Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ALCANI Power Point
ALCANI Power Point
SATURATE ACICLICE
CURS
Definiie
hidrocarburile saturate aciclice,
au numai atomi de carbon hibridizai sp3,
catene aciclice i legturi simple C C.
Formula general a alcanilor este:
CnH2n+2
Clasificare
Alcanii se clasific n funcie de tipul catenei n:
alcani cu caten liniar: alcani normali sau n-alcani,
alcani cu caten ramificat: izo-alcani.
CH4
(catena liniara)
(catena ramificata)
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 (catena liniara) CH3 CH CH2 CH3
CH3
CH3
CH3
C CH3
CH3
(catena ramificata)
Nomenclatur
Conform cu regulile IUPAC:
1) primii 4 termeni ai seriei omoloage au denumiri tradiionale:
metan, etan, propan i butan.
2) in continuare se denumesc utiliznd numeralul din limba latin sau greac, corespunztor cu n i
se adaug sufixul an:
pentan, hexan, heptan, octan, nonan, decan, undecan, dodecan, tridecan ., eicosan (n=20),
triacontan (n=30), etc.
3) pt alcanii izomeri (izoalcanilor) - se alege catena liniar cea mai lung indiferent de modul n care
este scris formula de constituie;
- se numeroteaz catena cea mai lung ncepnd de la captul la
care se gsete cea mai apropiat ramificaie, indiferent dac acesta este n partea stng
sau dreapta a formulei;
- se identific ramificaiile i se deduce denumirea lor ca radicali.
Denumirea radicalilor se face nlocuind sufixul an cu sufixul il
CH3
metil
CH3 CH2
etil
CH3 CH CH2
CH3
izobutil
(2-metilpropil)
n-propil
CH3
CH2 CH
CH3
sec-butil
(1-metilpropil)
CH3 CH CH3
izopropil
CH3
CH3 C
CH3
tert-butil
(1,1-dimetiletil)
Nomenclatur
Conform cu regulile IUPAC:
4) denumirea final a alcanului se indica pe rnd poziia ramificaiilor
5) pentru cazurile n care sunt mai muli radicali identici se folosesc ca prefixe silabele: di, tri tetra,
penta, etc. Pentru cazurile n care se repet radicali compleci se folosesc (naintea
parantezelor) prefixele bis, tris, etc.
CH3
CH3 CH3
CH3
CH
C CH2 CH2 CH
CH3 CH CH3
CH3 C CH2
7
CH3
CH3
10
11
6,7-Bis-(1,1-dimetil-propil)-3-isopropil-2,3,10-trimetilundecan
C27H56 M = 380,73 C = 85,17% H = 14,83%
Structura
conformatie eclipsata
valorile din aceast serie depind de stabilitatea radicalilor liberi care se formeaz prin
scindarea homolitic a legturii C H:
CH3 < CH3CH2 < (CH3)2CH < (CH3)3C
Reactivitatea general
substane foarte puin reactive, fiind i caracterizai ca substane fr afinitate chimic (parrum affinis) - parafine.
caracterul nepolar, - A) scindrile homolitice - reacii radicalice care decurg in trei etape caracteristice: iniiere,
propagare i ntrerupere.
Etapa de initiere -formarea radicalilor liberi din alcani - prin aciunea unor factori fizici sau chimici
Ex. - scindarea legturilor C H sau C C la temperaturi ridicate de 300 5000C- descompunere termic i oxidare
energic (ardere);
- iradierea cu radiaii UV; pentru energii de legtur de ordinul a 50 95 kcal/mol, radiaiile trebuie s aib lungimea de
und n domeniul 200 400nm;
- iniierea chimic - cu promotori sau iniiatori.
1200C
C6H5 CO O O CO C6H5
Peroxid de Benzoil (POB)
2 C6H5 CO O
2 C6H5 + CO2
900C
(CH
N N
C(CHinclusiv
2 (CH
-iniierea chimic- prin
reacii
prin procese
electrochimice;
3)2Cde oxido-reducere,
3 )2
3)2C + N2reactivul Fenton, apa oxigenat
i cationi de Fe2+ (catalizator pentru descompunerea apei oxigenate):
CN
CN
Azoizobutironitril (AIBN)
CN
Radicalii sau atomii liberi formai - extrag un atom de hidrogen dintr-o legtur C H a unui alcan, formnd un radical liber de
alchil care poate continua reaciile radicalice ale alcanilor
HO OH + Fe2+
H + X
+ XH
Fe3+ + HO + HO
Etapa de propagare
Reactivitatea general
B) Scindari heterolitice - alcanii pot forma intermediari carbocationici prin cedarea unui
anion de hidrur (H:- ) unui acizid Lewis n prezena unor cantiti stoichiometrice de ap:
AlCl3 + H2O
AlCl3OH
+ H
CH3 CH
CH2 CH3 +
H2
carbocation secundar
n continuare aceti carbocationi reacioneaz n mod obinuit tot prin reacii nlnuite n etapa
de propagare i care sunt de obicei reversibile .
Proprieti fizice
Proprieti chimice
A) Reacii radicalice (mecanisme homolitice):
- substituie radicalic
- oxidare
- descompunere termic
I.Substituiile radicalice
1) Reaciile de halogenare.
-
CH4
+ Cl2
CH3Cl + Cl2
CH2Cl2 + Cl2
CHCl3 + Cl2
CH3Cl + HCl
CH2Cl2 + HCl
CHCl3 + HCl
CCl4 + HCl
Initiere:
Cl Cl
Propagare:
CH3 H + Cl
CH3 + Cl2
Intrerupere:
CH3
CH3
Cl
CH3
2Cl
CH3 + HCl
CH3 Cl + Cl
CH3 Cl
CH3 CH3
3000C
CH3
CH3
30%
CH3 CH CH
CH3 Cl
Cl
C
CH3 +
33%
21%
Proporia de izomeri monoclorurai depinde de reactivitatea relativ a atomilor de C primari, secundari sau
teriari, iar reactivitatea acestora depinde la rndul ei de stabilitatea radicalilor care apar ca intermediari. Pe
de alt parte aceast proporie depinde i de un factor statistic adic de numrul de atomi de H de acelai
tip care pot fi substituii. De aceea n amestecul de produi de monoclorurare la 2-metilbutan, unde chiar
dac atomul de C teriar este de cca 4,5 ori mai reactiv dect cel primar (la 300 0C), proporia de 1-cloro-2metilbutan este mai mare dect cea de 2-cloro-2-metilbutan, deoarece n acest caz sunt ase atomi de H de
acelai tip care pot s fie substituii.
1270C
CH3
Br
C
CH2 CH3
CH3
100%
I +
HI
2) Reacii de sulfonare
H + SO2
O2
R SO3H
3) Reacii de clorosulfonare
R
H +
SO2 + Cl2
SO2Cl + HCl
NO2 + H2O
4) Reacii de nitrare
H + HONO2
CH3 + O2
COOH
CH4 + 2 O2
CnH2n+2
CO2 + 2H2O
+ (3n+1)/2 O2
>4000C
I. Izomerizarea alcanilor
CH3 CH2 CH2 CH3
AlCl3.H2O/ 1000
25%
H
CH3 C CH3
CH3
75%
Mecanismul reaciei:
AlCl3
Initiere:
H2O
Cl3Al - OH2
CH2 CH3
CH3
Propagare:
CH2 CH3
CH3 C CH3
CH3
-H
-H
CH3 CH
CH2 CH3 + H2
C CH3
CH3
C CH3
CH3
H
CH3 CH
CH3
CH3
CH3
CH + CH2 C
CH3
CH3
izobutan
izobutena
H2SO4
CH3
CH3
C CH2
CH3
CH3
CH CH3
2,2,4-trimetilpentan (izooctan)
III. Cracarea catalitic la 200-500oC in prezenta unor catalizatori de tip acizi Lewis (silicai
de aluminiu, thoriu, zirconiu, hafniu, zeolii naturali sau sintetici,
Reacia este ionic, prin intermediul carbocationilor, prin mecanisme nlnuite, avnd loc pe
lng izomerizarea carbocationilor i o scindare a legturilor C C (n poziia - ), cu
formarea unor carbocationi inferiori care duc n final la alchene inferioare ( cu 3 5 atomi de
carbon) i alcani cu caten ramificat, care sunt componetele principale ale benzinelor cu
cifr octanic ridicat.