Butnaru Bogdan

Cantimir Bogdan
Ilie Stefanel
Rusu Sebastian

Coroziunea metalelor
Prin coroziune se neleg procesele de degradare i deteriorare a metalelor,
sau obiectelor metalice, sub aciunea agenilor chimici din mediu.Cauza acestor
modoficri nedorite ale metalelor sunt reacii chimice i n special
electrochimice, care pornesc de la suprafaa metalului respectiv.
Faptul c multe metale reacioneaz cu vecintatea lor este cunoscut de
mult vreme. Astfel, fierul ruginete, argintul ii pierde luciul, cuprul capt o
patin, aluminiul se oxideaz (formnd un strat foarte subire de oxid, care
mpiedic reacia mai departe), zincul i plumbul i pierd treptat luciul metalic.
Cu excepia metalelor aa zise nobile, toate celelalte metale sunt nestabile
n contact cu aerul atmosferic. Modul n care se manifest aceast nestabilitate,
ca i gradul n care ea apare, depinde de att de natura metalului, ct i a
vecintii lui.
Instabilitatea metalelor n contact cu atmosfera este determinat de reacii
de transfer de sarcin, care au loc la interfaa lor. Din punct de vedere chimic,
coroziunea se bazeaz pe o reacie de forma:
M Mn+ + ne_
Dup aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n : coroziune
continu (cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de aciunea mediului
agresiv) i coroziunea local (cnd distrugerea se produce numai pe anumite
poriuni ale suprafeei metalului sau aliajului).
In practic, fenomenele de coroziune sunt n mod frecvent extrem de
complexe i apar sub diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroas a
tuturor acestor fenomene este greu de efectuat.
Coroziunea local poate fi de mai multe feluri:
Coroziunea punctiform, care se localizeaz pe suprafee mici (puncte de
coroziune);

 Coroziunea sub suprafa, care ncepe la suprafa dar se extinde de

preferin sub suprafaa metalului provocnd umflarea i desprinderea metalului
(pungi de coroziune);
Pete de coroziune, care se repartizeaz pe suprafee relativ mari,
dar adncimea lor este mic;
Coroziunea intercristalin, care se caracterizeaz prin distrugerea
selectiv a metalului la limita dintre cristale;
Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de coroziune
local la care distrugerea coroziv este determinat de direcia tensiunilor
mecanice de ntindere. Caracteristic la acest fel de coroziune este faptul c
fisurile se propag nu numai la limita cristalelor ci ele chiar le traverseaz.
Dup mecanismul de desfurare se pot distinge dou tipuri de coroziune :
1. coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor
i aliajelor care se produc n gaze uscate, precum i n lichide far
conductibilitate electric i n majoritatea substanelor organice ;
2. coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a
metalelor ialiajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite
de trecerea
curentului electric prin metal.
Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se
desfasoar la interfaa metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene i se
supun legilor generale ale cineticii acestor reacii.
1. COROZIUNEA CHIMIC
Coroziunea chimic se produce din cauza afinitii dintre metal i unele
gaze (O2; SO2; H2S; HCl(g); CO; CO2; H2) sau lichide ru conductoare de
electricitate (alcooli; benzine; benzoli etc.) provocnd modificri ale metalului
manifestate prin:
dizolvarea prilor componente i pierderi de material;
splarea componenilor;
dezagregarea materialului de ctre cristalele srurilor care se formeaz
n porii si;
mrirea sau reducerea particulelor, deci i a ntregii mase a metalului.

Intensitatea procesului de coroziune chimic este condiionat de:natura

materialului, natura materialului corosiv, concentraia , temperatura i presiunea
mediului corosiv i durata de contact.
Dintre factorii externi,aciunea cea mai duntoare asupra metalelor o are
oxigenul. Suprafaa curat a multor metale expus la aer se oxideaz rapid, dac
reacia respectiv de oxidare :
Me + nO MeOn
areloc cu scderea energiei libere. Molecula de oxigen este absorbit i
concomitent scindat n atomi. Dup aceasta are loc unirea atomilor de oxigen
cu atomii de metal i formarea primului strat monomolecular de oxid. Dac
pelicula de oxid format prezint proprieti protectoare,viteza iniial ridicat
scade rapid n timp. Urmele de hidrogen sulfurat prezente n atmosfer la
temperatura camerei catalizeaz coroziunea.
Coroziunea chimic a metalelor sau aliajelor se produce prin reacii ce se
desfasoar la suprafaa acestora n contact cu gaze uscate sau soluii de
neelectrolii.
Produsele care rezult sub aciunea acestor medii rmn, n general, la
locul interaciunii metalului cu mediul coroziv, sub form de pelicule de grosimi
i compoziii diferite.
n funcie de proprietile lor fizico-chimice peliculele de corziune
exercit o influen important asupra desfurrii ulterioare a procesului de
coroziune, a cineticii acestuia, putndu-l frna ntr-o msur mai mare sau mai
mic.
Coroziunea chimic la temperaturi ridicate se produce cu viteze mari.
COROZIUNEA ELECTROCHIMIC
Spre deosebire de coroziunea chimic, metalele n contact cu soluiile
bune conductoare de electricitate (electrolii) se corodeaz electrochimic.
Soluia i metalul sunt strbtute, n acest caz,de un curent electric,generat de
procesele electrochimice care se desfoar la limita celor dou faze.
Aadar, n comparaie cu coroziunea chimic, cea electrochimic are o
importan mai mare. Coroziunea electrochimic este rezultatul apariiei unor
elemente locale (microelemente) la suprafaa metalului. Dintre principalele
cauze care determin apariia elementelor locale pot fi menionate :

 impurificri cu metale nobile, oxizi ai metalelor

heterogeniti chimice, de exemplu : existenta mai multor faze

heterogeniti fizice, care pot sa apar ca urmare a unui tratament

mecanic sau termic neuniform.
Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un
catod, un electrolit i un conductor, deci un elament galvanic. Prin nlturarea
uneia dintre aceste condiii,coroziunea electrochimic nu se produce.Dup cum
n practica industrial metalele folosite n mod curent, sunt eterogene, se pot
considera ca fiind alctuite din electrozi electrici scurtcircuitai prin nsi corpul
metalului respectiv. Prin introducerea metalului n ap sau n mediu cu
proprieti electrolitice, pe suprafaa metalului apar elemente galvanice n care
impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de hidrogen pe
suprafaa lor, n timp ce metalul, funcionnd ca anod se dizolv.
Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n cazul
coroziunii atmosferice (ruginirea fierului) i la coroziunea provocat de curenii
electrici de dispersie din sol numii i cureni vagabonzi.
Ruginirea fierului
n cazul fierului oxidarea n atmosfer a acestuia cu formarea oxizilor de
fier (rugina) are loc n trepte.
n prima treapt de oxidare a fierului, se formeaz FeO, oxidul feros, care
este stabil numai n absena oxigenului. Cnd apare oxigenul atmosferic, oxidul
feros se transform n hidroxid de fier (Fe2O3H2O) sau FeO(OH), dintre care se
cunosc 2 faze:

Faza 1 care corespunde unui exces mare de oxigen;

Faza 2 caracterizat prin o cantitate de oxigen, insuficient, din

care cauz, oxidarea evolueaz ncet.
n funcie de culoare se pot deosebi 3 feluri de rugin i anume:
1. Rugina alb Fe(OH)2 , care se formeaz dup reacia:
Fe+2H2OFe(OH)2+H2
Acest tip de rugin trece rapid, prin oxidare, n rugin brun, de aceea se
observ foarte rar.
2. Rugina brun, apare n urma reaciei:

4Fe(OH)2+O24FeO*OH+2H2O
3. Rugina neagr, este format din oxid feros i feric; fiind denumit i
magnetit din cauza proprietilor sale magnetice i este considerat ca fiind
forma cea mai stabil a oxidului de fier. Ea formeaz pe suprafaa metalului un
strat protector, cu structur omogen i aderent. Reacia decurge astfel:
2FeO*OH+Fe(OH)2Fe3O4+2H2O
In problemele practice de coroziune important este cunoaterea vitezelor
reale cu care procesul se desfoar. Dac procesul de coroziune este posibil, dar
are o vitez de desfurare foarte mic, se poate considera c materialul este
rezistent la coroziune. Viteza de coroziune se exprim prin masa de metal distrus
pe unitatea de suprafa n unitatea de timp g/m2h sau adncimea la care au
ajuns degradrile n unitatea de timp mm/an.
3. Metode de protecie anticorosiv a materialelor metalice
Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau
pentru a feri materialele tehnice de aciunea agresiv a mediilor corosive.
Metodele i mijloacele de protecie anticorosiv sunt foarte variate i
numeroase; principial ele se pot grupa n urmtoarele categorii:
metode de prevenire a coroziunii
utilizarea metalelor i aliajelor rezistente la coroziune;
metode de acionare asupra mediului corosiv;
metode de acoperire a suprafeelor metalice.
Metode de prevenire a coroziunii
Metodele de prevenire a coroziunii constau n:
alegerea corect a materialelor utilizate n construcia de aparate i
utilaje industriale,din punct de vedere al rezistenei la coroziune;
evitarea punerii n contact a unui metal cu un alt metal mai
electronegativ dect el,de exemplu aluminiu alturi de aliajele cuprului sau
oelurilor aliate, bronz n contact cu oelul etc.
la fel se va evita punerea n contact a metalelor ecruisate cu metalele
recoapte sau turnate,deoarece din cauza diferenei de potenial electrochimic
dintre ele, n prezena unui electrolit corespunztor, primele se corodeaz;
prelucrarea mai ngrijit a suprafeei metalului,deoarece adnciturile,
zgrieturile favorizeaz i accelereaz coroziunea.

Alte metode de prevenire a coroziunii

Camasuirea este un process metalurgic de legare a straturilor ale acelorlasi
sau diferite metale. Combinatia rezultata, care de multe ori se realizeaza la
preturi mici, poate avea proprietati de duritate, conductivitate si rezistenta
impotriva coroziunii care nu pot fi intalnite intr-un metal pur. Un exemplu de
metal de acest gen este asa-numitul aur suflat, care consista din nucleu de alama
sau otel acoperit de un strat de aur la suprafata. Componentele camasuite ale
unui avion pot avea un strat gros de aliaj de aluminiu dur in interior si apoi
straturi subtiri de foi de aluminiu pur care este rezistent la coroziune. Straturile
diferite de metal sunt de obicei incalzite si rulate una peste alta. Alte metode de
camasuire includi sudarea sau turnarea metalului topit in jurul nucleului intarit.
inafara de foi si dungi, metalele camasuite sunt produse si sub forma de fire, bari
si tuburi.
Electrometalizarea (placarea metalelor) este un process electrochimic de
depozitare a unui strat subtire de metal pe un alt element, de obicei de origine
metalica si acesta. Obiectele sunt electrometalizate pentru a preveni coroziunea,
pentru a obtine o suprafata dura sau o finisare atractiva, pentru purificarea
metalelor sau pentru separarea metalelor pentru analiza cantitativa. Cadmiul,
cromul, cuprul, aurul, nickelul, argintul si cositorul sunt metalele cele mai des
folosite in electrometalizare. Cele mai intalnite produse realizate prin aceasta
metoda sunt tacamurile argintate, accesoriile de masina cromate, oalele placate
cu cositor.
Smaltuirea in industrie este folosit in mod obisnuit pentru protectia
suprafetelor impotriva coroziunii sau frecarii. Smaltuirea a fost introdusa in
Statele Unite acum jumatate de secol pentru a inlocui placarea cu cositor, atunci
fiind cea mai intalnita metoda de placare a metalelor. Smaltuirea este considerata
a fi mai practica decat cealalta metoda, mai ieftina si mult mai atractiva pentru
consumator. In industrie, smaltuirea este intrebuintata pe fier turnat sau pe folii
de otel care au fost mai intaI matritate in forma dorita.
Galvanizarea este procesul de acoperire a unui metal, cum ar fi fierul sau
otelul, cu un strat subtire de zinc pentru a-l proteja de actiunea coroziunii. Zincul
este intrebuintat cu mai multa usurinta decat alte metale de protectie cum ar fi
cositorul, cromul, nickelul sau aluminiul. Stratul de zinc protejeaza metalul chiar
si in locurile unde s-au format fisuri sau mici gauri pe invelis, pentru ca oxigenul
reactioneaza mai mult cu zincul decat cu metalul care trebuie protejat. Cea mai
intrebuintata metoda de galvanizare este procesul de inmuiere la cald. Fierul sau
alt element pe baza de metal este cufundat in acid pentru curatarea de praf,
mizerii sau grasimi. Apoi este spalat si inmuiat in zinc topit. in alt proces

galvanic, obiectul metallic este acoperit cu praf de zinc si incalzit intr-un spatiu
ingust la o temperatura ce variaza intre 300 si 420 grade Celsius. Alte metode de
galvanizare includ depunerea electrolitica a zincului pe metal sau aplicarea
zincului topit cu ajutorul unui pulverizator. Exemple de produse galvanizate in
mod curent sunt cosuri de gunoi, folii ondulate pentru acoperis, tevi din fier si
sarma.
Utilizarea metalelor i aliajelor rezistente la coroziune
Din grupa metalelor i aliajelor rezistente la coroziune fac parte metalele
nobile i aliajele lor,dar utilizarea lor devine dificil din cauza costului lor
ridicat.
Se pot utiliza,n schimb,metalele i aliajele autoprotectoare,adic metalele
i aliajele care n urma coroziunii iniiale se acoper cu o pelicul izolatoare
datorit fenomenului de pasivare (exemplu pasivarea Ag n HCl prin formarea
peliculei de AgCl,a Fe n HNO3 concentrat etc)
In majoritatea cazurilor se recurge la alierea metalelor cu un component
adecvat.Uneori concentraii relativ sczute ale componentului de aliere,reduc
considerabil viteza de coroziune (ex. introducerea Cu de 0,20,3%,Cr sau Ni n
oeluri etc.)
Metode de acionare asupra mediului corosiv
Printre metodele de acionare asupra mediului corosiv amintim
modificarea PH-ului mediului de coroziune (exemplu neutralizarea
apelor reziduale cu substane chimice)
ndeprtarea gazelor (O2; CO2) care mresc viteza de coroziune a
mediilor corosive, mai ales a apei;
utilizarea inhibitorilor sau a pasivatorilor, ce sunt substane organice sau
anorganice, care introduse n cantiti minime n mediul corosiv, micoreaz sau
anuleaz complet viteza de coroziune a acesteia;
Protectia catodica se realizeaza prin crearea in mod artificial a unor pile
cu un metal mai activ (Mg, Al, Zn) si obiectul care se protejeaza. De exemplu,
pentru a proteja o conducta de apa ingropata in pamant aceasta se leaga la o bara
de magneziu fixate in sol. Metalul mai active joaca rol de anod (anod de
sacrificiu), fierul conductei devine catod si practice nu este atacat.
Metode de acoperire a suprafeelor metalice cu nveliuri
anticorosive

Protecia prin nveliuri anticorosive se realizeaz prin acoperirea

metalului cu un strat subire de material autoprotector. Stratul autoprotector
trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii:
s fie compact i aderent;
s fie suficient de elastic i plastic;
grosimea lui s fie ct mai uniform.
Stratul protector poate fi metalic sau nemetalic; cele metalice depuse pe
suprafaa metalului protejat se pot realiza: pe cale galvanic, pe cale termic i
prin placare.
Straturile protectoare nemetalice pot fi organice sau anorganice,realizate
prin utilizarea lacurilor,vopselelor,emailurilor sau a foliilor de mas plastic,etc.
Alegerea uneia sau alteia dintre metodele de protecie este funcie de:
parametrii tehnologici de funcionare a instalaiei;
forma i dimensiunile obiectului protejat;
calitatea materialului suport;
amplasarea obiectului de protejat n instalaie;
tehnologiile de aplicare i posibilitile de execuie a proteciei
anticorosive.
Galvanoplastia
Metalele sunt adesea acoperite cu un strat subire de alt metal prin
procesul de galvanoplastie. Aceasta se face pentru a conferi suprafeei una sau
mai multe caracteristici diferite de cele ale materialului aflat dedesubt. Procesul
const din trecerea unui curent electric printr-o soluie chimic prin intermediul
a doi electrozi. Obiectul care trebuie placat este drept electrod negativ, iar
electrodul pozitiv este fcut din metalul de placare. Procesele electrochimice
care au loc cnd trece curentul, determin depunerea metalului de placare pe
suprafaa obiectului.
Unele piese din oel folosite la automobile sunt placate pe cale electric cu
nichel i apoi cu crom. Aceast combinaie previne ruginirea oelului i confer
o suprafa rezistent i atrgtoare. Multe piese din oel utilizate pentru lucrri
de structur, precum piuliele i uruburile, srmele, plcile metalice i
drugurile, sunt nvelite n zinc. Acest proces, numit galvanizare, asigur un
nveli care este strict destinat proteciei n potriva coroziunii.

Prin aplicarea metodelor de protecie catodic ct i a altor mijloace de

protecie mpotriva coroziunii, se pot economisi anual mii de tone de materiale
metalice, care altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii moderne pune
n faa tehnicienilor i oamenilor de tiin nu numai sarcina de mbuntire a
calitilor materialelor existente, ci i aceea de descoperire a celor mai eficace
mijloace de protecie a acestora.