Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
24
n industria chimic, titanul este utilizat sub form de: tuburi i plci pentru
schimbtoare de cldur, piese forjate pentru vane , robinete.
Titanul fiind rezistent la aciunea apei de mare, se utilizeaz nave, submarine,
instalaii de radiolocaie care lucreaz n atmosfer marin.
Rafinriile de petrol, platformele marine petroliere utilizeaz titanul sub form de
evi de foraj, tubular pentru schimbtoare de cldur, duze pentru instalaii de
prevenire a erupiilor.
Pentru aplicaii decorative, pe suprafaa titanului pot fi produse prin anodizare
selectiv, o gam larg de culori. De aici rezult i intrebuinarea la realizarea de
bijuterii, sculpturi.
Pentru creterea proprietilor mecanice i chimice, titanul se utilizeaz ca
element de aliere n oeluri i unele aliaje neferoase.
Un domeniu nou de aplicabilitate al titanului i aliajelor sale este cel sportiv
(echipament de golf, biciclete, rachete de tenis, crose de hochei, patine) [17].
Titanul este un element activ din punct de vedere chimic, ocupnd n seria
electrochimic a metalelor un loc ntre magneziu i beriliu, ca urmare el ar trebui s se
corodeze puternic.
Totui, pe suprafaa metalului se formeaz o pelicul superficial la fel ca i n
cazul aluminiului, a crei compoziie n cele mai numeroase cazuri corespunde TiO 2,
avnd la temperatura mediului ambiant o grosime de ordinul a 2050.
Aceast pelicul duce la obinerea unei rezistene nalte la coroziune, uneori
superioar oelurilor, rezistena ce poate fi marit prin aliere cu molibden, reniu, tantal,
niobium, paladiu, crom, mangan, etc.
De asemenea, stabilitatea la coroziune se poate mbunati prin protecia
anodica, adugarea unor oxidani sau n prezena ionilor Fe3+ si Cu2+ [18].
La temperatur normal, titanul este foarte rezistent la coroziune datorit formrii
unui strat superficial de natur oxidic, compact i aderent la substrat.
La creterea temperaturii, titanul interacioneaz chimic cu gazele din atmosfer
sau dizolv aceste gaze, conducnd la durificarea i fragilizarea sa.
Titanul reacioneaz cu azotul la temperaturi mai mari de 600 C cu formarea
unui strat superficial de TiN i a soluiilor solide de azot cu titan. De asemenea, absorbe
hidrogenul formnd soluii solide i hidruri [19].
Titanul este chimic stabil: n aer pn la 500...600C, n apa de mare, pn la
100C, precum i la temperaturi sub 0C. Titanul compact intr n reacie cu oxigenul
ncepnd de la 600C, iar n stare de pulbere, la temperaturi mult mai joase. El se
oxideaz treptat, de la oxidul inferior, TiO, pn la cel superior, TiO2 [15]. n tabelul 2.1
sunt redate principalele caracteristici fizice ale titanului.
27
Valori
Culoare
Gri-argintie
Masa atomic
47,90
Numr atomic
22
Structura cristalin
Densitatea
Temperatura de topire
1668C
Temperatura de fierbere
3260C
Temperatura de transformare
882C
Rezistivitate, 20C
56 m/cm
480 MPa
550 MPa
102,7 GPa
Coeficientul Poisson
0,34
Duritatea
8,6410-6/C
0,518 J/kgk
420,9 kJ/kg
2839 J/mol
771 J/mol
Conductibiliatate termic ()
0,152 J/cmgradsec
Oxizii, hidroxizii, nitrurile si carburile de titan sunt mai stabile chimic dect cele
ale altor metale. O scurt caracterizare a celor mai importani compui ai titanului este
dat n tabelul 2.2.
28
Denumirea
Formula
Dioxid de titan
TiO2
Oxid de titan
Ti2O3
Protoxid de titan
TiO
Acid ortotitanic
H4TiO4
Acid metatitanic
H2TiO3
Titanai
Sarurile acidului
metatitanic
29
Proprieti
De culoare alb, puin
acid, insolubil n ap, n
acizi diluati i n soluii
alcaline. n acidul sulfuric
concentraia se dizolv.
Constituie cel mai
important semifabricant.
De culoare violet-inchis.
Se formeaz sub aciunea
reductoarelor asupra
TiO2 la cald.
De culoare auriuportocalie, este oxidul cel
mai stabil chimic, care se
formeaz la temperaturi
nalte prin reducerea
incomplet a oxizilor de
titan la metal.
Se precipit la
neutralizarea soluiilor
sulfurice i clorhidrice de
titan, la rece. Are culoarea
alb. Se dizolv n acizi
minerali diluai i n soluii
alkaline.
Se precipit din soluii
fierbini i se formeaz la
nclzirea acidului
ortotitanic. Se dizolv
numai n acid sulfuric
concentrat la cald. Se
formeaz la
descompunerea cu acizi a
mineralelor de titan.
Se formeaz la topirea
dioxidului i a mineralelor
Cloruri i fluoruri
TiCl3
TiF3
TiCl4
TiF4
TiI4
Sruri duble
K2TiF6
Na2TiF6
K2TiCl6
Sruri de titanil
TiOSO4
TiOCl2
30
cu alcalii i cu soda.
Insolubile n apa. Solubile
n acid sulfuric concentrat.
Sruri ale titanului
tetravalent, avnd culoare
violet. Se formeaz la
reducerea incomplet a
compuilor halogenai
superiori ai titanului.
Tetraclorura, tetraiodura i
tetrafluorura de titan sunt
compui cu puncte joase
de topire i de fierbere.
Temperatura de topire:
TiCl4-23C, TiF4-+427C
(se topeste sub presiune),
TiI4-+150C. Temperatura
de fierbere sau de
sublimare: TiCl3-136C,
TiF4-+284C (sublimeaz),
TiI4-+377C
Foarte puin solubile. Se
folosesc pentru separarea
compuilor de titan de
impuriti.
Produsele hidrolizei
incomplete a srurilor de
titan TiOSO4 este solubil
n soluie de acid sulfuric.
Continuarea hidrolizei
duce la formarea acidului
metatitanic. Hidroliza n
soluie concentrat ncepe
la pH=1-1,5. pH-ul
nceputului hidrolizei
depinde de temperatura i
concentrarea soluiei.
31
32
Metal/ali
aj
Titanul
(99,8%)
Titan cel
puin
99,5%
Oel cu
0,1%
carbon
Oel
inox. De
tipul 188
Aluminiu
Duralumi
niu
Rezistena la
rupere la
traciune
[daN/mm2]
Dup
Ecrui
recoace
sat
re
32,3
60
Alungirea la
rupere [%]
Dup
recoace
re
50
Ecrui
sat
-
Modulul
de
elasticit
ate
[daN/m
m2]
Limita de
curgere
[daN/mm2]
Duritate
a
Brinell
[daN/m
m2]
Dup
recoace
re
15
Ecrui
sat
51
77
Pn la
200
Pn la
160
980010800
11500
(recopt)
Pn la
180
Pn la
260
56
87,5
25
12
Pn la
42
Pn
la
63,4
Pn
la
148
Pn la
35
Pn
la 15
Pn la
35
Pn
la 15
Pn la
25
1828
18-25
3-5
24-32
45-60
Pn la
67
9-12
Apropiat
de oel
moale
33
Din punct de vedere al proprietilor mecanice, faza este mai puin ductil n
comparaie cu faza , datorit limitrii capabilitii de deformare a structurii hexagonale
compacte. Deci, rezistena la oxidare i la fluaj crete odat cu creterea coninutului de
aluminiu, n timp ce ductilitatea i capacitatea de deformare descrete [13]. Prelucrarea
titanului pur i aliajelor sale este indicat n tabelul 2.4.
Procesul
Deformare la cald
Decalcifiere
Deformare la rece
Ti 1 si 2: 650-870C
Ti 3 si 4: 700-930C
Aliaje de Ti: 760-1050C
Sablarea folosind materiale explozive nonmetalice
20% HNO3/2% HF
Cromat
Nici o problema pentru Ti 1 si 2
Moderat uor pentru Ti 3 si 4
Pentru acoperi adnci de desen din folii de
polimer sunt eficiente
Ali lubrifiani: grafit sau MoS2
34
35
36
b) stabilitate limitat sau nul fa de mediile neoxidante (HCl) sau foarte oxidante
(acid nitric oxidant la cald, sub presiune H 2SO4 medii alcaline concentrate calde,
cu pH sczut);
c) stabilitate nul fa de ionii de flour n soluie apoasa de HF;
d) titanul i aliajele de titan produc coroziune de contact cu Al, aliaje de Al, aliaje de
Mg, aliaje de Zn.
Prezena ionilor cu mase grele (Fe3+, Cu2+...) imprim un comportament oxidant,
sporindu-se rezistena la coroziune a titanului i aliajelor de titan la contactul cu acizii
neoxidani (HCl, H2SO4). Titanul nealiat este insensibil la coroziunea sub tensiune la
temperaturi sub -250C. n figura 2.4 este prezentat rezistena la coroziune a titanului
n comparaie cu alte materiale i n diferite medii chimice (HCl, H2SO4) [17].
Fig. 2.4. Comportarea titanului i aliajelor sale la coroziune n H2SO4 (a) si HCl (b),
n comparaie cu alte materiale [17].
Ca elemente de aliere care mresc rezistena la coroziune a titanului se pot
enumera Mo, Ta, Zr, Ni i metalele nobile.
Prin alierea titanului cu Mo, mai ales cu 30% Mo, crete rapid rezistena la
coroziune fa la acizii: clorhidric, fosforic i sulfuric. Alierea titanului cu Nb (30%)
mrete rezistena la coroziune n acid clorhidric. n acizii sulfuric i fosforic, la 150C,
aliajele cu Nb nu sunt rezistente. Aliajele de titan cu Zr (15%) i Ta (20%) sunt
rezistente n acid fosforic. Alierea cu aceste metale nu mrete rezistena faa de acizii
clorhidric i sulfuric.
37
38
Coroziunea galvanic, are loc atunci cnd diferite materiale iau contact ntr-un
electrolit. n acest caz metalul cu un potenial electric mai saczut (de obicei metalul de
baz) se poate coroda. Protecia catodic previne acest tip de coroziune [17].
Coroziunea prin frecare, chiar i n cazul titanului i aliajelor sale, se pot ntalni
probleme legate de stabilitatea chimic i mecanic. Acestea au fost atribuite de cele
mai multe ori unei aciuni conjugate de atac chimic i mecanic. Coroziunea prin frecare
este o form de uzur caracteristic prin deplasri de mic amplitudine, de obicei mai
mici de 100 m. n general coroziunea prin frecare este considerat responsabil pentru
cea mai mare parte din cantitatea de metal eliberat n esuturi. Ea este cauzat de
micro deplasrile ce se produc la nivelul interfeei os/implant [9].
Coroziunea pitting reprezint o ntrerupere a peliculei oxidate, prin orice fel de
mecanism, provoac o dizolvare a materialului prin acel loc, care devine anod. Datorit
acumularii ionilor de electroni n aceste regiuni ansele repasivrii sunt slabe. Acest tip
de coroziune atinge metalele pasivabile.
Tabelul 2.5. Medii corozive n care poate fi utilizat respectiv evitat titanul [16]
Mecanismul de
coroziune
Coroziune uniform
Coroziune pitting
Coroziune n crevas
Medii
Acceptate
Neacceptate
-Acizi oxidani
-Cloruri concentrate
-Acid azotic diluat
-Alcali concentrai
-Gaze sulfuroase i care
conin sulf
-Gaze clorurate umede
-Solveni organici
-Cloruri metalice concentrate
-Aer
-Oxidani
-Ap de mare: aerat,
coninnd sulfuri, concentrat
n cloruri, curgtoare,
temperatura <260C
-Temperaturi ridicate
-Poteniale mari de oxidare
-Concentaraie mare de
clorur
42
-Temperatura >80C
-Soluii cu 3>pH>12: acizi
neoxidani, acizi organici,
uree, amoniac, hidroxizi
(sod caustic, carbonatul
de amoniu cu hidrogen
sulfurat la temperatura
>80C
-Ruperea filmului de oxid
continuu prin: efort de
traciune, abraziune
-Potenial electrochimic
negativ (-0,7)+(-0,8 V) vs
electrod saturat de calomel
(SCL): cuplaj galvanic Fe,
oel sau Cu; protecie
catodic excesiv