Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Medeleanu___
Dintre reactani unul este considerat substratul (compusul care este supus unei reacii) i
cellalt (sau ceilali, dac sunt mai muli) este considerat agentul de reacie sau reactantul.
Dintre produi unul este considerat produsul principal (de exemplu compusul care se dorete
s fie obinut din reacie) i cellat (sau ceilali) este considerat produs secundar.
Din punct de vedere cinetic i termodinamic (teoria vitezelor absolute de reacie i a strii de
tranziie) variaia energiei poteniale a unui sistem de atomi sau molecule care reacioneaz
poate fi reprezentat astfel:
De exemplu: pentru un atom (sau molecul) A care reacioneaz cu o molecul
biatomic B C :
distana interatomic B C
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
reprezint energia pe care sistemul (reactanii) trebuie s o aib pentru ca reacia s fie posibil
(din energia cinetic a moleculelor de reactani, la temperatura de reacie).
Clasificarea reaciilor compuilor organici:
Clasificare reaciilor compuilor organici se poate face dup mai multe criterii:
I. Dup natura transformrilor care au loc n cursul unei reacii:
1. Reacii de substutuie:
Sunt reacii n care un atom sau o grup de atomi din substrat sunt nlocuite cu un atom sau
grup de atomi din reactant:
Exemplu: reacia metanului cu clorul:
2. Reacii de adiie:
Sunt reacii n care la un substrat cu legturi duble, triple sau cicluri (cu grad de nesaturare 1)
se leag atomii sau grupele din reactant; n cursul reaciei de adiie gradul de nesaturare scade.
Exemple: adiia clorului la eten, sau adiia bromului la ciclopropan:
3. Reacii de eliminare:
Sunt reacii n care dintr-un substrat, de obicei saturat, se elimin o molecul simpl prin
scindarea unor legturi covalente i formarea unei legturi duble sau a unui ciclu; n cursul
reaciei gradul de nesaturare crete. Reaciile de eliminare sunt inverse celor de adiie.
Exemple: reacia de eliminare de ap din alcooli sau reacia de ciclizare a derivailor 1,3
(sau 1,4; 1,5; 1,6) dihalogenai n prezena sodiului metalic:
4. Reacii de transpoziie:
Sunt reacii n care un substrat sufer o serie de transformri sub influena condiiilor de reacie
(i nu a unui reactant), prin care se transform ntr-un izomer al su; n cursul reaciilor de
transpoziie (sau de rearanjare) are loc o modificare a catenei substratului.
Exemple:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
- echilibrul din soluie dintre alcoolul vinilic i acetaldehida. n acest caz este vorba de o
izomerie de echilibru n care cei doi izomeri difer prin poziia unei legturi duble i a unui
atom de hidrogen. Acest tip de izomerizare se numete tautomerie:
- reacia de obinere a derivailor halogenai prin tratarea alcoolilor cu hidracizi (HCl, HBr, HI);
reacie de substituie:
2. Reacia de hidroliz sau hidratare, este reacia unui substrat cu apa.. n funcie de substrat
reacia poate s fie de substituie (hidroliz) sau de adiie (hidratare).
Exemple:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
3. Reaciile de nitrare, sulfonare, alchilare: sunt reacii de substituie a unui atom de hidrogen
dintr-o hidrocarbur, cu grupe: nitro (-NO2), sulfonice (-SO3H) sau alchil (-CH3, -CH2CH3, etc).
Exemple:
- reaciile de nitrare, sulfonare sau alchilare ale hidrocarburilor aromatice, reacii de substituie:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
su oxidare cu semn schimbat. De exemplu, pentru atomii de carbon din cteva molecule simple
calculul numrului de oxidare (N.O.) se face astfel:
Pentru atomii de carbon din diveri compui organici numrul de oxidare poate avea orice
valoare cuprins ntre -4 (n metan) i +4 (n dioxid de carbon). n compui cu mai muli atomi
de carbon n molecul numrul de oxidare poate s fie diferit pentru fiecare atom n parte. De
exemplu pentru o tetroz (prezentat n capitolul de stereochimie) aproape fiecare atom de
carbon are un alt numr de oxidare:
innd cont de numrul de oxidare al atomilor de carbon se poate defini o reacie de oxidare la
un atom de carbon ca o reacie n care numrul de oxidare crete (ntre valorile de -4 la +4) i o
reacie de reducere cea n care numrul de oxidare scade (ntre valorile +4 la -4).
n funcie de natura atomilor de carbon din catenele compuilor organici (de ordin zero, primari,
secundari, teriari) pot fi alctuite serii de oxidare (i invers de reducere) ale atomilor de carbon;
n aceste serii sunt luate n considerare doar reaciile de oxidare sau reducere n care nu sunt
afectate legturile carbon-carbon (numai legturi C H pentru oxidare i respectiv, C O
pentru reducere). Astfel, pentru reaciile succesive de oxidare i de reducere ale unui atom de
carbon de ordin zero sunt urmtoarele trepte:
Pentru un atom de carbon primar treptele de oxidare (cele de reducere sunt inverse):
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Toate reaciile din schemele de mai sus au loc i practic, fie n sinteze de laborator fie n reacii
biochimice (de exemplu reducerea dioxidului de carbon la compui polihidroxi-carbonilici are
loc n procesul de fotosintez al hidrailor de carbon).
Din punctul de vedere al definiiei reaciilor de oxidare, ca reacii n care crete numrul de
oxidare al atomilor de carbon din substrat, pot fi considerate reacii de oxidare i cele n care se
formeaz legturi C halogen, C N, C S , sau altele. Astfel, reaciile de halogenare prin
substituie (cu molecule de halogeni) sau de adiie, reaciile de nitrare, sulfonare i altele, duc la
creterea numrului de oxidare al atomului de carbon i pot fi considerate i reacii de oxidare:
Cu toate acestea, reaciile de acest fel sunt considerate de obicei ca reacii de halogenare, nitrare,
sulfonare, etc, i nu ca reacii de oxidare; n acest sens trebuie neleas definiia de mai sus:
reaciile de oxidare la compui organici sunt cele n care se formeaz noi legturi C O i
reaciile de reducere sunt cele n care se formeaz noi legturi C H.
III. Dup natura produilor (sau a legturilor) care se formeaz:
Este o clasificare n care se consider fie formarea unui tip de produs sau a unei anumite legturi
prin reacia dintre substrat i reactani. n aceast categorie intr reacii n care se formeaz
compui cu noi legturi C C, C O, C N, C = N, sau reacii de formare a unor compui cu o
anumit structur (de exemplu: esteri, amide, polimeri,etc).
1. Reacii de condensare sunt definite ca reacii n care se formeaz noi legturi carbon-carbon
(simple sau duble). Aceste reacii sunt fie de adiie sau de substituie. Exist multe exemple de
astfel de reacii dintre care amintim doar cteva mai cunoscute:
Exemple:
- adiia acidului cianhidric la compui carbonilici cu formarea cianhidrinelor (reacie de adiie):
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
- reacia de amidare (obinerea unei amide) prin reacia dintre un acid carboxilic cu amoniac sau
o amin:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Reaciile de policondensare sunt reacii repetate de substituie ntre un substrat bifuncional (cu
dou grupe identice sau diferite) i un reactant bifuncional corespunztor; n aceste reacii se
elimin de obicei o molecul simpl (ap, acid clorhidric, amoniac, etc).
Exemple:
- obinerea poli-(etilen)tereftalatului (PET) prin reacia de poliesterificare a acidului tereftalic cu
etilenglicolul:
- reacia Diels-Alder (sinteza dien) este o reacie de cicloadiie ntre o dien conjugat i o
alchen cu formarea unui derivat de ciclohexen:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Scindarea homolitic nseamn repartizarea egal a celor doi electroni ai unei legturi covalente
la cei doi atomi care sunt legai prin aceast legtur:
n urma scindrii homolitice se formeaz atomi sau radicali liberi care au un electron
nempereacheat pe un orbital din stratul electronilor de valen.
Scindarea heterolitic mai ales n cazul unor legturi covalente polare sau a unor legturi
nepolare dar n prezena unui mediu polar (solvent, reactant). n acest caz perechea de electroni
de legtur se deplaseaz complet la unul dintre atomi, de obicei cel mai electronegativ:
Reactanii cationici i anionici reacioneaz i ei cu atomii de carbon: cei cationici vor ataca
atomii de carbon cu densitate mrit de electroni, n timp ce reactanii anionici vor ataca atomii
de carbon cu densitate sczut de electroni. Pe de alt parte, aceti reactani au i caracter acid
(de exemplu protonul H+, de fapt cationul de hidroniu H3O+) sau bazic (de exemplu anionul de
hidroxil HO-).
n reaciile organice ns conteaz mai ales afinitatea lor fa de atomii de carbon din substrat.
De aceea capacitatea unui reactant cationic de a ataca un atom de carbon cu densitate mrit de
electroni este denumit electrofilicitate i reactantul este denumit electrofil. (electrofil
nseamn: afinitate pentru electroni).
n mod similar capacitatea unui reactant anionic de a ataca un atom de carbon cu densitate
sczut de electroni se numete nucleofilicitate i reactantul este denumit nucleofil (nucleofil
nseamn afinitate pentru nuclee, care sunt ncrcate pozitiv).
Reactanii electrofili sunt reactani cu sarcin pozitiv formai prin scindarea heterolitic a unei
legturi covalente. De aceea majoritatea cationilor au caracter electrofil; dar exist i reactani
neutri care nu sunt cationi dar au densitate sczut de electroni la un anumit atom.
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Se pot da numeroase exemple de reactani electrofili cationici sau neionici. Reactivitatea lor
depinde de posibilitatea de a ataca un atom de carbon cu densitate mrit de electroni i nu de
caracterul lor acid (posibilitatea de a reaciona cu un anion de hidroxil).
Exemple de reactani electrofili ionici:
- protonii (ionii de hidroniu); cationii halogenilor (cloroniu, bromoniu, iodoniu);
carbocationii(ionii de carbeniu); cationii de nitroniu; cationii de nitrozoniu; cationii de
diazoniu :
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
n acest caz energia potenial trece doar printr-un maxim, corespunztor energiei de activare i
apare o stare intermediar instabil denumit starea de tranziie. Starea de tranziie nu are o
structur bine precizat, nu poate fi izolat sau evideniat, are energie maxim i trece direct n
produii de reacie. Reacia decurge ntr-o singur etap i poate fi definit ca o reacie sincron,
legturile se rup i se formeaz n acelai timp. Ca evoluie a energiei poteniale n funcie de
coordonata de reacie aceasta prezint un singur maxim (vezi Fig. 1).
- scindarea legturilor are loc naintea formrii noilor legturi din produi (evoluie
asincron).
n acest caz n trecerea de la reactani la produi, energia potenial trece prin dou maxime i
un minim, cele dou maxime corespund la dou stri de tranziie i mininul corespunde unui
intermediar. Reacia decurge n dou etape, care pot decurge cu viteze diferite: o prim etap n
care se formeaz intermediarul (radical liber, carbocation sau carbanion) mai puin stabil dect
starea iniial i final, dar care are o structur bine precizat i n unele cazuri poate fi pus n
eviden, i o a doua etap n care din intermediar se formeaz produii de reacie, energia
trecnd printr-un nou maxim corespunzator unei a doua stri de tranziie. Evoluia energiei
poteniale n funcie de coordonata de reacie are forma prezentat n figura 2:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
formarea de atomi sau radicali liberi. Ca majoritatea reaciilor ce decurg prin mecanism
radicalic aceste reacii su loc n etape, cu formare de intermediari radicalici i mai ales au loc
printr-un sistem de reacii nluite.
Reaciile nlnuite se caracterizeaz prin trei etape: iniiere n care se formeaz atomi sau
radicali liberi prin aciunea luminii, a temperaturii sau a iniiatorilor; propagare, n care se
formeaz produii i noi atomi sau radicali liberi care pot da noi reacii de propagare; i reacii
de ntrerupere n care dispar atomii sau radicalii liberi, dup consumarea reactanilor. n
principiu etapele de iniiere i ntrerupere au loc doar odat sau de puine ori n timp ce reaciile
de propagare au loc repetat pn la consumarea reactanilor.
Exemplu: halogenarea alcanilor (cloruraea metanului) are loc cu clor i metan la lumin
i temperatur:
-substituia electrofil (SE) are loc la substane cu legturi polare n solveni polari; este
posibil la multe tipuri de compui, cele mai frecvente sunt reaciile care au loc la benzen i
hidrocarburile aromatice. De obicei au loc n dou etape cu formarea unui intermediar
carbocationic (conjugat, cation de benzenoniu).
Exemplu: halogenarea benzenului n prezen de catalizator (clorur feric anhidr, acid
Lewis):
- substituia nucleofil (SN) are loc la un substrat polar cu un atom cu densitate sczut de
electroni i un reactant nucleofil anionic sau neutru. n funcie de natura substratului, a
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
reactantului i a condiiilor de reacie (solvent, temperatur) cele mai multe substituii nucleofile
pot avea loc sincron, ntr-o singur etap sau asincron, n dou etape. Atunci cnd au loc ntr-o
singur etap apare o stare de tranziie i atunci cnd au loc n dou etape se formeaz un
intermediar carbocationic.
Exemple: hidroliza derivailor halogenai n diverse condiii:
- hidroliza ntr-o singur etap are loc la derivai halogenai alifatici primari, n mediu puternic
bazic i este denumit substituie nucleofil bimolecular (SN2):
- la derivaii halogenai teriari i n mediu slab bazic are loc hidroliza in dou etape, cu
formarea unui carbocation intermediar i este denumit substituie nucleofil monomolecular
(SN1):
2. Reacii de adiie.
Reaciile de adiie pot decurge de asemenea prin toate tipurile de mecanisme homolitice sau
radicalice i heterolitice ca adiii electrofile sau nucleofile, n funcie de natura substratului cu
legturi multiple i a reactanilor.
-adiia radicalic are loc la legturi duble sau triple omogene (carbon-carbon) cu reactani
nepolari n condiii nepolare (lumin, solveni, temperatur, iniiatori radicalici). Ca i
subbstituiile radicalice, adiiile au loc n etape prin intermediari radicalici i sunt i ele reacii
nlnuite cu etapele de iniiere, propagare i ntrerupere.
Exemplu: adiia halogenilor la alchene:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
- adiia electrofil (AE) are loc la legturi duble sau triple omogene n prezena reactanilor
electrofili n condiii polare. Reaciile au loc de obicei asincron n dou etape, n prima etap are
loc adiia electrofilului la legtura multipl cu formarea unui carbocation i, n a doua etap,
acesta reacioneaz cu un nucleofil formnd produsul de adiie. Sunt ns multe cazuri n care
reaciile au loc sincron, ntr-o singur etap printr-o stare de tranziie ciclic. Acest tip de
reacie, care are loc att cu reactani electrofili dar i nepolari (radicalici) se numesc adiii
concertate (AC). Starea de tranziie este ciclic i de obicei nepolar. Atunci cnd n urma
adiiei se formeaz un compus ciclic, reacia este de cicloadiie. n acest caz legturile din
reactant nu se rup complet astfel nct se formeaz un compus ciclic de 3, 4, 5 sau 6 atomi.
Exemplu: adiia electrofil (AE) a hidracizilor la alchene:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
-adiia nucleofil (AN) are loc la legturi duble sau triple heterogene (carbon-oxigen, carbonazot) cu reactani nucleofili, n condiii polare. Adiiile au loc de obicei asincron, n dou etape;
n prima etap lent are loc adiia reactantului nucleofil cu formarea unui anion (uneori
carbanion) i n a doua rapid formarea produsului:
Exemplu: adiia acidului cianhidric la compui carbonilici:
3. Reacii de eliminare.
n reaciile de eliminare particip de fapt numai substratul, nu exist un reactant propriu-zis.
Reaciile au loc fie n prezena unor catalizatori (de obicei acizi sau baze) sau sub influena unor
condiii de reacie (solveni, temperatur).
Nefiind reactani radicalici, electrofili sau nucleofili, clasificarea reaciilor de eliminare se face
doar n mod general, ca mecanism radicalic sau ionic. La aceasta se mai adaug i natura
catalizatorului, acid sau bazic i evoluia n timp a scindrii i formrii legturilor:
- reacii ntr-o singur etap, printr-o stare de tranziie i care sunt bimoleculare;
- reacii n dou etape, prin dou stri de tranziie i cu formarea unui intermediar; aceste reacii
sunt monomoleculare cu o etap lent, n care se formeaz intermediarul i o etap rapid n
care intermediarul se transform n produi.
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Exemplu: eliminarea hidracizilor din derivai halogenai primari n mediu bazic prin
mecanism bimolecular ntr-o singur etap printr-o stare de tranziie (mecanism E2B):
Exemplu:eliminarea apei din alcoolii primari, secundari sau teriari n mediu acid; este o
eliminare n dou etape, printr-un mecanism monomolecular, n care apare un intermediar
carbocationic (mecanism E1):
: :
:
n funcie de natura grupei Y care migreaz, transpoziiile sunt anionotrope (cnd grupa este un
anion, cationotrope (cnd grupa este un cation) sau radicalice (cnd grupa este un atom sau
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
radical liber). Transpoziiile radicalice i mai ales cele cationotrope sunt rare, cele mai
frecvente sunt transpoziiile anionotrope n care grupa sau atomul Y migreaz cu tot cu
electronii de valen. Cele mai frecvente sunt migrrile de anioni de hidrur sau de carbanioni.
Transpoziiile veritabile sunt reacii care au loc ntr-o singur etap, intramolecular, printr-o
stare de tranziie. Transpoziiile care au loc n dou etape prin intermediari sunt intermoleculare
i nu sunt considerate transpoziii adevrate.
Exemple: transpoziia carbocationilor care au loc n reaciile ionice n care apar ca
intermediari carbocationi:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
innd cont de energia relativ a orbitalilor p, sp2 i sp3, configuraia electronic cea mai stabil
(cu energia total cea mai mic) corespunde unei hibridizri sp2 a radicalilor liberi. De aceea,
n majoritatea cazurilor, radicalii liberi au o configuraie plan, trigonal.
- stabilitatea radicalilor liberi:
Stabilitatea radicalilor liberi depinde de efectele electronice ale grupelor legate de atomul de
carbon care are electronul nemperecheat. Avnd un deficit de electroni, acest atom de carbon
va fi stabilizat de grupele cu efect respingtor de electroni inductiv sau mezomer. Astfel,
grupele alchil cu efect respingtor de electroni (+I) fa de un carbon hibridizat sp2 vor stabiliza
radicalul liber. n seria radicalilor liberi ai hidrocarburilor alifatice stabilitatea crete de la un
radical metil la un radical primar, secundar i apoi teriar:
La radicalii liberi care prezint conjugare p- ntre electronul de pe orbitalul p-nehibridizat i
electronii ai unor legturi duble sau nuclee benzenice sunt posibile mai multe structuri (limit)
n care electronul nemperecheat este localizat n diferite poziii. Aceste structuri mresc
stabilitatea radicalilor liberi, prin efectul mezomer(+M) mai mult dect efectul inductiv al
grupelor alchil:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Cu ct este mai mare stabilitatea unui radical liber, cu att se formeaz mai uor ntr-o reacie de
scindare homolitic care este etapa lent a unei reacii de propagare. n etapa a doua, radicalul
liber reacioneaz transformndu-se n produi.
- transformarea (stabilizarea) radicalilor liberi:
Radicalii liberi sunt instabili ca majoritatea intermediarilor. Ei reacioneaz n diverse moduri
transformndu-se fie n produi stabili (care nu mai au caracter radicalic) fie n produi i ali
radicali liberi care sunt mai stabili i n general nu mai pot participa la reaciile de propagare
(reacii de ntrerupere a reaciilor nlnuite, sau reacii de transfer de lan):
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
innd cont de energia relativ a orbitalilor p, sp2 i sp3, configuraia electronic cea mai stabil
corespunde unei hibridizri sp2 a carbocationilor. De aceea, n majoritatea cazurilor,
carbocationii au o configuraie plan, trigonal. Excepia o reprezint carbocationii care din
motive sterice, nu pot adopta o configuraie plan trigonal. Un exemplu l constituie
carbocationii provenii din cicloalcanii bi- i triciclici, n care orbitalul vacant este la un atom de
carbon teriar, capt de punte, care au o configuraie tetraedric (piramidal):
- stabilitatea carbocationilor:
Stabilitatea carbocationilor depinde de efectele electronice ale grupelor legate de atomul de
carbon care are orbitalul vacant. Avnd un deficit de electroni, acest atom de carbon va fi
stabilizat de grupele cu efect respingtor de electroni inductiv sau mezomer. Astfel, grupele
alchil cu efect respingtor de electroni (+I) fa de un carbon hibridizat sp2 vor stabiliza
carbocationul. n seria carbocationilor hidrocarburilor alifatice stabilitatea crete de la un
carbocation metil la un carbocation primar, secundar i apoi teriar:
Ca i n cazul radicalilor liberi, conjugarea p- dintre orbitalul p-vacant i orbitalii ai unei
duble legturi vecine stabilizeaz carbocationul mai mult dect efectul inductiv:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
: :
:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
i n alte reacii (SN1, E1) au loc transpoziii de carbocationi primari sau secundari la
carbocationi teriari mai stabili.
3. Carbanionii.
Carbanionii se formeaz n reaciile ce decurg prin mecanisme ionice, n substituii electrofile
monomoleculare (SE1) sau n reaciile de condensare care decurg ca adiii nucleofile.
Astfel, n reaciile de condensare cu formare de noi legturi C C la care particip compuii cu
grupe metilen active, se formeaz carbanioni printr-un preechilibru acido-bazic, n care
compusul cu o grup metilen activ cedeaz un proton unei baze formnd un carbanion:
innd cont de energia relativ a orbitalilor p, sp2 i sp3, configuraia electronic cea mai stabil
corespunde unei hibridizri sp3 a carbanionilor. De aceea, n majoritatea cazurilor, carbanionii
au o configuraie tetraedric, piramidal.
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
- stabilitatea carbanionilor:
Stabilitatea carbanionilor depinde de efectele electronice ale grupelor legate de atomul de
carbon care are electonii neparticipani. Avnd un exces de electroni, acest atom de carbon va fi
destabilizat de grupele cu efect respingtor de electroni inductiv. Astfel, grupele alchil cu efect
respingtor de electroni (+I) fa de un carbon hibridizat sp3 vor destabiliza carbanionul. n seria
carbanionilor hidrocarburilor alifatice stabilitatea scade de la un carbanion metil la un
carbanion primar, secundar i apoi teriar:
:
: :
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
4. Carbene
Carbenele sunt intermediari, puin stabili, n care atomul de carbon este formal bivalent. De
fapt sunt compui n care atomul de carbon are caracter de sextet, cu ase electroni pe stratul de
valen i cu un orbital vacant.
Carbenele se formeaz, ca intermediari, n reacii de descompunere termic sau fotochimic a
unor compui relativ instabili (diazoderivai alifatici, cetene) sau n reacii de -eliminare (din
derivai halogenai):
- atomul de carbon este hibridizat sp i are doi orbitali de legtur sp ocupai i doi
orbitali p-nehibridizai, dintre care unul are doi electroni neparticipani i cellalt este vacant;
geometria moleculei este liniar, unghiul de valen este de 1800.
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Aceasta ar indica pentru metilena singlet o configuraie electronic mai apropiat de sp2 (cu
unghiul dintre orbitali de 1200) i pentru metilena triplet o configuraie mai apropiat de sp (cu
unghiul dintre orbitali de 1800). n ambele cazuri ns molecula nu este liniar ea este de fapt
angular. Dihalocarbenele au i ele o geometrie angular, n stare singlet unghiul de valen este
de 1000 pentru diclorocarben i de 1140 pentru dibromocarben.
- stabilitatea carbenelor:
Stabilitatea carbenelor depinde pe de o parte de starea electronic de singlet sau triplet, dar i
de structura lor electronic i de substituenii legai de atomul de carbon cu sextet. Avnd un
orbital vacant dar i o pereche de electroni neparticipani, carbenele singlet sunt stabilizate att
de efectele respingtoare de electroni, ct i de efectele atrgtoare de electroni. Pe de alt parte,
prezena unui atom de hidrogen la un atom de carbon vecin cu cel care are caracter de sextet
(din poziia ) face posibil o transpoziie 1,2 a acestuia sub form de anion de hidrur cu
formarea unei alchene:
De aceea carbenele care pot s fie identificate ca intermediari sunt doar cele care nu au un un
hidrogen la un atom de carbon din poziia : metilena (CH2), monohalocarbenele (CHCl;
CHBr), arilcarbenele (ArCH), trialchilcarbenele (R3C CH), dihalocarbenele (Cl2C; Br2C),
carboalcoxicarbenele (ROOC CH), etc. innd cont de efectele atrgtoare de electroni,
stabilitatea carbenelor simple crete de la metilen la dihalocarbene:
Exist i carbene care pot fi izolate i care sunt stabile chiar la temperatur obinuit, n absena
oxigenului i a umiditii:
C. Csunderlik, M. Medeleanu___
Practic astfel de reacii nu au ns loc din cauza reactivitii prea mari a carbenelor (energia
alchenelor formate este prea mare i se descompun la carbene).
Carbenele n stare triplet sunt de obicei mai stabile i au caracter de diradical. Ele se
stabilizeaz prin reaciile specifice radicalilor liberi, inclusiv prin reacii de cicloadiie.