nichel se poate folosi mai
departe n procesul de nichelare dup o corectare a concentraiei ionilor de Ni2+ prin adugarea
srurilor respective n soluia de electrolit.
Regenerarea electroliilor duce la micorarea volumului de deeuri i economisirea de
reageni chimici[4]
II.3.Schimbtori de ioni.
Cu ajutorul schimbtorilor de ioni se pot concentra ionii metalelor grele din apele galvanice
uzate, obinute n rezultatul splrii detaliilor. Apoi prin regenerarea cationiilor se obin soluii
concentrate cu ionii respectivi ai metalelor grele, din care ei pot firecuperai, redui sau
precipitai prin metodele indicate mai sus[3]
III.Uzina Alfa
III.1 Despre instalaiile de epurare a apelor uzate a uzinei "Alfa"
Pentru epurarea apelor uzate chimic se prevad urmatoarele echipamente de epurare:
-instalaia pentru eliminarea srurilor apelor de splare cu ajutorul metodei de schimbatori de
ioni;
-prelucrarea cu reageni a soluiilor uzate;
-tratamentul prin electrodializ a filratului;
6

-prelucrarea sedimentelor la filter de vaacum;

-prelucrarea soluiei uzate se efectueaz la instalaia unde Cr (VI) trece n Cr (III) n mediu acid
pH 2-3 n prezena reductorului pirosulfit de Na ( Na2S2O5).
n acest vas se adaug NaHSO3 i se ridic pH-ul pn la 8,5-9,0 i se adaug soluie de 5% de
CaO.
III.2 Schema tehnologic a purificrii cu schimbtori de ioni a apelor reziduale acid-alcaline i
celor ce conin ioni de crom.
Apele din baile galvanice
REZERVOR
DE STOCARE

Rezervor
cu
pompa

Filtru
cu
strat
dublu

Filtru cu
Ncationii
Scara I

Rezervor cu apa
desalinizat

Filtru
cu
anionii
Scara I

Filtru
cu
nisip

Filtru
cu Ncationii
Scara II

Filtru
cu
carbu
-ne

degazator

Strngator
de Ncationi

Filtru
cu
anionii
Scara II

n producere

III.3 Schema tehnologic a purificrii cu reactivi a apelor reziduale acid-alcaline i cu coninut

de crom.

Ape uzate alcaline

Ca(OH)2,H2SO4,
NaHSO3, Na2S2O5

Ape uzate acide

Reactor de
sedimentare si
corectare a pHului

Rezervor cu
ape uzate

Rezervor
pt filtrat

Filtru
cu
nisip

Instalaie pt
electrodializ

Filtru
cu
vaacum

Reactor pt
precipitat

Depozitare

Apele uzate galvanice se trec mai intii prin filtru cu nisip pentru a elimina impuritile
suspendate dup care prin filtru cu crbune pentru a elimina impuritile organice, apoi apa trece
prin filtrele cu cationii i anionii amplasai la scara I i II unde are loc schimbul de cationi i
anioni, dup care trece printr-un filtru cu effect dublu care elimina apa de cationii i anionii
rmai, dup apa este ntoars n producere.
Apele uzate alkaline i acide cu coninut de Cr(VI) se amestec mai nti dup care se
prelucreaz cu reactivi de reducere i de precipitare dup care filtratul este trecut prin
electrodializ i concentratul se depoziteaz,iar apa se folosete pentru a dilua apele uzate, iar
precipitatul se trece prin filtru cu vaacum unde sub depresiune se scoate toata apa raminind doar
precipitatul care contine metale grele.
IV. Prelucrarea i utilizarea precipitatelor i a concentratelor depozitate la ntreprindere
S.A. "Tensor" n baza Staiei de epurare S.A. "Sigma" a creat centrul Chimico-Tehnologic
pentru a organiza sectoare tehnologice de a neutralizare a deeurilor i folosirea lor n obinerea
diferitor produse (preparate) necesare economiei naionale, adic soluionnd problema ecologic

de distrugere a surselor nocive stocate la ntreprinderile ("Alfa" , Fabrica de frigidere "Sigma" ,

etc.) se produc substane utilizabile[4,5].
Ca de exemplu fungicidele ("Zambor","Oxicup") i pigmenii (ferocalciu de culoare cafenie,
hidrocupru de culoare albastra), obinute din deeurile galvanice de fier i deeurile de la tratarea
plachetelor electronice[4,5].
O alta direcie tehnologic a CCT "Tensor" este organizarea seciilor de producer a
pigmenilor anorganici, folosind deeurile care conin sruri de fier i calciu ori cupru.
Din deeurile fiero-calcice s-a obinut pigmentul rou-nchis (PFC), iar din oxidul de cuprupigmentul verde (PVC) i albastru (PAC)[4,5].
V. Concluzii
Din cele expuse rezult c di deeurile ecologic nocive se obin preparate necesare
att industriei materialelor de construcie, industriei vopselelor i lacurilor, ct i
gospodriilor agricole.
Utiliznd deeurile galvanice de la intreprinderi la producerea pigmenilor pentru
vopsele, lacuri i a fungicidelor se rezolva doua problem se micoreaz riscul de
poluare a mediului i crete economica rii.

Bibliografie:
1. Gean D., Feroiu V., Criciu A., Secuianu C., Cinetic chimic ,versiune electronic,
CFAE, Bucureti, 2010.
2. Badea T., Nicola M., Vireanu D.I., Maior I., Cojocaru A.,Electrochimie i Coroziune
Ed. MatrixRom, Bucureti, 2005.
3. Badea T., Ciura G., Cojocaru A., Coroziunea i controlul coroziunii,Ed. MATRIX, 2000
4.
" -2000" 10-12 2000.
5. Revista inventatorilor i cercettorilor "Intellectus" 1/2001 ,Chiinu 2001.

10