II.

TITANUL I APLICAIILE SALE

2.1. INTRODUCERE
Titanul (simbol: Ti) ocup poziia 22 n Sistemul Periodic al Elementelor, fiind
situat n grupa a IV-a secundar [9], este cel mai rspndit metal n natura n scoara
Pmntului, exprimat n procente masice, este de aproximativ 0,86% [13]; iar n scoara
terestr, este 0,63%, ocupnd locul 7, dup Al (8,8%), Fe (5,10%), Ca (3,60%), Na
(2,64%), K (2,60%) i Mg (2,10%); principalele zcminte de minereuri aflndu-se n
Egipt i Canada [14]. Este un metal de culoare gri-argintie, cu densitatea de 4,5 g/cm3,
se topete la o temperatur de 1668C. La temperaturi ridicate, titanul este sensibil la
foc i provoac decderi severe n contact cu alte metale [13].
Ca proprieti, se sudeaz uor, se lipete uor de ceramic i sticl, o bun
prelucrare mecanic (prin deformare plastic, prin achiere), iar rezistena deosebit la
coroziune face ca titanul s fie utilizat n medii agresive [14].
Toate metalele din aceast grup sunt greu fuzibile, cu stabilitate chimic n aer
i la temperatura camerei, foarte active la temperaturi ridicate plastice n stare pur. Ele
ii pierd plasticitatea n cazul impurificrii cu oxigen, azot, carbon sau hidrogen [15].

2.2. SCURT ISTORIC I INFORMAII PRIVIND RESURSELE DE

TITAN
Titanul intr n compoziia a aproximativ 100 de minerale. Cele mai importante
minerale ale titanului sunt:
rutilul,TiO2;
ilmenitul,FeTiO3;
titanomagnetitul,Fe3TiO6;
perovskitul,CaTiO3;
titanitul (sfenul),CaTiSiO5;
ulvitul (ulvospinelul), TiFe2O4.
23

Titanul a fost descoperit n 1791 de ctre William Gregor (Anglia), n mineralul de

ilmenit, titanat de fier impur; n anul 1795, Martin Klaproth (Germania) a descoperit un
nou element chimic n mineralul rutil, forma natural a dioxidului de titan, cnd titanul ia cptat numele [14]. Ambele minerale sunt rspndite n cantiti mari n Australia,
Statele Unite i Canada, Norvegia i Finlanda, India, Malaiezia i Rusia [15].
n anul 1930, titanul a fost pentru prima data utilizat n implanturi biomedicale,
cnd s-a constatat faptul c titanul este mult mai bine tolerat dect oelul inoxidabil sau
Vitallium-ul (aliajul Co-Cr-Mo) [3], iar utilizarea sa industrial a inceput n 1940 cnd
industria aerospaial a recunoscut proprietile sale unice fizice i mecanice [16].
Folosirea titanului metalic i a aliajelor cu coninut de titan a devenit posibil din
1938, cnd Wilhelm Kroll a eleborat pentru obinerea titanului un procedeu tehnologic
de reducere a TiCl 4 cu magneziu i a propus o aparatur apt pentru aplicarea acestui
procedeu pe o scara mai mare. n anul 1946, producia de titan metalic a fost de cteva
zeci de kilograme, iar n anii 1955-1956 a crescut pn la mii de tone.
Ca urmare, guvernul S.U.A. a subvenionat dezvoltarea tehnologiei de obinere a
aliajelor de titan precum i a industriei productoare [15].

2.3. APLICABILITATEA TITANULUI N DOMENIUL BIOMEDICAL

Excelenta biocompatibilitate face posibil utilizarea aliajelor de titan att n
implanturi dentare ct i chirurgicale. Titanul nu are gust metalic datorit vitezei sale de
coroziune sczut, o proprietate excelent n aplicaiile dentare, i poate fi utilizat la
constituirea structurilor subiri, uoare i rezistente, care s fie uor de curat. Titanul
este utilizat n numeroase aplicaii de la nlocuirea unei articulaii, la nlocuirea
coastelor, la nlocuirea valvelor de inima, ct i n cazul stimulatoarelor cardiace,
protezelor, instrumentelor chirurgicale, srmelor din ortodonie, materialelor de
coaroana, aparatelor dentare i uruburilor dentare [16].
Dificultile tehnologice deosebite legate de extragerea titanului din minereuri
conduc la preuri de cost ridicate i la limitarea domeniului de utilizare.

24

Se urmrete scderea costurilor de producie i alturi de domeniile deja

consacrate apariia de noi domenii de aplicabilitate: industria chimic, centralele
electrice i nucleare, bunuri de larg consum, medicina, arhitectura [17].
Pe lang numeroase aplicaii n industria chimic, aliajele de titan sunt folosite ca
i material biocompatibil unde compatibilitatea lor cu oasele i esutul uman constituie o
excelenta alegere. Titanul pur comercial este folosit la:
fabricarea dispozitivelor protetice ca valve aortice;
articulaii artificiale;
implante dentare;
tifturi;
dispozitive ortodontice;
proteze de old i genunghi [13].
n ceea ce privete utilizarea titanului i aliajelor sale n domeniul sntii
deoarece ponderea populaiei n vrst de peste 65 ani se va mri de la 12% la 21%
pn la sfaritul secolului, se preconizeaz creterea cererii de titan ca material
biocompatibil.
Domenii de utilizare a titanului:
Domeniul de utilizare cel mai solicitat la titan si aliajele sale este industria
aeronautic.
Industria automobilelor folosete titanul pentru valve, arcuri.
n transporturi feroviare pentru componente ale motoarelor, locomotivelor se
folosesc aliaje de titan.
Industria alimentar utilizeaz titanul pentru schimbtoare de cldur pentru
fermentaie.
Dintre aplicaiile din mecanic sunt de menionat culbutoare, rotoare pentru
pompe centrifuge.
n aplicaiile militare, titanul i aliajele sale sunt folosite pentru blindaje i turlele
vehiculelor blindate uoare, lansatoare de mortiere, cati.
Datorit timpului scurt de njumtire i seciunii eficace de absorie a neuronilor
mai mare ca a zirconiului, titanul se utilizeaz la componente pentru reactoare
nucleare, evi pentru condensatoare.
25

n industria chimic, titanul este utilizat sub form de: tuburi i plci pentru
schimbtoare de cldur, piese forjate pentru vane , robinete.
Titanul fiind rezistent la aciunea apei de mare, se utilizeaz nave, submarine,
instalaii de radiolocaie care lucreaz n atmosfer marin.
Rafinriile de petrol, platformele marine petroliere utilizeaz titanul sub form de
evi de foraj, tubular pentru schimbtoare de cldur, duze pentru instalaii de
prevenire a erupiilor.
Pentru aplicaii decorative, pe suprafaa titanului pot fi produse prin anodizare
selectiv, o gam larg de culori. De aici rezult i intrebuinarea la realizarea de
bijuterii, sculpturi.
Pentru creterea proprietilor mecanice i chimice, titanul se utilizeaz ca
element de aliere n oeluri i unele aliaje neferoase.
Un domeniu nou de aplicabilitate al titanului i aliajelor sale este cel sportiv
(echipament de golf, biciclete, rachete de tenis, crose de hochei, patine) [17].

2.4. REACIA OSULUI LA ACIUNEA Ti

Osteointegrarea a fost definit pentru prima oar ca un contact direct os-metal,
la nivelul microscopiei optice (0,5 m). Aceast definiie a osteointegrrii s-a bazat pe
observaia c titanul poate forma direct os de contact.
n situaia optim, osul accept implantul ca fiind o parte din ECM (matrice
extracelular) proprie, realizndu-se astfel o fixare rigid, asimptomatic din punct de
vedere clinic, pe parcursul ncrcrii funcionale. Acest tip de fixare este posibil in
cazul implantelor de titan.
Alte metale formeaz de obicei un esut fibros ntre os i implant, motiv pentru
care sunt numite aproape inerte.
Datorit biocompatibilitii i rezistenei lor mecanice, materialele sunt preferate
n cazul implantelor supuse la sarcini mari. Cu toate c n cazul sticlelor bioactive se
observ chiar i legturi chimice (stabilirea prin procese fizico-chimice a unei
continuitti ntre implant i os), proprietile lor mecanice sunt inferioare biomaterialelor
metalice [9].
26

2.5. PROPRIETILE TITANULUI

2.5.1. PROPRIETILE FIZICE I CHIMICE

Titanul este un element activ din punct de vedere chimic, ocupnd n seria
electrochimic a metalelor un loc ntre magneziu i beriliu, ca urmare el ar trebui s se
corodeze puternic.
Totui, pe suprafaa metalului se formeaz o pelicul superficial la fel ca i n
cazul aluminiului, a crei compoziie n cele mai numeroase cazuri corespunde TiO 2,
avnd la temperatura mediului ambiant o grosime de ordinul a 2050.
Aceast pelicul duce la obinerea unei rezistene nalte la coroziune, uneori
superioar oelurilor, rezistena ce poate fi marit prin aliere cu molibden, reniu, tantal,
niobium, paladiu, crom, mangan, etc.
De asemenea, stabilitatea la coroziune se poate mbunati prin protecia
anodica, adugarea unor oxidani sau n prezena ionilor Fe3+ si Cu2+ [18].
La temperatur normal, titanul este foarte rezistent la coroziune datorit formrii
unui strat superficial de natur oxidic, compact i aderent la substrat.
La creterea temperaturii, titanul interacioneaz chimic cu gazele din atmosfer
sau dizolv aceste gaze, conducnd la durificarea i fragilizarea sa.
Titanul reacioneaz cu azotul la temperaturi mai mari de 600 C cu formarea
unui strat superficial de TiN i a soluiilor solide de azot cu titan. De asemenea, absorbe
hidrogenul formnd soluii solide i hidruri [19].
Titanul este chimic stabil: n aer pn la 500...600C, n apa de mare, pn la
100C, precum i la temperaturi sub 0C. Titanul compact intr n reacie cu oxigenul
ncepnd de la 600C, iar n stare de pulbere, la temperaturi mult mai joase. El se
oxideaz treptat, de la oxidul inferior, TiO, pn la cel superior, TiO2 [15]. n tabelul 2.1
sunt redate principalele caracteristici fizice ale titanului.

27

Tabelul 2.1. Proprieti ale titanului [6, 9, 20]

Proprieti

Valori

Culoare

Gri-argintie

Masa atomic

47,90

Numr atomic

22

Structura cristalin

Ti-hexagonal compact (HC)

Ti-cub cu volum centrat (CVC)

Densitatea

4,51 g/cm3 (~60% fata de oel)

Temperatura de topire

1668C

Temperatura de fierbere

3260C

Temperatura de transformare

882C

Rezistivitate, 20C

56 m/cm

Limita minim de curgere

480 MPa

Rezistena minim de rupere la traciune

550 MPa

Modulul de elasticitate longitudinal

102,7 GPa

Coeficientul Poisson

0,34

Duritatea

265 (Brinell), 300 (Knoop)

Coeficientul de dilatare termic

8,6410-6/C

Caldura specific, 25C

0,518 J/kgk

Caldura latent de topire

420,9 kJ/kg

Caldura latent de transformare

2839 J/mol

Caldura latent de fierbere

771 J/mol

Conductibiliatate termic ()

0,152 J/cmgradsec

Oxizii, hidroxizii, nitrurile si carburile de titan sunt mai stabile chimic dect cele
ale altor metale. O scurt caracterizare a celor mai importani compui ai titanului este
dat n tabelul 2.2.

28

Tabelul 2.2. Compui chimici ai titanului [15]

Denumirea

Formula

Dioxid de titan

TiO2

Oxid de titan

Ti2O3

Protoxid de titan

TiO

Acid ortotitanic

H4TiO4

Acid metatitanic

H2TiO3

Titanai

Sarurile acidului
metatitanic
29

Proprieti
De culoare alb, puin
acid, insolubil n ap, n
acizi diluati i n soluii
alcaline. n acidul sulfuric
concentraia se dizolv.
Constituie cel mai
important semifabricant.
De culoare violet-inchis.
Se formeaz sub aciunea
reductoarelor asupra
TiO2 la cald.
De culoare auriuportocalie, este oxidul cel
mai stabil chimic, care se
formeaz la temperaturi
nalte prin reducerea
incomplet a oxizilor de
titan la metal.
Se precipit la
neutralizarea soluiilor
sulfurice i clorhidrice de
titan, la rece. Are culoarea
alb. Se dizolv n acizi
minerali diluai i n soluii
alkaline.
Se precipit din soluii
fierbini i se formeaz la
nclzirea acidului
ortotitanic. Se dizolv
numai n acid sulfuric
concentrat la cald. Se
formeaz la
descompunerea cu acizi a
mineralelor de titan.
Se formeaz la topirea
dioxidului i a mineralelor

Cloruri i fluoruri

TiCl3
TiF3
TiCl4
TiF4
TiI4

Sruri duble

K2TiF6
Na2TiF6
K2TiCl6

Sruri de titanil

TiOSO4
TiOCl2

30

cu alcalii i cu soda.
Insolubile n apa. Solubile
n acid sulfuric concentrat.
Sruri ale titanului
tetravalent, avnd culoare
violet. Se formeaz la
reducerea incomplet a
compuilor halogenai
superiori ai titanului.
Tetraclorura, tetraiodura i
tetrafluorura de titan sunt
compui cu puncte joase
de topire i de fierbere.
Temperatura de topire:
TiCl4-23C, TiF4-+427C
(se topeste sub presiune),
TiI4-+150C. Temperatura
de fierbere sau de
sublimare: TiCl3-136C,
TiF4-+284C (sublimeaz),
TiI4-+377C
Foarte puin solubile. Se
folosesc pentru separarea
compuilor de titan de
impuriti.
Produsele hidrolizei
incomplete a srurilor de
titan TiOSO4 este solubil
n soluie de acid sulfuric.
Continuarea hidrolizei
duce la formarea acidului
metatitanic. Hidroliza n
soluie concentrat ncepe
la pH=1-1,5. pH-ul
nceputului hidrolizei
depinde de temperatura i
concentrarea soluiei.

2.5.2. STRUCTURA CRISTALIN I DENSITATEA

Titanul este un metal de tranziie polimorf. Structura cristalin a titanului se

modific n funcie de presiune i de temperatur. Planele de cristalizare cu densitate
maxim sunt cele piramidale, prismatice i de baz [14].
Titanul are dou modificri alotropice (figura 2.1):
Ti, stabil la temperaturi joase (sub 882C), avnd reea hexagonal compact
cu parametrii a=2,9504; c=4,680 i raportul c/a=1,587;
Ti, stabil la temperaturi nalte (peste 882C), avnd reea cubic cu volum
centrat cu parametrul a=3,3065 la 900C, respectiv a=3,282 la 25C [18, 21].

Fig. 2.1. Cristalografia titanului n funcie de temperatur:

A = faza lichid; B = faza CVC; C = faza HC [22, 23].
Mecanismul transformrii polimorfe a reelei cubice cu volum centrat n reea
hexagonal compact (figura 2.2) const din dou etape:
retea cubic cu volum centrat trece n reeaua cubic cu fee centrate;
reteaua cubic cu fee centrate trece n reeaua hexagonal compact.
Fora motrice a transformrii polimorfe o constituie diferena ntre energiile libere
ale celor dou faze [18].

31

Fig. 2.2. Reprezentarea schematic a transformrii

alotropice [21, 23].
Densitatea titanului (4,51 g/cm3) este de aproximativ dou ori mai mic dect
densitatea fierului (7,87 g/cm3) si a cuprului (8,9 g/cm3) [14].
Prezenta oxigenului n titan va duce la creterea densitii (prin formarea de
soluie solida interstiial i fr a produce distorsionarea reelei cristaline). Densitatea
titanului la temperatura de 900C este 4,32 g/cm3, temperatura la care titanul este
impurificat cu alte elemente chimice [17].
2.5.3. PROPRIETI MECANICE
Titanul nealiat are drept impuriti: C=0,1%; H=0,013%; O=0,3%; N=0,07%;
Fe=0,3% [17]; iar pentru titanul de nalt puritate, obinut prin electroliz, retopit n vid i
laminat are urmtoarele proprieti mecanice:
Rezistena la rupere: Rm=225-230 MPa;
Limita de curgere: Rp0,2=103-105 MPa;
Alungirea la rupere: A=23-25%;
Gatuirea la rupere: Z=55-60%;
Duritatea Vickers: HV=790-800 MPa [14].

32

La temperaturi nalte rezistena scade cu creterea temperaturii rmnnd totui

la un nivel rezonabil de ridicat pn la 300C. n plus resistena mare la fluaj face
posibil utilizarea titanului la mijloace de propulsie care lucreaz pn la temperaturi de
550C.
Titanul are caracteristici mecanice corespunztoare la temperaturi sczute, cnd
plasticitatea se micoreaz foarte puin, iar rezistena crete. La temperaturi joase nu
se observ fragilitatea [17].
Proprietile mecanice ale titanului sunt puternic influenate de prezena, chiar i
n cantiti mici a azotului, oxigenului, hidrogenului i carbonului.
Proprietile lui mecanice sunt indicate n tabelul 2.3, n comparaie cu
proprietile altor materiale metalice [15].
Tabelul 2.3. Proprieti mecanice ale titanului i ale altor materiale [15]

Metal/ali
aj

Titanul
(99,8%)
Titan cel
puin
99,5%
Oel cu
0,1%
carbon
Oel
inox. De
tipul 188
Aluminiu
Duralumi
niu

Rezistena la
rupere la
traciune
[daN/mm2]
Dup
Ecrui
recoace
sat
re
32,3
60

Alungirea la
rupere [%]
Dup
recoace
re
50

Ecrui
sat
-

Modulul
de
elasticit
ate
[daN/m
m2]

Limita de
curgere
[daN/mm2]

Duritate
a
Brinell
[daN/m
m2]

Dup
recoace
re
15

Ecrui
sat

51

77

Pn la
200

Pn la
160

980010800
11500
(recopt)

Pn la
180
Pn la
260

56

87,5

25

12

Pn la
42

Pn
la
63,4
Pn
la
148

Pn la
35

Pn
la 15

Pn la
35

Pn
la 15

Pn la
25

1828

18-25

3-5

24-32

45-60

Pn la
67

9-12
Apropiat
de oel
moale

33

Din punct de vedere al proprietilor mecanice, faza este mai puin ductil n
comparaie cu faza , datorit limitrii capabilitii de deformare a structurii hexagonale
compacte. Deci, rezistena la oxidare i la fluaj crete odat cu creterea coninutului de
aluminiu, n timp ce ductilitatea i capacitatea de deformare descrete [13]. Prelucrarea
titanului pur i aliajelor sale este indicat n tabelul 2.4.

Tabelul 2.4. Prelucrarea titanului comercial pur i aliajelor sale [10]

Condiii

Procesul
Deformare la cald

Decalcifiere

Deformare la rece

Ti 1 si 2: 650-870C
Ti 3 si 4: 700-930C
Aliaje de Ti: 760-1050C
Sablarea folosind materiale explozive nonmetalice
20% HNO3/2% HF
Cromat
Nici o problema pentru Ti 1 si 2
Moderat uor pentru Ti 3 si 4
Pentru acoperi adnci de desen din folii de
polimer sunt eficiente
Ali lubrifiani: grafit sau MoS2

2.5.4. PROPRIETI ELECTRICE

Rezistivitatea electric a titanului la temperatura camerei este de 20 ori mai mare

ca a aluminiului i ceva mai sczut ca a oelului inoxidabil (18-8) (4810-6cm), iar la
peste 200C, rezistivitatea titanului o depete pe cea a oelului inoxidabil.
Rezistivitatea este sensibil la coninutul de impuriti solubile, datorit
mprtierii electronilor de conducie, prin distribuirea ntmpltoare a atomilor strini.
La temperaturi de pn la 400C, rezistivitatea titanului crete puternic, liniar cu
temperatura. La temperaturi mai ridicate, viteza de modificare a rezistivitii ncepe s
scad i la temperaturi de pn la 882C, are o valoare neobinuit de joas.
Deci, la temperaturi mai mari de 450C, comportarea titanului este diferit de cea
observat la cele mai multe metale.

34

Scderea rezistivitii este cu att mai accentuat cu ct gradul de impurificare al

titanului este mai mare (mai ales datorit oxigenului) [17].
Temperatura critic de trecere n stare supraconductoare pentru titan de puritate
99,99% este: TC=0,387K.
n termocuplul Ti-Pt, titanul are coeficient Seebeck pozitiv fa de platin.
n termocuplul Ti-W, titanul are coeficient Seebeck pozitiv, la 60C trece printr-un
maxim, la 125C devine zero, iar la temperaturi mai mari devine negativ; la 1400C
fora termoelectromotoare are valoarea:
(2.1)
Coeficientul maxim de emisie electronic secundar, max=0,9 la o tensiune de
accelerare a electronilor primari de 0,28 KV.
Constanta Hall a titanului de puritate 99,99%, la temperatura orientat, RH=2,410-4 cm3/C; RH crete odat cu creterea temperaturii i la 670K (trece la valori
pozitive) [14].
2.5.5. PROPRIETI TERMODINAMICE

Temperatura caracteristic Debye, D=430K;

Entalpia de topire specific, Htop=358,3 kJ/kg;
Capacitatea caloric specific, la 298K, Cp=521 J/kgk;
Capacitatea caloric electronic, Cpel=3,52T mJ/molk;
Entalpia transformrii TiTi, H=87,4 kJ/kg;
Variaia volumului la transformarea TiTi, V=-(0,15-0,3)%;
Entalpia transformrii TiTi, H=25,3 kJ/kg;
La Ttop, presiunea de vapori a Ti este 0,515 Pa;
Energia superficiala a titanului, U=1444 mJ/m2;
Tensiunea superficial la 2040K, =1390 mN/m2;
Energia de formare a defectelor de mpachetare n Ti, Edi=10 mJ/m2 [17].

35

2.6. REZISTENA LA COROZIUNE A TITANULUI I ALIAJELOR SALE

Pe lng proprietile fizice i mecanice superioare, att titanul ct i aliajele de

titan se caracterizeaz printr-o buna rezisten la coroziune n multe medii chimice
datorit formrii unei pelicule (fine) superficiale de oxid (TiO 2) protectoare [17].
Formarea unei asemenea pelicule este favorizat de acidul azotic, clorura cupric,
clorura feric, hipocloritul de sodiu. n alte medii, compoziia peliculei poate fi diferit. n
acid fluorhidric sau n acid clorhidric, pe suprafaa titanului se formeaz un strat de
hidrur de titan TiH2 [15].

Fig.2.3. Coroziune extins pe tija de titan a unei

proteze de old modular [5].
Titanul este un metal foarte oxidabil datorit valorii mici a potenialului de
electrod la echilibru (-1,63%) pentru reacia:
(2.2)
Acest potenial plaseaz titanul ntre Mg (-2,73 V pentru Mg/Mg2+) i Zn (-0,763
V) i aproape de Al (-1,66 V).
Privind rezistena la coroziune a aliajelor de titan se constat urmtoarele:
a) stabilitate perfect fa de mediile cu caracter oxidant sau neutru (medii
organice, solutii apoase, ap de mare);

36

b) stabilitate limitat sau nul fa de mediile neoxidante (HCl) sau foarte oxidante
(acid nitric oxidant la cald, sub presiune H 2SO4 medii alcaline concentrate calde,
cu pH sczut);
c) stabilitate nul fa de ionii de flour n soluie apoasa de HF;
d) titanul i aliajele de titan produc coroziune de contact cu Al, aliaje de Al, aliaje de
Mg, aliaje de Zn.
Prezena ionilor cu mase grele (Fe3+, Cu2+...) imprim un comportament oxidant,
sporindu-se rezistena la coroziune a titanului i aliajelor de titan la contactul cu acizii
neoxidani (HCl, H2SO4). Titanul nealiat este insensibil la coroziunea sub tensiune la
temperaturi sub -250C. n figura 2.4 este prezentat rezistena la coroziune a titanului
n comparaie cu alte materiale i n diferite medii chimice (HCl, H2SO4) [17].

Fig. 2.4. Comportarea titanului i aliajelor sale la coroziune n H2SO4 (a) si HCl (b),
n comparaie cu alte materiale [17].
Ca elemente de aliere care mresc rezistena la coroziune a titanului se pot
enumera Mo, Ta, Zr, Ni i metalele nobile.
Prin alierea titanului cu Mo, mai ales cu 30% Mo, crete rapid rezistena la
coroziune fa la acizii: clorhidric, fosforic i sulfuric. Alierea titanului cu Nb (30%)
mrete rezistena la coroziune n acid clorhidric. n acizii sulfuric i fosforic, la 150C,
aliajele cu Nb nu sunt rezistente. Aliajele de titan cu Zr (15%) i Ta (20%) sunt
rezistente n acid fosforic. Alierea cu aceste metale nu mrete rezistena faa de acizii
clorhidric i sulfuric.
37

Adugarea paladiului sau a platinei, chiar n cantiti mici (0,1-0,2%), mrete

rezistena aliajelor de titan n soluii de acid clorhidric i acid sulfuric la concentraii ce
merg pn la 30% i temperaturi de pn la 100%. n aliajele de titan cu paladiu se
recomand introducerea cromului, molibdenului sau zirconiului; rezistena aliajelor de
titan cu Mo crete, dac se adaug 5% Cr. Puterea de pasivare a titanului crete prin
alierea cu diferite metale ca: Pd, Pt, Ni, Mo, Cr, Zr, Ta, Nb, V [15].
Rezistena la coroziune n alcali, titanul are o bun rezisten la coroziune n
soluii alcaline precum soda caustic, hidroxizii de bariu i magneziu, chiar la
temperaturi i concentraii ridicate. Doar o soluie concentrat de KOH adus la fierbere
duce la o coroziune puternic.
Reacia cu gaze, titanul are o mare afinitate fa de O2 si N2 cu care i
reacioneaz pentru a produce oxizi i nitrai stabili. Dei titanul nu rezist la aciunea
clorului gazos uscat, este totui rezistent, atunci cnd clorul prezint un coninut de
minimum 0,5% ap. Titanul absoarbe hidrogen din hidruri, o cantitate nsemnat de
hidrogen ducnd la fragilizare.
Rezistena la coroziune fisurant, prin alierea titanului cu 0,05% Pd, crete
rezistena la coroziune fisurant (i rezist la coroziune n acizi neoxidani). Titanul are
de asemenea o bun rezisten la coroziune n ap fierbinte sau abur.

Fig. 2.5. Apariia coroziunii fisurante ntr-un oel

inoxidabil sub efectul de fierbere a soluiei MgCl2 30%.

38

Coroziunea galvanic, are loc atunci cnd diferite materiale iau contact ntr-un
electrolit. n acest caz metalul cu un potenial electric mai saczut (de obicei metalul de
baz) se poate coroda. Protecia catodic previne acest tip de coroziune [17].
Coroziunea prin frecare, chiar i n cazul titanului i aliajelor sale, se pot ntalni
probleme legate de stabilitatea chimic i mecanic. Acestea au fost atribuite de cele
mai multe ori unei aciuni conjugate de atac chimic i mecanic. Coroziunea prin frecare
este o form de uzur caracteristic prin deplasri de mic amplitudine, de obicei mai
mici de 100 m. n general coroziunea prin frecare este considerat responsabil pentru
cea mai mare parte din cantitatea de metal eliberat n esuturi. Ea este cauzat de
micro deplasrile ce se produc la nivelul interfeei os/implant [9].
Coroziunea pitting reprezint o ntrerupere a peliculei oxidate, prin orice fel de
mecanism, provoac o dizolvare a materialului prin acel loc, care devine anod. Datorit
acumularii ionilor de electroni n aceste regiuni ansele repasivrii sunt slabe. Acest tip
de coroziune atinge metalele pasivabile.

Fig. 2.6. Coroziune pitting ntr-un oel inoxidabil [5].

Coroziunea intergranular (intercristalin) este ntlnit la unele aliaje, unde
zonele de jonciune sunt heterogene din punct de vedere chimic [7].
Coroziunea intergranular i n puncte nu este caracteristic pentru titan;
coroziunea n fisuri nu a fost constatat la titan, nici la ncercri de lunga durat. De
asemenea, nu a fost constatat nici coroziunea titanului aflat sub tensiune n medii
diferite, cu excepia mediului de acid azotic fumans. Titanul este rezistent la coroziunea
n caviti i la coroziune prin mbtrnire [15].
39

Fig. 2.7. Apariia coroziunii intergranulare pe oel inoxidabil [5].

Coroziunea n crevas este un proces de coroziune intens localizat (variind de
la mici puncte de atac pana la coroziunea ntregii suprafee).
n cazul acestui tip de coroziune, fenomenul care are loc se caracterizeaz printro anumit configuraie geometric a piesei metalice, n care reactantul catodic (n mod
normal oxigenul dizolvat) sau de difuzie, la suprafaa metalic de la periferia crevasei,
n timp ce excesul n interiorul ei se produce mult mai greu, doar prin difuzie pe la gura
strmt a crevasei. Acest lucru conduce la o diferena n concentraia reactantului
catodic la cele dou suprafee, din acest motiv este considerat ca o celula de
concentraie [11].

Fig. 2.8. Apariia coroziunii n crevas n gaura pentru urub a

unei plcue ortopedice de fixare [5].
40

Tabelul 2.5. Medii corozive n care poate fi utilizat respectiv evitat titanul [16]

Mecanismul de
coroziune

Coroziune uniform

Coroziune pitting

Coroziune n crevas

Medii
Acceptate

Neacceptate

-Acizi oxidani
-Cloruri concentrate
-Acid azotic diluat
-Alcali concentrai
-Gaze sulfuroase i care
conin sulf
-Gaze clorurate umede
-Solveni organici
-Cloruri metalice concentrate
-Aer
-Oxidani
-Ap de mare: aerat,
coninnd sulfuri, concentrat
n cloruri, curgtoare,
temperatura <260C

-Cloruri concentrate de Al,

Mg, Ca, Zn
-Oxidani puternici: acid
azotic fumans, acizi
minerali reductori
concentrai, acizi organici
reductori concentrai,
soluii coninnd fluoruri Cl2
sau Br2
-Unii solveni organici
anhidri

-Temperaturi ridicate
-Poteniale mari de oxidare
-Concentaraie mare de
clorur

-Soluii acide oxigenate la

temperatura <80C
-n prezena de cationi
metalici oxidani, de exemplu
biofilme i biomurdrii ce
conin cationi metalici de Ni,
Pd, Fe
-Filme hidrotermale
41

-Vaporatoare pentru sruri

aflate la temperatura
>130C
-Bromur oxidant
-Solveni organici anhidri la
temperatur ridicat
-Scule de manipulare i
prelucrare din fier i oel
-Cureni vagabonzi de
protecie electrochimic
AC/DC
-Soluii oxigenate acide la
temperatura >80C
-Concentraii de clorur
>1000 g/g
-Garnituri uzate din teflon,
vitaon
-Materiale nemetalice fr
pori

Fragilizare cu hidrogen -Hidrogen gazos la

temperatura <200C

42

-Temperatura >80C
-Soluii cu 3>pH>12: acizi
neoxidani, acizi organici,
uree, amoniac, hidroxizi
(sod caustic, carbonatul
de amoniu cu hidrogen
sulfurat la temperatura
>80C
-Ruperea filmului de oxid
continuu prin: efort de
traciune, abraziune
-Potenial electrochimic
negativ (-0,7)+(-0,8 V) vs
electrod saturat de calomel
(SCL): cuplaj galvanic Fe,
oel sau Cu; protecie
catodic excesiv