Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Library TUM
Reason: I attest to the
accuracy and integrity
of this document
CHIMIE ANALITIC
Metode cantitative volumetrice
NDRUMAR DE LABORATOR
Chiinu
U.T.M.
2011
Autori:
U.T.M.,2011
ANALIZA VOLUMETRIC
1. Noiuni fundamentale i formule de calcul
Esena analizei volumetrice const n msurarea exact a volumului soluiei de reagent (titrantul, soluia de lucru) de concentraie cunoscut i exact consumat n reacie cu substana de dozat
(titratul).
Clasificarea soluiilor utilizate n volumometrie
SOLUII
Soluii de lucru
Soluii standard
primare (titrani)
Soluii standard
secundare (titrate)
Soluii auxiliare
Cn ME V (ml )
1000
Apoi masa calculat se cntrete la balana analitic i se
transfer cantitativ n balonul cotat corespunztor. Substana se dizolv n apa distilat, volumul soluiei se dilueaz pn la cot i se
agit bine.
Cunoscnd masa substanei (mexp) cntrite i volumul soluiei preparate se calculeaz titrul (T) i concentraia normal
(echivalent, Cn) a soluiei:
m
T 1000 mexp 1000
Cn =
=
T = exp ;
V (ml )
ME
ME V (ml )
a doua metod de preparare a soluiei standard primare se
bazeaz pe aplicarea aa-numitor fixanale: o cantitate exact de substan etalon solid sau lichid ce se conine ntr-o fiol sudat din
sticl. De regul n fiol se conine 0,1 mol-echiv a substanei, care
se transfer cantitativ n balonul cotat de 1000 ml (cm3), ceea ce
corespunde concentraiei 0,1n.
Soluiile standard primare se utilizeaz ca titrani pentru dozrile cantitative i la standardizarea altor soluii de lucru (soluii
de lucru secundare).
Soluiile standard primare pot fi preparate din substane ce
corespund urmtoarelor cerine:
s fie chimic pure sau impuritile (0,05 0,01%) s nu afecteze determinrile efectuate;
compoziia lor s corespund strict formulei chimice;
s fie stabile n condiii de lucru (att n stare solid ct i n
soluii), s nu se oxideze, s nu se carbonizeze, s nu absoarb ap,
s nu piard apa de cristalizare;
masa molar echivalent (ME) s fie ct mai mic, deoarece
aceasta contribuie la determinarea mai exact a titrului soluiei.
Astfel de substane se numesc substane standard primare
(de reglare, etalon). Numrul acestora este limitat.
Soluiile standard secundare se prepar iniial de concentraie aproximativ, apoi se titreaz cu soluia standard primar.
mteor =
(a)
(b)
Fig.2. Vase de laborator utilizate n volumometrie:
a) pahar Berzelius, pipet, par; b) pahar Erlenmeyer gradat.
soluiei din balon. Apoi dup poziia meniscului soluiei din biuret
se determin volumul ei consumat la titrare (V1).
Cunoscnd volumul consumat (V1), concentraia normal a
soluiei de lucru (N1), volumul exact al soluiei substanei de dozat
(V2) i aplicnd legea echivalenilor, calculm concentraia normal
a soluiei de dozat (N2):
N V
N1V1 = N2V2;
N2 = 1 1 .
V2
Titrarea (fig.3) se realizeaz cu ajutorul biuretelor:
nainte de a ncepe titrarea trebuie pregtite biuretele (n modul descris anterior);
biureta curat se va clti cu o cantitate mic de soluie titrant
pentru a ndeprta complet apa ce ar duce la diluarea soluiei;
biureta se va umple cu soluia titrant;
se vor elimina bulele de aer;
se va citi la biuret volumul iniial de la care se va ncepe titrarea i se va nota n caietul de laborator;
se va turna o alicot din soluia ce urmeaz a fi analizat
ntr-un pahar Erlenmeyer (dac proba analizat este o substan solid trebuie dizolvat n prealabil);
se adaug indicatorul n paharul de titrare;
se ncepe titrarea, la agitare continu, lsnd s picure din biuret soluia titrant pn la modificarea culorii sau a altei proprieti;
se oprete titrarea i se citete volumul de soluie cu care s-a
titrat. Se efectueaz calculele necesare.
Balonul pentru titrare (paharul Erlenmeyer, fig2,b) prezint
un vas din sticl de form conic sau rotund cu fundul plat, cu gt
scurt i lat cu divers capacitate de volum.
d) Metode de formare a compuilor compleci (complexometria). Ca titrani snt folosite soluiile derivailor acizilor aminopolicarbonici, numii complexoni. ntr-o titrare complexonometric,
titrantul este un agent de complexare i din reacia ce are loc, rezult
un compus complex. Un exemplu pentru acest caz este titrarea
ionilor Ca2+ cu sarea disodic a acidului etilendiamintetracetic:
Ca
2+
HOOC H2C
NaOOC H2C
HOOC H2C
OOC H2C
N CH2 CH2 N
N CH2 CH2 N
CH2 - COOH
CH2 - COONa
CH2 - COOH
+ 2Na+
CH2 - COO
Ca
Prin aceast metod se pot determina cantitativ ionii metalelor: Zn2+, Mg2+, Ca2+, Al3+, Co2+, Fe3+, Cu2+ .a., care formeaz
compui compleci solubili stabili.
3.2. Clasificarea metodelor volumetrice n funcie de
modalitatea de titrare
a) Titrare direct la un volum exact al soluiei substanei
de dozat (ntr-un balon de titrare) se adaug direct din biuret soluia de lucru pn la stabilirea punctului de echivalen.
Aceast metod este cea mai rspndit n analiza volumetric i se aplic n acele cazuri, cnd punctul de echivalen poate fi
determinat n mod direct. Exist i alt modificare a titrrii directe titrarea direct reversiv. n acest caz soluia de dozat se afl n biuret, iar un volum exact al soluiei de lucru se transfer n balonul
10
11
4. Concentraia soluiilor
Snt cunoscute diverse modaliti de exprimare a concentraiei soluiilor:
a) Partea de mas (%) a substanei dizolvate n soluie, indic cte uniti de mas a substanei dizolvate se conin n 100 uniti de mas de soluie.
m
msub
= sub. 100% sau =
100%
msol
Vsol sol
deoarece: msol = V ;
msub.
100% , deoarece msol = msub + g ,
sau =
msub + g
unde g - masa solventului.
b) Concentraia molar - CM indic ce cantitate () de substan A este dizolvat ntr-un litru de soluie (mol/l sau M).
m
CM =
sau CM =
M ( A) V
V
c) Concentraia molar a echivalentului (concentraia normal) indic ce cantitate de substan a echivalentului se conine
ntr-un litru de soluie i se noteaz Cn sau N (mol-echiv/l) i se determin:
1
A
z
Cn =
,
V
1
unde A este echivalentul substanei A;
z
m( sub.)
Cn =
,
ME( A) V
unde ME(A) este masa molar a echivalentului.
d) Titrul soluiei (T) indic masa substanei dizolvate (g)
care se conine ntr-un cm3 (ml) de soluie, (g/cm3):
12
C ME
msub
,
sau T = n
1000
Vsol
unde Cn concentraia molar a echivalentului;
ME masa molar a echivalentului substanei dizolvate.
e) Titrul soluiei de lucru (B) n raport cu substana de
dozat (A), (TB/A) indic masa (g) a substanei de dozat (A) care reacioneaz complet cu 1cm3 soluie de lucru (B).
m
TB / A = ( A ) ;
VB
unde VB volumul soluiei de lucru care reacioneaz complet cu
m(A).
C ( B) ME( A)
TB/A poate fi calculat i din relaia: TB / A = n
.
1000
Coeficientul de corecie K. Pentru a indica de cte ori Cn obinut
experimental este mai mare sau mai mic dect valoarea teoretic sa introdus coeficientul de corecie K.
Cn
K = (exp .) .
Cn ( teor .)
T=
13
______________________________________
Q (H2SO4) - ?
Ecuaia reaciei: 2KOH + H2SO4 K2SO4 + 2H2O
Titrantul - soluia KOH
Substana de dozat - H2SO4
Rezolvare:
Modul 1. Prin concentraia normal a soluiei dozate A
a) Reieind din T(KOH) determinm Cn(KOH)
T
1000
C ME( KOH )
Cn ( KOH ) = ( KOH )
;
;
T= n
1000
ME( KOH )
ME(KOH) = M(KOH) = 56 g/mol-echiv;
0,0056 1000
Cn ( KOH ) =
= 0,1 mol-echiv/l
56
b) Aplicnd legea echivalenilor determinm Cn(H2SO4)
C n1 V1 = C n 2 V2 ;
15
Cn ( H 2 SO4 ) =
Cn ( H 2 SO4 ) =
Cn ( KOH ) V( KOH )
V( H 2 SO4 )
0,100 22,80
= 0,0912 mol-echiv/l
25,00
c) Calculm Q(H2SO4)
Cn ( H 2 SO4 ) =
Q( H 2 SO4 )
ME( H 2 SO4 ) V( H 2 SO4 )
De aici
m( H 2 SO4 ) =
1000
0,1000 49,04 22,80
m( H 2 SO4 ) =
= 0,1118 g
1000
c) Q( H 2 SO4 ) = m( H 2 SO4 ) n , unde n numrul de poriuni alicote n
volumul iniial al soluiei H2SO4.
Vinini
500
n=
=
= 20 ;
Vali cot ei
25
16
ntrebri i probleme
1. Care snt cerinele pentru reaciile aplicate n analiza volumetric?
2. Ce este echivalentul chimic al unei substane? Cum se calculeaz
echivalentul chimic n reaciile care decurg fr transfer de electroni?
3. Determinai valoarea echivalentului chimic al acizilor, bazelor i
srurilor n urmtoarele reacii:
a) H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O;
b) Ca(OH)2 + HCl Ca(OH)Cl + H2O;
c) H4P2O7 + NaOH NaH3P2O7 + H2O;
d) H4P2O7 + 2NaOH Na2H2P2O7 + 2H2O;
e) H4P2O7 + 3NaOH Na3HP2O7 + 3H2O;
f) H4P2O7 + 4NaOH Na4P2O7 + 4H2O;
g) 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O;
h) H2SO4 + NaCl NaHSO4 + HCl.
4. Ce reprezint o soluie de lucru (standard, titrat)?
17
5. Care snt metodele de exprimare a concentraiei soluiilor n metoda volumetric (titrimetric)? Formulai definiia urmtoarelor noiuni: titru, concentraia normal (normalitatea), coeficientul de corecie al normalitii, titrul soluiilor de lucru dup substana de dozat.
6. Scriei formulele pentru calculul concentraiei normale a soluiei
de lucru dac se cunoate: a) titrul soluiei; b) titrul soluiei dup
substana de dozat.
7. Cum se calculeaz echivalentului chimic pentru reaciile de oxido-reducere? De terminat schemele reaciilor propuse i de calculat
masa molar a echivalentului al oxidantului i reductorului:
a) KNO2 + KMnO4 + H2SO3;b) H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4;
c) FeSO4 + KMnO4 + H2SO4;d) FeSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4;
e) I2 + Na2S2O3.
8. De calculat normalitatea (Cn) soluiei de acid sulfuric (H2SO4), titrul (T) creia este egal cu 0,02446 g/cm3.
9. De calculat normalitatea (Cn) soluiei hidroxid de sodiu (NaOH),
titrul (T) creia este egal cu 0,004020 g/cm3.
10. De calculat normalitatea (Cn) soluiei, dac titrul acidului clorhidric dup hidroxidul de potasiu (THCl/KOH) este egal cu 0,01353
g/cm3.
11. Concentraia normal (Cn) a soluiei H2SO4 este egal cu
0,1008n. De calculat titrul (T) soluiei acidului sulfuric (H2SO4).
12. De calculat titrul acidului clorhidric n raport cu oxidul de potasiu (THCl/K2O), dac titrul acidului clorhidric (THCl) este egal cu
0,003798 g/cm3.
13. De calculat titrul hidroxidului de potasiu n raport cu acidul sulfuric (TKOH/H2SO4), dac titrul hidroxidului de potasiu (TKOH) este
egal cu 0,005727 g/cm3.
14. De calculat titrul acidului sulfuric (TH2SO4), dac titrul acidului
sulfuric n raport cu hidroxidul de potasiu (TH2SO4/KOH) este egal cu
0,005643 g/cm3.
15. De calculat titrul soluiei de hidroxid de sodiu (TNaOH), dac titrul hidroxidului de sodiu n raport cu acidul clorhidric (TNaOH/HCl)
este egal cu 0,003645 g/cm3.
18
19
Formule de calcul
1.
2.
3.
4.
2) Introducnd valorile respective n fiecare formul de calcul obinem rezultatul analizei efectuate;
3) Rspuns:;
4) Concluzie.
IV. Cerinele generale la descrierea lucrrilor de laborator efectuate
1. Fiecare descriere ncepe cu o pagin nou;
2. Pe cmp se noteaz data;
3. Textul lucrrii se scrie fr prescurtri;
4. Raportul s fie scris doar cu cerneal de culoare albastr sau
violet.
20
21
22
Exemplu: Pentru a prepara 400 cm3 soluie KOH de concentraia 0,1 n din soluia KOH de concentraia 1 n, se calculeaz volumul V1 din relaia:
1 V1 = 400 0,1 ; V1 = 40 cm3.
Se msoar 360 cm3 ap distilat cu cilindrul i se toarn n
sticl. Apoi se adaug 40 cm3 soluie 1 n KOH. Soluia obinut se
agit bine.
Standardizarea soluiei KOH (0,1 n) cu substana standard
primar (acid oxalic) prin metoda pipetrii
1. Calculul pH-ului n punctul de echivalen i determinarea indicatorului, intervalul de viraj al cruia include valoarea
calculat a pH-ului.
Acidul oxalic este o substan alb cristalin, solubil n ap
cu compoziia chimic H2C2O42H2O i corespunde cerinelor
substanelor standard primare.
Stabilirea concentraiei soluiei KOH cu acidul oxalic are la
baz relaia:
H2C2O4 + 2KOH K2C2O4 + 2H2O.
Acidul oxalic este un electrolit slab, care disociaz n trepte
(K1 = 5,910-2; K2 = 6,410-5) i concentraia ionilor de hidrogen n
punctul de echivalen se calculeaz din relaia:
K H 2O K 2(acid )
10 14 6,4 10 5
= 2,53 10 9 ;
=
H+ =
1
Csare
10
pH = - lg2,5310-9 = 8,60.
Valoarea pH-ului egal cu 8,60 impune folosirea drept indicator fenolftaleina, cu intervalul de viraj al pH-ului 8,010 (pT = 9).
Prepararea soluiei standard primare H2C2O42H2O se efectueaz prin aplicarea fixanalului.
[ ]
23
24
K
( KOH )
C
n ( KOH ) exp .
C
; T( KOH ) =
n ( KOH ) teor .
Introducnd valorile parametrilor respectivi n formulele de
calcul se obin rezultatele standardizrii soluiei de lucru.
Lucrarea de laborator nr.2
Dozarea acizilor
Avnd soluia standardizat de KOH, alcalimetric poate fi
dozat cantitatea diferitor tipuri de acizi n soluie.
a) Titrarea unui acid tare (de exemplu H2SO4)
Titrarea are la baz ecuaia reaciei:
H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O;
ME(H2SO4) = M (H2SO4)/2 = 49,04 g/mol-echiv
Constanta de disociere a acidului sulfuric la treapta a doua
este K2 = 1,210-2, deci suficient de mare pentru ca acidul sulfuric s
fie considerat drept acid tare. n rezultatul reaciei se formeaz o sare ce nu se supune hidrolizei i n acest caz pH-ul n punctul de
echivalen va fi egal cu 7. Aceast valoare a pH-ului indic posibilitatea folosirii indicatorilor metiloranj, metil-rou sau fenolftaleina
intervalul de viraj al crora este cuprins (3,1-4,4), (4,4-6,2) i
(8,0-10) respectiv.
b) Titrarea unui acid slab (de exemplu CH3COOH)
Titrarea are la baz ecuaia reaciei:
CH3COOH + KOH CH3COOK + H2O;
ME(CH3COOH) = M(CH3COOH) = 60,03 g/mol-echiv.
n rezultatul reaciei se formeaz o sare, ce se supune hidrolizei bazice. Valoarea pH-ului n punctul de echivalen se afl n
intervalul bazic (pH>7) i se calculeaz din relaia:
1
1
1
pH e = lg K w lg K HAn + lg C KtAn ;
2
2
2
5
K CH 3COOH = 1,82 10 ;
25
1
1
pK CH 3COOH + lg CCH 3COOK
2
2
1
1
pH = 7 + 4,74 + lg 0,1 = 7 + 2,37 0,5 = 8,87
2
2
Valoarea pH-ului n punctul de echivalen indic posibilitatea folosirii indicatorului fenolftaleina.
c) Dozarea acizilor polibazici (de exemplu H3PO4)
Titrarea acestui tip de acizi are unele particulariti. Poliacizii disociaz n trepte, din aceast cauz i neutralizarea lor are loc
n trepte.
Acidul ortofosforic disociaz n trei trepte, fiecare fiind caracterizat de o constant de disociere:
H+ + H2PO4-;
K1 = 1,110-2;
H3PO4
2+
H + HPO4 ; K2 = 2,010-7;
H2PO4
H+ + PO43-;
K3 = 3,610-13.
HPO42Dozarea acidului ortofosforic se petrece pn la prima treapt de ionizare (dihidrogenofosfatul de potasiu) sau pn la treapta a
doua de ionizare (hidrogenofosfatul de potasiu).
1. Pentru prima treapt are loc reacia:
H3PO4 + KOH KH2PO4 + H2O
Concentraia ionilor de hidrogen i pH-ul n primul punct de
echivalen se va calcula din relaia:
pH = 7 +
[H ] =
+
[H ] =
+
pH e = 9,57
26
27
28
[ ]
1
1
pK H 3 BO 3 lg C H 3 BO 3
2
2
9,24 1
pH e =
( 1) = 4,62 + 0,5 = 5,12
2
2
Deci pentru fixarea punctului final de titrare indicatorul optim
este metil-rou cu pT = 5,5.
Se admite titrarea cu metil-oranj cu pT = 4, ce nu depete
limita saltului pH pe curba de titrare pH 4 6,2.
Preparnd soluiile necesare se ncepe titrarea. Biureta se
spal cu apa distilat, apoi se cltete cu 5-7 cm3 soluie HCl pentru
a nltura rmia de ap. Biureta se umple regulamentar cu soluia
HCl preparat.
Pipeta Mohr (10 cm3) se spal cu ap distilat, apoi se cltete cu soluia borax. Soluia borax (10 cm3) se transfer cantitativ
ntr-un balon pentru titrare (100 cm3) i se adaug 1-2 picturi
metil-rou. Balonul cu soluia tetraborat de sodiu se aaz pe o
hrtie alb sub biuret i se titreaz, rotind lent balonul, pn cnd
de la o pictur n exces de acid clorhidric culoarea galben a
soluiei va trece n culoare roz, care se va menine timp de 30
secunde.
pH e =
29
n ( HCl ) exp .
T( HCl ) =
n( HCl ) teor .
Soluia titrat de acid clorhidric HCl servete pentru determinarea coninutului diferitor baze, sruri cu hidroliz bazic n
soluiile analizate.
Lucrarea de laborator nr. 4
Dozarea amoniacului n srurile de amoniu prin procedeul de
titrare dup rest (prin retitrare, dup rmi)
Analiznd substane de origine vegetal sau animal, ct i
materiale tehnice, deseori se determin coninutul azotului. n acest
scop substana organic se descompune la nclzire cu acid sulfuric
concentrat, iar azotul din substan trece n sare de amoniu
(NH4)2SO4. n proba titrat cu acid sulfuric se dozeaz amoniacul,
dup care se determin partea de mas a azotului.
S examinm dozarea amoniacului prin metoda de retitrare a
titrantului.
La soluia de dozat se adaug un exces soluie standardizat
KOH. La fierberea soluiei amoniacul se elimin. Excesul de KOH
dup rcire se titreaz cu soluia standardizat HCl.
Ecuaiile reaciilor ce au loc:
30
V( KOH ) ramas. =
;
Cn ( KOH )
2. Se determin volumul KOH care a interacionat cu sarea
de amoniu V(KOHNH3).
V(KOHNH3) = 25 V(KOH)rm.;
3. Se calculeaz coninutul amoniacului n proba dozat
m(NH3):
31
m( NH 3 ) =
.
1000
Formulai concluzia privitor la determinarea azotului n substanele de origine vegetal sau animal, ct i materiale tehnice.
Argumentai procedeul de titrare folosit.
ntrebri i probleme
1. Calculai masa molar a echivalentului (ME) acizilor, bazelor i
srurilor, ce particip n urmtoarele reacii:
a) H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + H2O;
b) Ca(OH)2 + HCl Ca(OH)Cl + H2O;
c) 2Al(OH)3 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 6H2O;
d) H2SO4 + NaCl NaHSO4 + HCl;
e) H4P2O7 + 3NaOH Na3HP2O7 + 3H2O.
2. Ce reprezint punctul de echivalen? n ce domeniu de pH (acid,
neutru, bazic) se afl punctul de echivalen la titrarea soluiei: a)
unui acid tare cu o baz tare; b) unui acid slab cu o baz tare; c)
unei baze slabe cu un acid tare?
3. n care din urmtoarele reacii ale soluiilor propuse punctul de
echivalen corespunde la pH = 7, pH > 7, pH < 7:
a) HNO3 + NaOH;
b) HCOOH + NaOH;
c) C2H5COOH + KOH; d) NH3 + HCl;
e) KOH + HCl;
f) KCN + HCl.
4. Determinai masa acidului oxalic (H2C2O42H2O) necesar pentru
titrarea a 20,00 ml soluie 0,100 n NaOH?
5. Proba 0,6000 g de acid oxalic (H2C2O42H2O) a fost dizolvat
ntr-un balon cotat de 100 ml. Pentru titrarea a 20,00 ml soluie
obinut s-au consumat 18,34 ml soluie de hidroxid de sodiu.
Determinai normalitatea (Cn) soluiei NaOH i titrul ei dup
H2C2O4.
6. Calculai normalitatea (Cn) soluiei HCl, dac pentru titrarea a
20,00 ml de aceast soluie s-au consumat 19,20 ml soluie 0,100 n
NaOH, preparat din fixanal.
32
33
M ( K 2Cr2O7 )
294,2
= 49,03g / mol echiv
6
6
M ( FeSO4 ) 151,92
ME( FeSO4 ) =
=
= 75,96 g / mol echiv
2
2
Pentru una i aceeai substan masa molar a echivalentului
poate fi diferit, n funcie de reacia redox la care particip
substana respectiv.
ME( K 2Cr2O7 ) =
34
9.1. PERMANGANATOMETRIA
Permanganatometria este metoda oxidimetric unde n calitate de soluie de lucru se utilizeaz soluia permanganatului de
potasiu KMnO4. Titrarea cu
participarea acestei soluii se
realizeaz numai ntr-un mediu puternic acid, n care ionii MnO4- se
reduc pn la ioni Mn2+ incolori. Pentru acidulare se folosete numai acidul sulfuric (1:4). Acidul clorhidric i acidul azotic nu se folosesc n acest scop deoarece pot modifica rezultatele titrrii fiind Iul un reductor puternic, iar al II-lea oxidant puternic.
n permanganatometrie punctul final al titrrii se fixeaz fr
indicator extern. Soluia permanganatului de potasiu de culoare rozviolet, n procesul titrrii se decoloreaz, reacionnd cu
reductorul. n momentul, cnd n soluie nu mai rmne reductor,
la adugarea unei picturi de soluie KMnO4 n exces, soluia se
coloreaz n roz-deschis. Astfel punctul final al titrrii se fixeaz cu
ajutorul soluiei de lucru KMnO4.
Soluia permanganat de potasiu de concentraie aproximativ
0,1 n se prepar din timp, se pstreaz n vase d culoare nchis, deoarece lumina provoac reacii de descompunere i se standardizeaz peste 7-10 zile. Concentraia exact se stabilete dup soluia
acidului oxalic H2C2O42H2O de concentraie 0,1000 n, preparat
din fixanal. Reacia decurge conform ecuaiei:
2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + H2O
MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ + 4H2O
C2O42- -2e- 2CO2
Concentraia normal (sau echivalent) a soluiei permanganat de potasiu se calculeaz n baza legii echivalenilor, conform
formulei cunoscute (cu precizie de pn la 0,0001):
V( H 2 C 2 O4 )
Cn
Cn ( KMnO4 ) = ( H 2 C 2 O4 )
.
V( KMnO4 ) med .
Scriei concluzie privitor la standardizarea soluiilor aplicate
n redoximetrie.
35
M ( NaNO2 )
69
= 34,5 g / mol echiv.
2
2
Particularitatea acestei dozri const n faptul, c nitriii se
descompun uor n mediu acid formnd oxizi de azot:
2NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + NO + NO2 + H2O
Pentru a evita aceste pierderi e necesar de aplicat metoda reversiv de titrare i anume: soluia acidulat de KMnO4 se afl n
balonul de titrare i se titreaz cu soluie de nitrit din biuret.
Modul de lucru. Soluia de nitrit primit de la profesor, se
transfer cantitativ ntr-un balon cotat cu volumul 100 cm3, se
dilueaz cu ap distilat pn la cot i se agit bine. Cu soluia
obinut de nitrit se umple biureta preventiv cltit cu aceast
soluie. n balonul pentru titrare cu volumul de 250 cm3 se transfer
cantitativ cu pipeta 10 cm3 soluie standardizat permanganat de potasiu, se adaug cu cilindrul 10 cm3 acid sulfuric (1:4) i amestecul
obinut se dilueaz cu ap distilat pn la aproximativ 100 cm3.
Soluia obinut se nclzete pn la 40-500C i se titreaz cu
soluia de dozat pn la dispariia culorii permanganatului de
potasiu. Deoarece reacia decurge n timp, spre sfritul titrrii
soluia de nitrit se adaug mai lent pentru a evita supratitrarea.
Titrarea se repet, se calculeaz volumul mediu al soluiei de nitrit
(din trei titrri reproductibile), consumat pentru reacia cu KMnO4
i se calculeaz coninutul lui n proba de dozat:
10
Cn
Cn ( NaNO2 ) = ( KMnO4 )
;
V( NaNO2 ) med .
ME( NaNO2 ) =
36
Q( NaNO2 ) =
.
1000
Formulai concluzia i motivai procedeul de titrare utilizat
n aceast dozare.
9.2. IODOMETRIA
Metoda iodometric se bazeaz pe reaciile de oxidare a ionilor de iod i reducere a iodului n ioni de iod:
I2 + 2e- 2IAceast metod d posibilitatea de a doza reductori (As2O3,
Na2SO3), oxidndu-i cu soluia de iod, ct i oxidani (CuSO4, Fe3+,
MnO4- etc), care pot fi redui cu ionii de I-.
n calitate de soluii de lucru servesc soluiile I2 i tiosulfatul
de sodiu Na2S2O3. n calitate de indicator n aceast metod se
aplic amidonul, care formeaz cu I2 o combinaie complex de
culoare albastr intens.
Pentru standardizarea soluiei Na2S2O3 se utilizeaz substana standard primar dicromatul de potasiu K2Cr2O7
( 0 = +1,33 V). Dei dicromatul de potasiu este un oxidant puternic, iar tiosulfatul de sodiu Na2S2O3 ( 0 = +0,09 V) un reductor
puternic, reacia dintre aceti doi reageni decurge complicat i nu
poate fi exprimat printr-o singur ecuaie. Din aceast cauz standardizarea soluiei tiosulfatului de sodiu se realizeaz prin aplicarea
procesului de titrare indirect (procedeul de titrare a substituentului). Esena acestui proces const n urmtoarele: o cantitate
bine determinat de dicromat de potasiu se trateaz n mediu acid cu
exces de iodur de potasiu (soluie auxiliar). Reacia decurge
conform ecuaiei:
K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2SO4 + 7H2O
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
2I- -2e- I20
38
][ ]
Modul de lucru. Proba de dozat se transfer cantitativ ntrun balon cotat de 100 cm3 i se dilueaz cu ap distilat pn la cot,
apoi se agit bine.
ntr-un balon conic de 250 cm3 se transfer cu cilindrul 10
3
cm soluie KI 10%, se adaug 5 cm3 acid sulfuric (1:4), apoi se
pipeteaz 10,00 cm3 soluie de dozat (soluie CuSO4). Amestecul se
las pentru 5 minute, apoi coninutul balonului se dilueaz cu ap
distilat aproximativ pn la 100 cm3. Iodul eliminat se titreaz cu
soluie tiosulfat de sodiu pn la colorarea soluiei n galbendeschis. n acest moment se adaug 2-3 cm3 amidon i se continu
titrarea pn la dispariia culorii albastre, condiionat de formarea
complexului amidon-I2. Titrarea se repet pn la obinerea a trei
rezultate reproductibile. Se calculeaz volumul mediu al soluiei de
tiosulfat de sodiu, consumat pentru titrare i se calculeaz coninutul
Cu (II) n soluie:
Cn ( Na2 S 2O3 ) V( Na2 S 2O3 ) ME( Cu 2+ )
.
m( Cu 2+ ) =
100
Argumentai procedeul de titrare utilizat de obicei n titrrile
iodometrice.
ntrebri i probleme
1. Determinai masa molar a echivalentului (ME) n reaciile de
oxido-reducere propuse? De terminat ecuaiile reaciilor, de le
egalat i de indicat oxidantul i reductorul:
39
HOOC H2C
NaOOC H2C
N CH2 CH2 N
CH2 - COOH
CH2 - COONa
n chimia analitic complexonul III poart denumirea de Trilon B (formula scurt: Na2[H2V]).
41
42
43
ntrebri i probleme
1. Care substane chimice se consider complexoni? Din ce
clas de compui fac parte i ce proprieti chimice posed?
2. Esena complexonometriei. Indicai soluiile de lucru i
indicatorii aplicai n complexonometrie. De scris ecuaia reaciei de
determinare a ionilor Mg2+ cu Trilon B.
3. Ce metalo-indicatori cunoatei i care este mecanismul
aciunii lor?
4. Cum determinm duritatea apei cu soluia Trilon B. De
scris formula de calcul. Denumii indicatorii.
5. La titrarea a 25 ml ap s-au consumat 2,2 ml soluie
0,05 n complexon III cu coeficientul de corecie K = 0,969. S se
calculeze duritatea total a apei.
6. S se calculeze concentraia normal i titrul soluiei
EDTA n raport cu CaO (TEDTA/CaO), dac la titrarea unei probe de
CaCO3 cu masa 0,1045 g s-au consumat 21,06 ml de acid etilendiamintetracetic.
7. Ce mas de zinc s-a dizolvat n 100,00 ml acid sulfuric,
dac pentru titrarea a 20,00 ml soluie obinut s-a consumat 20,00
ml soluie 0,2 M Trilon B?
8. O soluie cu volumul 20 ml, ce conine ioni Mg2+, s-a titrat cu 45 ml soluie complexon III de concentraie 0,01 M. S se
calculeze masa magneziului i concentraia molar a soluiei
iniiale.
9. O prob de calcar ce conine CaCO3 i MgCO3 cu masa
1,0 g a fost dizolvat n ap cu volumul 100 ml. La titrarea a 20 ml
de soluie preparat s-au consumat 19,25 ml soluie
0,05 M Trilon B (titrarea sumar a ionilor Ca2+ i Mg2+). Pentru
titrarea numai a ionilor Mg2+ s-au consumat 6,26 ml soluie Trilon
B. S se calculeze prile de mas ale carbonailor de calciu i
magneziu n proba de calcar.
10. O prob de sare de magneziu cu masa 0,2 g a fost dizolvat ntr-un balon cotat de 100 ml. Pentru titrarea a 20,00 ml soluie s-au consumat 20,25 ml soluie 0,0250 M Trilon B. S se calculeze partea de mas a magneziului n sare.
45
Bibliografie
1. Donald J., Pietrzik, Clude W. Frank. Chimie analitic.
Bucureti, 1986.
2. Calu I., Analiza volumetric. Iai, 1986.
3. Bold A., Gaburici M. Analiza titrimetric. Iai,1985.
4. Cernega L., Amarii V. Analiza volumetric. Chiinu,
UTM, 2002.
5. Cernega L., inic G. Chimia analitic. Chiinu, UTM,
2006.
6. Amarii V., Cernega L. Chimia analitic. Metode cantitative.
ndrumar de laborator. Chiinu, UTM, 2003.
46
CUPRINS
ANALIZA VOLUMETRIC
Noiuni fundamentale i formule de calcul
1.
Vase de laborator i tehnica de lucru n analiza volumetric
2.
Clasificarea metodelor volumetrice (titrimetrice)
3.
Clasificarea metodelor volumetrice conform tipului
3.1.
de reacie
Clasificarea
metodelor
volumetrice
conform
3.2.
modalitii de titrare
Concentraia soluiilor
4.
Echivalentul chimic. Legea echivalenilor
5.
Metode de calcul n analiza volumetric
6.
6.1. Modelul raportului privind lucrarea de laborator
Metoda acido-bazic (de neutralizare)
7.
7.1. Soluiile de lucru (standardizate) n metoda
acido-bazic
Lucrri de laborator
8.
LL nr.1 Prepararea soluiei de lucru KOH i standardizarea
ei cu acidul oxalic H2C2O4 2H2O
LL nr.2 Dozarea acizilor
LL nr.3 Prepararea soluiei titrate de acid clorhidric
LL nr.4 Dozarea amoniacului n srurile de amoniu prin
procedeul de titrare dup rest (prin retitrare, dup rmi)
Metoda de oxidare i reducere (oxidimetria, redoximetria)
9.
9.1. Permanganatometria
LL nr.5 Dozarea nitriilor
9.2. Iodometria
LL nr.6 Dozarea iodometric a Cu(II) n soluie sulfat
de cupru (II)
Complexonometria
10.
10.1. Indicatorii n complexonometrie
LL nr.7 Dozarea complexonometric a duritii totale a apei
BIBLIOGRAFIE
47
3
5
8
9
10
12
13
15
20
21
22
22
22
25
28
30
34
35
36
37
38
41
42
44
46
CHIMIE ANALITIC
Redactor:I.Enachi
48
CHIMIE ANALITIC
Metode cantitative volumetrice
NDRUMAR DE LABORATOR
Chiinu
2011
49