Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CONTAMINAREA CU
CADMIU
2015
Cuprins
I. Generaliti
Transport 9
IV.Reacii
11
V. Efecte
15
VI.
Destinaia final23
VII.
Bibliografie
27
1. GENERALITI
acestor soluri i revenirea la condiii oxidante duce la scderea pH-lui care are ca efect
creterea mobilitii cadmiului. Cadmiul ptrunde n organisme prin hran i prin suprafaa
corpului acumulndu-se selectiv n diferite esuturi, crescnd temperatura i scznd
salinitatea. Poluarea solului cu Cd are loc n special prin ploi toreniale, depozitarea nmolului
din canalizri pe terenurile agricole i utilizarea fertilizatorilor fosfatici. n solurile acide
cadmiul este mai mobil i este mai puin probabil de a fi adsorbit puternic de particulele de
minerale,argil i nisip. Absorbia cadmiului depinde de concentraia lui, de pH, tipul de sol,
durata de contact i concentraia liganzilor compleci. Concentraia medie a cadmiului n sol
este de 0,11 ppm, iar a solului nencrcat este de0,1-1 ppm.
Odat, ce cadmiu este n aer, se rspndete cu ajutorul vntului i ajunge pe sol sau
n apa de suprafa ca un praf. Mare parte a cadmiului ajuns n atmosfer este consecina
activitii umane, iar n msur mai mic, i aciunea vulcanic poate genera emisie de
cadmiu. Particulele de cadmiu pot fi transportate pe distane lungi, astfel c aria poluat se
extinde foarte mult. O data ptruns n mediu cadmiul se leag foarte stabil de componentele
din sol.
Solubilizarea deeurilor din aceste procese poate avea un impact negativ asupra
chimiei apelor de suprafa. Cadmiul tinde s se volatilizeze la temperaturi ridicate, furniznd
un mecanism pentru intrarea sa n ciclul hidrologic sau prin depunere atmosferic pe direcia
predominant a vntului, n regiuni industriale.
Cadmiu poate fi transportat pe distane mari atunci cnd aceasta este absorbit de
nmol. Acest nmol ce conine cadmiu poate polua apele de suprafa, precum i solurile.
Solubilitatea de cadmiu n ap este influenat de un grad mare de aciditate a mediului.
Dizolvarea de cadmiu suspensie sau sedimente, poate rezulta atunci cnd exist o cretere a
aciditii. Astfel, necesitatea de a determina nivelurile de cadmiu din pulberile de suspensie i
sedimente, n scopul de a evalua gradul de contaminare a unui corp de ap. Cadmiu n soluie
poate fi prea mic pentru a fi detectat chiar i atunci cnd concentraiile mari sunt prezente n
solide, n special n condiii alcaline sau neutre. Unul din cei mai importani parametri care
influeneaz procesele de sorbie este pH-ul.
Acesta afecteaz att solubilitatea ionilor metalici ct i disocierea grupelor
funcionale, precum i ncrcarea electric a suprafeei sorbentului solid.
Din analiza diagramei de speciaie a cadmiului n soluii apoase reiese faptul c
pn la pH 10 specia dominant este Cd(II); dup pH = 8.0 ncep s se formeze gruprile
CdOH i Cd(OH)2 dar fraciile acestor specii sunt mai mici de 30% i respectiv 20%.
Influena pH-ului asupra sorbiei Cd(II) pe aceste soluri a fost investigat folosind o
concentraie iniial de cadmiu de 90 mg/L, iar pH-ul a variat ntre 1 i 6.
Dup cum se poate observa din fig. 1, pH-ul are o mare influen asupra cantitii
de cadmiu reinut pe toate tipurile de sol.
innd cont de domeniu de pH studiat, specia dominant a cadmiului n soluie
este cationul Cd2+, iar n acest caz procesul de reinere a ionilor de cadmiu are loc datorit
strii ionice a particulelor de sol ce determin legarea cationilor de metal. Cantitatea maxim
de cadmiu reinut pe toate cele trei tipuri de sol studiate este aproximativ constant n
domeniul de pH cuprins ntre 4 - 6, ceea ce corespunde unei concentraii de Cd(II) n soluia
rezidual de aproximativ 12 mg/L.
18
16
14
12
10
q( mg/L)
8
6
4
2
0
0
pH
CdS + 34,36kcal
Cd + 2H2S
CdS + H2
CdCl2 + H2S
Cd S+ 2HCl
CdO + H2S
CdS + H2O
Este insolubila n HCl diluat, dar se dizolv n acid azotic diluat cald i n acizii concentra i
sau n soluiile cianurilor alcaline:
CdS + H2
Cd + H2S
3CdS + 8 HNO3 3Cd(NO3)2 + 2NO + 3S
CdS + 4KCN
K2 [Cd(CN)4] + K2S
Praful de cadmiu are n componen mai muli compui ai acestuia, cum ar fi clorura
de cadmiu. Fumul de cadmiu conine particule minuscule de cadmiu sau oxid de cadmiu
format n timpul arderii. Cnd cadmiul ajunge n aerul umed, acesta i pierde strlucirea i
este imediat afectat de dioxidul de sulf i de amoniacul ud. Acest metal este solubil n acizi,
dar insolubil n ap.
8
Ionii de cadmiu sunt obinui din soluia de ioni i formeaz compui insolubili, albi
hidratai cu carbonai, fosfai, arsenite, oxalai i ferocianuri.
Cadmiul este un metal insolubil n ap, clorura de cadmiu, care este un compus al
acestuia este solubil n ap, aceton, metanol i etanol dar este insolubil n aer. Acetatul de
cadmiu este solubil n ap i alcool, bromura de cadmiu este solubil n ap, alcool, moderat
n aceton i puin n aer, carbonatul de cadmiu este solubil n acizi diluai i insolubil n aer,
iar florura de cadmiu este solubil n ap i acizi i este insolubil n alcool i n NH4OH
(hidroxid de amoniu).
5. EFECTE
Global, calculate pentru cele trei puncte de msurare din municipiul Baia Mare,
frecvena anual de depire a C.M.A. zilnic la cadmiu a fost de 24,3%, iar media anual de
0,014 g/m3.
n anul 2005 s-au efectuat determinri de cadmiu din PM 10, valoarea maxim
determinat fiind de 0,155 g/m3, iar media de 0,023 g/m3 )pentru acest indicator nu sunt
valori de referin n Ordinul MAPM nr. 592/2002).
Fig. 3.4.3
Concentraii de Cd (din TSP) n aer
medii lunare pe zona Baia Mare - anul 2005
Efectele n mediu
10
Schema I. Modul de contaminare cu cadmiu al celor trei elemente principale (aer, ap, sol)
HPA-uri; poluarea cu PCB-uri etc), ar trebui s se regseasc printre priorit ile de cercetare,
innd cont de efectele cadmiului i ale celorlali poluani asupra ecosistemului forestier
(putnd duce la dezechilibre ale ecosistemului sau chiar la dispariia unor verigi ale lan ului
trofic). n final toate avnd consecine directe sau indirecte asupra omului.
De asemenea, compuii cadmiului sunt utilizai n imprimare, n industria textil,
n fotografie, n lasere, n semiconductori, n pirotehnie, n celulele solare, n contoare cu
scintilaie, ca neutroni absorbani n reactoarele nucleare, n amalgamele dentare, n fabricarea
lmpilor fluorescente, n bijuterii, n gravur, n industria de automobile i avioane, ca
pesticide, catalizatori de polimerizare. Cadmiul este gsit i n ngrmintele cu superfosfat.
Aproximativ 10% din consumul de cadmiu este produs din surse secundare, n principal de la
praful generat de fier i resturi de oel prin reciclare.
Bazinul rului Vilyuy, Siberia este un loc unde exist cadmiu metalic. Rapoartele
britanice de explorare geologic au raportat n anul 2001 c cel mai mare productor de
cadmiu este China, aproximativ 60% din producia mondial de cadmiu, urmat de Coreea de
Sud i Japonia. Bineneles c o cantitate foarte mare de cadmiu este eliberat n mediul
nconjurtor, aproximativ 25.000 de tone pe an.
6. DESTINAIA FINAL A CADMILUI
Procesele care influeneaz aciunea agenilor poluani din atmosfer se pot
ncadra n dou mari categorii: procese fizice i procese chimice. Distana la care proprietile
naturale ale atmosferei se pot restabili prin autopurificare este dependent de concentraia de
elemente poluante i de factorii meteorologici i topografici. Principalii factori meteorologici
care contribuie la micarea poluanilor n atmosfer sunt: temperatura, umiditatea, vntul,
turbulena i fenomenele macrometeorologice.
Temperatura aerului nu este o mrime constant, ea prezentnd dou feluri de
variaii: periodice i accidentale. Variaia aerului n funcie de presiune i de nlime este un
factor important care intervine n deplasarea maselor de aer i implicit n rspndirea n
atmosfer a cadmiului. Strile atmosferice care prezint cea mai mare importan pentru
dispersia acestui poluant sunt: instabilitatea i inversiunea termic . n primul caz se
realizeaz o dispersie rapid, iar n al doilea caz dispersia este mpiedicat aproape total.
Aerul atmosferic conine n permanen o cantitate oarecare de ap sub form de vapori, care
i dau o stare de umiditate. Aceasta se opune difuziei poluantului i respectiv micorrii
concentraiei acestuia, mpiedicnd particulele s se deplaseze.
Cadmiul n sol formeaz compleci cu materia organic i cu mineralele argiloase,
ceea ce limiteaz mobilitatea acestuia, n acest fel este diminuat transferul acestuia n
sistemele acvatice. Acesta devine mobil n cazul solurilor contaminate care au textur
nisipoas, pH acid i coninut redus n materie organic. Trecerea cadmiului din sol n soluie
se realizeaz la pH 5 6, dar numai o fraciune redus este solubil n ap (0,2 1%).
Prezena cadmiului n ciclurile biogeochimice ale ecosistemelor determin
implicaii de lung durat asupra nutriiei plantelor, animalelor i dinamicii vieii n sol.
Plantele au capacitatea de a adsorbi i acumula acest metal greu n diferite organe.
Accesibilitatea cadmiului n frunze se poate realiza fie din sol, prin intermediul rdcinilor, fie
prin depunerea particulelor antrenate de la nivelul solurilor contaminate, a haldelor sau din
alte surse i depuse pe frunze.
Un real pericol pentru mediu i om l constituie i bateriile. Cumprm baterii
pentru lanterne, jucrii, casetofoane. Le folosim i apoi le aruncm la gunoi. Datorit
coninutului de metale grele, printre care se numr i cadmiu, bateriile reprezint un pericol
12
pentru mediu i pentru sntatea noastr. n statele Uniunii Europene, n fiecare an sunt
aruncate circa 190 000 tone de acumulatori industriali i 160 000 tone baterii portabile
obinuite. Anual pe piaa romneasc se vnd aproximativ 40 milioane de baterii, dar, extrem
de grav, toate ajung la groapa de gunoi.
Ajunse la groapa de gunoi, bateriile se oxideaz i elibereaz cadmiu n sol unde
ptrunde apoi n pnza freatic i n cele din urm n apa de la robinet sau n apa de la fntn.
Incinerate, bateriile portabile degaj n fum aceste substane toxice i polueaz aerul
atmosferic.
Bateriile trebuie depozitate n containere speciale, rezistente la coroziune pentru a
se evita poluarea solului i a aerului.
Expunerea lucrtorilor i a consumatorilor la cadmiu prin intermediul materialelor
pentru brazare i a bijuteriilor se realizeaz prin inhalare (emanaii) i contact cutanat.
Expunerea mediului se realizeaz prin eliberarea cadmiului sub form de emana ii, de euri,
precum i prin dispersie accidental. Sunt disponibile alternative n domeniul brazrii, cu
excepia aplicrii specifice n industria aeronautic i industria de aprare. n ceea ce privete
bijuteriile, nu este necesar utilizarea cadmiului, acesta fiind prezent ca impuritate sau utilizat
n mod fraudulos n locul unor metale preioase mai costisitoare.
n cazul PVC-ului, problema este c, n prezent, nu este posibil reciclarea PVCului cu coninut de cadmiu din anumite materiale de construcii rigide. n vederea ndeplinirii
obiectivelor generale de sprijinire a politicii UE n materie de deeuri care promoveaz
reciclarea i eliminarea progresiv a utilizrii cadmiului, este necesar reexaminarea utilizrii
cadmiului ca stabilizator n produsele din PVC, utilizare nerestric ionat nc n cadrul
REACH, n vederea introducerii de noi restricii, inndu-se cont de faptul c reciclarea
deeurilor din PVC prezint un interes deosebit, precum i de beneficiile i dezavantajele
poteniale ale acestei reciclri.
Pentru a se restriciona complet utilizarea cadmiului n PVC-ul introdus pe pia cu o
derogare pentru anumite articole pentru construcii din PVC rigid trebuie ndeplinit condiia
ca acestea s fie fabricate din PVC reciclat fr o limit superioar de concentra ie a
cadmiului i fr limit de timp.
Aceast opiune permite reciclarea deeurilor mixte din PVC rigid sub form de produse
pentru construcii din PVC rigid cu o concentraie a cadmiului de peste 100 ppm, fr o limit
de timp specific. Modelele VITO indic faptul c acest nivel al cadmiului n produsele
pentru construcii reciclate nu va depi 1 000 ppm, iar nivelul cadmiului n PVC va scdea
sub 100 ppm pn n 2050. Prin urmare, aceast opiune este contraproductiv fa de
interzicerea utilizrii cadmiului n Europa i angajamentul voluntar al industriei.
Problema principal din cadrul acestei opiuni este aceea c, n timp ce
activitile de reciclare a PVC-ului sunt n cretere, prezena cadmiului n deeurile de profile
postconsum i, n consecin, n deeurile mixte rigide reprezint un obstacol n calea utilizrii
acestui material reciclat la fabricarea de conducte i canale de cabluri cu seciune rotund
pentru care se aplic n prezent o limit a coninutului de cadmiu de 100 ppm.
Aceast opiune va reduce nivelul de cadmiu din toate articolele fabricate din
PVC nou, va stopa importurile de PVC cu coninut de cadmiu, ns va avea ca rezultat
reducerea global a reciclrii articolelor din PVC cu coninut de cadmiu, ceea ce va avea un
impact negativ asupra activitii de reciclare i asupra mediului. Pentru societile de
depozitare i de incinerare a deeurilor s-ar nregistra o cerere crescut. Va trebui ca
productorii de produse din PVC s utilizeze PVC virgin care cost mai mult dect materialul
reciclat, ceea ce va avea un impact negativ asupra productorilor de PVC cu coninut de
cadmiu.
13
Bibliografie
Gh. Zamfir, Efectele unor poluani i prevenirea lor, Editura Academiei Republicii
Socialiste Romnia, Bucureti, 1979, pag. 32 49;
Ion Iosub, Chimia Mediului i poluarea, Editura Universitii din Piteti, Piteti, 2002,
pag. 66 67, 119 120;
Oros Vasile, Camelia Drghici, Managementul deeurilor, Editura Univ.Transilvania,
2002,Braov, pag. 262 298;
Gheorghe Bularda, Reziduuri menajere, stradale i industriale, Editura Tehnic,
Bucureti, 1992, pag. 35 49, 236 246;
www.scribd.com.
14