ieiul extras din zcmnt nu poate fi supus imediat prelucrrii

deoarece acesta e amestecat cu gaze dizolvate in ap ce conin

cloruri si particule fine de suspensii minerale, antrenate de iei n
timpul extraciei. Separarea gazelor se realizeaz cu ajutorul
separatorului de gaze montat la gura sondei.
Formarea emulsiilor stabile de iei se datoreaz
amestecrii violente a ieiului cu apa n timpul procesului de
extracie. n erupia captat amestecarea are loc datorit ieirii
gazelor din soluie i curgerii foarte turbulente a ieiului prin
duza capului de erupie.
La sondele care lucreaz cu gaz lift, agitarea are loc mai ales
datorit gazelor introduse, dar i agitrii violente produse n duza
capului de erupie. La instalaiile de la suprafa, amestecarea se
produce la coturi sau n locurile nguste provocate de depunerile de
impuriti.
Datorit stabilitii mari a emulsiilor de iei, de cele mai multe ori,
separarea apei nu se produce n cursul depozitrii ieiului. Apa
ce formeaz emulsia conine sruri dizolvate constituite n cea mai
mare parte din cloruri (NaCl, CaCl2, MgCl2). CaCl2 i MgCl2 se
hidrolizeaz n timpul nclzirii ieiului la peste 150 oC dnd natere la
acizi
corozivi
(HCl),
iar
NaCl
se
depune
pe
evile
prenclzitoarelor i ale cuptoarelor, mpiedicnd transferul de
cldur, ceea ce poate duce, n cazul cuptorului, la supranclzirea

Srurile se gsesc de regul n soluie. Cnd coninutul de sare e

foarte ridicat, iar coninutul de ap foarte sczut, soluia apoas
e suprasaturat i o parte din cloruri cristalizeaz. ndeprtarea
acestor cristale din iei e mai complicat dect a clorurilor
dizolvate n soluie. Ca urmare, procedeul de ndeprtare a
cristalelor de cloruri implic o splare cu ap care se numete
desalinare. Toate aceste procedee de prelucrare a ieiurilor
impurificate mresc costul distilrii.
Emulsiile sunt compuse din trei parti principale:
-faza dispersa, dispersata, interna, discontinua (emulgendum);
-faza dispersanta, mediu de dispersie, faza externa, faza
continua (vehiculum);
-agentul de emulsie, agent de dispersie, emulgator (emulgens).
O emulsie de iei se prezint n general ca o faz uleioas n
care sunt dispersate picturi de ap.
Emulsiile pot fi dificil de tratat i pot cauza cderi masive de
presiune n liniile de transport, pot mri necesarul de
dezemulsionant i pot cauza chiar i nfundri sau suprasolicitri
ale echipamentelor de transport. Problema este chiar mai mare n
timpul iernii, datorit temperaturii sczute.

Emulsia e o dispersie format din dou faze lichide nemiscibile,

mrimea particulelor de faz dispers fiind de peste 0,1 m.
Emulsia nu este un sistem termodinamic stabil. Pentru a se forma
o emulsie este necesar s se cheltuiasc o anumit cantitate de
energie pentru amestecarea celor dou faze, energie care se
acumuleaz sub form de energie interfacial.

Factorii de care depinde stabilitatea unei emulsii

sunt:
Vscozitatea influeneaz mobilitatea particulelor de faz
dispers. O dat cu creterea vscozitii, crete i stabilitatea
sistemului. Vscozitatea unei emulsii este funcie de vscozitatea
fazei continue, de raportul volumelor celor 2 faze i de mrimea
particulelor de faz dispers.
Pentru o emulsie ideal, la care faza dispers e format din
sfere cu dimensiuni egale i volumul ei total este mic n
comparaie cu volumul total al emulsiei (< 0,02%), vscozitatea
emulsiei este dat de relaia lui Einstein:

0 1 2,5

unde vscozitatea emulsiei;

 Gradul de agitare i prezena emulgatorilor sunt condiii critice n

formare emulsiilor. Agitarea poate interveni n mai multe etape ale
extraciei (pompe, curgerea prin conducte, valve, sonde), ea producndu-se
chiar i n zcmntul de unde se extrage ieiul.
n general, cu ct agitarea este mai puternic, cu att picturile de ap
dispersate vor fi mai mici iar emulsia va fi mai stabil. Studiile asupra
emulsiilor au artat faptul c picturile de ap dispersate n acestea pot
varia de la 1m pn la 1000m.
Prezena emulgatorului. Astfel prezena, cantitatea i natura acestuia
determin ntr-o msur considerabil stabilitatea emulsiei. Emulgatorii
naturali din iei se gasesc de regula n fraciile grele. Astfel un iei ce
conine o cantitate mai mic de fracii grele va cuprinde emulgatori n
cantiti mai mici, dnd natere la emulsii mai puin stabile.

Emulgatorii (Agenii emulsionani)

Emulsiile de iei provenite de la sondele de extracie conin ap, iei i
emulgatori naturali. Emulgatorii stabilizeaz emulsiile i cuprind
ageni tensio-activi i particule solide fine.
Agenii tensio-activi (surfactantii) reprezint compuii cu solubilitate
parial att n ap ct i n ulei. Ele cuprind pri hidrofobe (prezint
afinitate oleofil) i pri hidrofile (cu afinitate pentru ap). Datorit
acestor structuri moleculare, surfactanii tind s se concentreze la interfaa

Particulele solide fine pot aciona ca i stabilizatori mecanici. Aceste

particule (care trebuie s fie mult mai mici dect picturile pentru a se
regsi dispersate n suspensie de obicei de ordinul submicronilor) se
acumuleaz la interfaa iei/ap i sunt udate de ambele faze ale
emulsiei. Eficiena acestor particule asupra stabilizrii emulsiei depinde
de mrimea lor, interaciunea dintre ele i de gradul de umectare pe care
acetia l posed. Particulele fine solide dispersate n iei pot fi: particule
cleioase, nisip, asfaltene, ceruri, produi de coroziune, minerale
i noroiuri de forare.
ieiurile, n special cele grele,
conin cantiti mari de asfaltene
ce reprezinta emulgatori naturali.

Volumele relative ale prilor polare si nepolare din molecula de

emulgator determin tipul emulsiei formate. Cnd volumul prii polare
este mai mare, are loc formarea emulsiei de tip ulei n ap (U/A). Dac
volumul prii nepolare este mai mare, se formeaz emulsii de tip ap n
ulei (A/U) .
n principiu, faza care e un solvent mai bun pentru emulgator

Microfotografia unei emulsii ap n ulei

Microfotografia unei emulsii ulei-n-ap
Emulsiile multiple sunt mai
complexe i sunt formate din
picturi mici suspendate n
picturi mai mari dispersate la
rndul lor n faza continu->
emulsia ap-iei-ap.
Microfotografia unei emulsii
ap-ulei-ap

Factorii de care depinde stabilitatea unei emulsii (continuare):

Temperatura influeneaz proprietile fizice ale apei, uleiului,

filmului superficial, solubilitile surfactantilor n fazele lipofile i
lipofobe.

vscozitatea scade simitor odat cu creterea

temperaturii
Atunci cnd n emulsie sunt prezente cerurile (cnd temperatura
emulsiei este sub cea a punctului de tulburare) o cretere a
temperaturii emulsiei duce la dizolvarea cerurilor

temperatura mrete astfel energia termic a picturilor,

mrind i frecvena de ciocnire a acestora. Ea reduce de asemenea
vscozitatea superficial, mrind viteza de curgere a filmului i
permind o coalescen mai rapid.
Mrimea picturii de regula 1 - 50 m.
Emulsiile care au particulele dispersate de dimensiuni relativ
mici vor fi n general mai stabile. Pentru separarea apei din
emulsie, aceste picturi trebuie s fuzioneze (cu ct picturile de
apa sunt mai mici, cu att durata necesara separrii va fi mai
mare).
pH-ul stabilitatea unei emulsii depinde foarte mult de pH.

pH-ul mai influeneaz i tipul de emulsie un mediu acid ar

induce formarea unei emulsii de tip A/U n timp ce un mediu alcalin ar
favoriza formarea emulsiei de tip U/A.
o modificare a pH-ului
optim dezemulsionrii de
la valoarea 10 (cazul apei
distilate) la valoarea de 6
7
(cazul
saramurii)
datorat
efectului
ionizant
(interaciunea
ionilor prezeni n saramur
cu asfaltenele).

Efectul coninutului de sruri i al

pH-ului asupra stabilitii emulsiei

Tratarea emulsiilor de
iei cu acizi puternici
prezint ns un mare
dezavantaj prin faptul c
duneaz mediului n
care acioneaz, afectnd
destul de puternic zonele
extractive.
Astfel
pot
aprea
efecte
precum
depuneri
masive

 Compoziia saramurii ionii specifici prezeni n saramur

influeneaz comportamentul la nivel superficial. Tinnd cont de faptul
c apele existente n zacamintele de iei prezint un coninut ridicat de
ioni de Na+ i Cl-, acestea sunt predispuse sa formeze sruri insolubile
prin reacia cu gruprile hidrofilice.
=> saramurile cu un coninut mare de ioni de Ca2+ i un raport
mare de
Ca2+/Mg2+ formeaz un film rigid n jurul picturilor de
ap, dnd natere la emulsii stabile;
=> o concentraie mica n ioni divaleni i un pH mare reduc
stabilitatea
emulsiei.
Sedimentarea
Emulsiile formate din picturi mici (R<1m) nu depind de sedimentare,
micarea Brownian dominnd efectul gravitaiei; dar atunci cnd
marimea picturilor este mai mare de civa microni, acestea
sedimenteaz sau se ridic. Pentru dispersiile diluate, viteza de
sedimentare a unei picturi de raza R i densitate i ntr-un fluid cu
densitatea i vscozitatea va fi:

Dac > i, pictura se va ridica, viteza fiind dat de aceeai

Fracia volumic a picturilor,

va crete cu timpul fie la baza
soluiei fie la suprafaa acesteia,
acolo
unde
picturile
se
concentraz local. Atunci cnd ~
60% n aceast regiune, picturile
nu mai sunt sferice, fiind
distorsionate
n
poliedre,
regiunile aplatizate dintre ele
reprezentnd filme de lichid ca n
Coalescena (Spontan)
cazulde
spumei
- emulsiile ieiurilor vechi sunt mai dificil
dezemulsionat.
(=emulsii
-==> coalescena spontan poate aveacremoase)
loc numai naintea
formrii peliculei i atunci cnd sunt adsorbite cantiti mici de
asfaltene.

Coalescena indus
prin compresie sau forfecare indus.
n primul caz, pot fi utilizate compresia osmotic sau
centrifugarea. Conform teoriei viteza coalescenei crete cu
creterea mrimii particulei, fapt demonstrat i experimental
Prin agitare mecanica in al doilea caz

 Dezemulsionarea

- reprezint separarea emulsiilor de iei n fazele lipofile i lipofobe.

La nivel industrial, se iau n calcul trei aspecte:
1 - viteza cu care are loc aceast separare,
2 - cantitatea de ap rmas in titei n urma separrii i
3 - calitatea apei separate.
- De regula se opteaza pentru o vitez mare de separare, o
concentraie mic a apei n iei i o ap rezidual ct mai
curat.
- Tieiul expediat de la sondele de forare nu poate s conin mai
mult de 0,2% ap liber i sruri, i nu are voie s depeasc 5 kg de
sruri la barilul de iei (1 baril = 158,9873 L = cca 160L). Totui
aceste standarde difer uor de la o companie la alta.
- Sarea este insolubil n faza lipofil i este asociat cu apa rezidual
din iei i tratat impreun cu aceasta. De asemenea un coninut
sczut de sruri i ape libere n iei reduce efectul de coroziune
i depunerile pe echipamentele de transportare i procesare.

 Electrizarea particulelor

In cazul unei emulsii U/A stabilizate cu spun de Na se produce

disociaia emulgatorului conform reaciei:

RCOONa RCOO- + Na+

Dup distribuia uniform a celor dou tipuri de ioni n faza

continu, urmeaz adsorbia ionilor RCOO- la suprafaa picturilor de
ulei, ionii de Na+ rmnnd n faza de ap.
un strat dublu de sarcini electrice,
unul negativ, fixat la suprafaa picturii de
ulei i al doilea pozitiv, aparinnd apei care
formeaz
faza
continu,
aranjament
denumit i stratul dublu al lui Helmholz.
Cnd particulele de ulei se afl n repaus,
sistemul este echilibrat din punct de vedere
electric.
Datorit faptului c particulele
de faz dispers sunt ncrcate cu sarcini
Dac asupra
emulsiei
acioneaz
cu un cmp electric, stratul
electrice
de acelai
fel se(+),
repulsiile
dublu electricmpiedic
este stricat
i particulele
de ulei ncrcate negativ se
electrostatice
unirea
lor.
vor ndrepta ctre anod (+) unde se va produce descrcarea lor, iar
ionii de Na+ vor fi transportai i descrcai de sarcinile lor electrice la
catod (-).

n concluzie, n procesul
de
dezemulsionare
electric,
se
produce
descrcarea particulelor la
electrodul de semn opus.
Cunoscnd factorii care
stabilizeaz emulsia, se poate
deduce i direcia n care
trebuie s se acioneze pentru
a realiza separarea ei. Astfel,
efectul emulgatorului poate
fi anihilat prin introducerea
dezemulsionantului care e
un emulgator de efect
contrar,
aa
cum
se
procedeaz
n
cazul
dezemulsionrii chimice sau
acionnd mecanic, ca n cazul
procedeelor fizice (electrice,
prin filtrare).
O
alt
soluie
e
introducerea n scopul anihilrii

Procesul de desalinare
Pentru ndeprtarea srurilor din iei, emulsia trebuie separat,
prin formarea unei faze apoase continue care s se separe printr-un
simplu proces de decantare. Astfel, procesul de desalinare are la baz
urmtoarele etape:
Splarea cu ap: Apa este amestecat cu ieiul la intrarea n
instalaie printr-o valv de amestec. Apa dizolv cristalele de sare i
valva de amestec distribuie apa n picturi mici uniforme. n aceast
etap este adugat i agentul de dezemulsificare, care ajut la
spargerea emulsiei, prin ndeprtarea asfaltenelor de pe
suprafaa picturilor de ap (de la interfaa ap-iei).
nclzirea: Temperatura ieiului trebuie s fie cuprins n intervalul
50-55 oC, deoarece separarea emulsiei este afectat de vscozitatea
i densitatea ieiului.
Coalescena: Daca diametrul picturilor de ap este foarte mic
(1-10 m) acestea nu se decanteaz. => Coalescena produce
picturi mari care se vor decanta datorit greutii proprii.
Agitarea mecanic contribuie i ea la realizarea coalescenei.

Sedimentarea:

Viteza

de

sedimentare

picturilor

dup

Procedee tehnologice de dezemulsionare a ieiului

O modalitate de a mbuntii eficiena separatoarelor este de a

instala secii de coalescen. Acestea mresc distana parcurs de
fluid prin separator. Efectul de biciuire i de rostogolire al emulsiilor
ce traverseaz aceste seciuni cauzeaz ciocnirea picturilor de ap.
n acest scop se mai pot instala i distribuitoare care s mreasc
frecvena acestor coliziuni.
n industria petrolier, emulsiile ieiului trebuie separate aproape n
totalitate nainte ca ieiul s fie transportat i procesat. Separarea
emulsiilor n iei i ap necesit destabilizarea filmelor din jurul
picturii de ap. Acest proces are loc cu ajutorul sau prin combinarea
urmtoarelor procedee:
adaugarea dezemulsionanilor chimici;
creterea temperaturii emulsiei;
aplicarea unui cmp electrostatic pentru a promota coalescena;
reducerea vitezei de curgere pentru a permite separarea
gravitaional a titeiului de ap i vapori. Acest proces se realizeaz de
obicei n separatoare i desalinatoare de dimensiuni mari.
Stabilitatea emulsiilor nu este constant n timp, acest fapt mrind
complexitatea metodelor de tratare. n prezent, la nivel industrial cea
mai utilizat metod de tratare a emulsiilor o reprezint creterea

1. Metode termice
Ridicarea temperaturii reduce vscozitatea ieiului i
mrete viteza de decantare a apei. Temperaturile ridicate produc
destabilizarea filmelor rigide deoarece se reduce i tensiunea
superficial. n acest caz se mrete i viteza de coalescen datorit
micrii browniene care este direct proporional cu temperatura.
Cu cresterea temp => crete diferena de densitate dintre apa
de zcmnt i iei (densitatea ieiului scade mult mai rapid cu
temperatura dect cea a apei).
De regul cldura accelereaz spargerea emulsiei; totui sunt foarte
rare cazurile in care numai prin creterea temperaturii se poate rezolva
problema emulsiilor. Mai mult dect att creterea temperaturii
prezint i efecte negative.
- necesarul de abur tehnologic este mare, implicnd costuri
tehnologice ridicate.
- creterea temperaturii poate conduce la pierderea fraciilor
uoare ale ieiului, modificnd densitatea API i volumul de iei tratat.
- depunerea sedimentelor pe echipamente i creterea
potenialului de coroziune n utilajele de tratare.
Astfel creterea temperaturii pentru spargerea emulsiilor trebuie s se
bazeze pe o analiz economic global a unitii de tratare.

rain = golire , surge section = zona de tranzitie

2. Metode mecanice
- tamburi de separare a apei libere, separatoare n dou i trei faze,
desalinatoare, tancuri de decantare.
Tamburii de separare a apei libere separ apa liber din
amestecurile iei/ap. Cu acestea se mai separ n acest caz i cateva
din gazele asociate acestor produse. Totui acestea nu reprezint dect
echipament auxiliar utilajelor de tratare a emulsiilorSeparatoarele
de iei.
bifazice
pot
fi
folosite acolo unde
este
necesar
dezemulsionarea
ieiului care are n
componena
lui
cantiti mici de gaz.
Ele
mai
sunt
denumite
separatoare
gravitaionale i pot
fi
orizontale
sau
verticale.
(Deflector de valuri = amortizor de valuri)

Separatoarele
care
lucreaz la presiuni

Separatoarele trifazice sunt utilizate n separarea fluidelor extrase

din sonde n faza oleofil, faza hidrofil i faza gazoas. Aceste
separatoare pot avea o configuraie att orizontal ct i vertical. Fiecare
separator este dimensionat astfel nct s ofere un timp de edere
adecvat separrii pentru un flux de curgere dat. Separatorul poate s
cuprind o seciune de nclzire, o seciune de splare, o seciune
de filtrare, o seciune de destabilizare (unde are loc coalescena) i
grtare electrostatice.

3. Metode electrice
Voltajul nalt reprezint n cele mai multe cazuri o metod eficient de
spargere a emulsiilor. Picturile de ap posed o sarcin proprie, iar atunci
cnd asupra lor se aplic un cmp electric, ele vor ncepe s se mite rapid
prin masa dispers, colizionnd i formnd picturi mai mari. Cmpul
electric perturb i filmul superficial prin rearanjarea moleculelor polare,
slbind rigiditatea filmului i sporind coalescena.
Sistemul electric al separatorului trifazic din fig. este compus dintr-un
transformator i electrozii care furnizeaz curent alternativ de voltaj
mare. Electrozii sunt plasai pentru a oferi un cmp electric perpendicular
pe direcia de curgere. Distana dintre electrozi este deobicei ajustabil
pentru a putea varia voltajul, ndeplinind astfel necesitile emulsiei
tratate.

DEZEMULSIONAREA CHIMIC
Dezemulsionarea
chimic
se
realizeaz
utiliznd
ca
dezemulsionani sruri ale acizilor grai sau sulfonai n cantiti
mici ( 0,01-1 kg/tona de iei). Dezemulsionanii pe baz de acizi
sulfonici obinui din iei se prepar dintr-o motorin asfaltoas cu
densitatea relativ de aproximativ 0,9 sau dintr-un extract provenit de
la rafinarea uleiurilor cu furfurol.
S-a constatat c folosirea amestecurilor de dezemulsionani
dau rezultate mai bune dect folosirea fiecrui dezemulsionant
separat. O eficien mai mare o are folosirea dezemulsionanilor
neionici obinui prin condensarea oxidului de etilen cu un alcool sau
cu un alchilfenol.
ncercarea dezemulsionanilor trebuie s se fac la schel
imediat dup ce emulsia a prsit sonda deoarece s-a constatat c
unele emulsii se stabilizeaz cu timpul, iar altele se separ
datorit vibraiilor suferite n timpul transportului. ncercrile de
dezemulsionare se fac n scopul stabilirii celui mai convenabil tip de
dezemulsionant necesar pentru un anumit tip de emulsie i a
proporiei optime n care acesta trebuie introdus.

Procesul de dezemulsionare chimica la scar industrial cuprinde

urmtoarele etape:
1. Preparea soluiei de dezemulsionant cu ap n proporii de
1:20 pn la 1:40;

2. Introducerea soluiei de dezemulsionant ntr-o anumit

proporie n aspiraia pompei de iei pentru o mai bun omogenizare;

3. Agitarea care are drept scop o contactare ct mai buna a

dezemulsionantului cu emulgatorul prezent n iei;

4. nclzirea amestecului la temperatura de 50 55oC;

5. Lsarea n repaus a amestecului precedat sau nu, de trecerea

lui printr-un strat de ap srat. Aceast operaie se realizeaz n
rezervor. Picturile de ap se contopesc n picturi din ce n ce mai
mari care ncep s se depun i n cele din urm se formeaz doua
straturi distincte, cel inferior constituit din ap care conine dizolvate
clorurile si cel superior format din ieiul curat (dezemulsionant);

6. Eliminarea apei depuse.

Schema de principiu a unei instalatii de dezemulsionare

(realizare industrial)

ieiul emulsionat se afl n rezervorul 1, prevzut cu serpentin cu

abur pentru nclzire, din care se scurge periodic apa depus.
Dezemulsionantul se introduce din vasele 2, nainte de pompa de iei
pentru a se realiza amestecarea i n corpul pompei. Amestecarea se
realizeaz complet n amestectorul 3 prevzut cu icane sau cu plci
circulare cu diametre mai mici care asigur o curgere turbulent. Urmeaz
rezervoarele de splare 4 prevzute cu serpentin de nclzire cu abur n
care emulsia este obligat s strbat un strat de ap srat pentru
slbirea stabilitii.
Apa de splare conine o mic cantitate de dezemulsionant pentru
creterea eficacitii dezemulsionrii. ieiul e pompat n continuare n

O alt schem de dezemulsionare rapid:

n ieiul supus dezemulsionrii se introduce ap fierbinte (3

10%) i soluia de dezemulsionant, dup care amestecul este nclzit
cu abur n schimbtorul de cldur 1 i introdus n tancul de depunere 2.
Acest vas este prevzut cu serpentin de nclzire cu abur pentru a
menine o temperatur de 70 120oC i conine o serie de icane
formate din plci orizontale perforate. Timpul de depunere este de
aproximativ o or, ieiul dezemulsionat fiind evacuat pe la partea