Universitatea

Politehnic Bucureti

Universitatea Politehnic Bucureti

Catedra de tiina Materialelor i Metalurgie Fizic
Facultatea tiina i Ingineria Materialelor
Specializarea Inginerie Medical

STUDII PRIVIND OBINEREA UNOR

ACOPERIRI CERAMICE BIOACTIVE DE
FOSFAI DE CALCIU
PRIN METODA LASER PULSAT
Susinut de : Adrian-Paul VLEANU
INGINERIE MEDICAL

Coordonator : Conf. Dr. Ing. Sorin CIUC

Iunie 2005

Plan de prezentare

CONCEPTE TEORETICE

CONCEPTE TEORETICE PRIVIND DEPUNERILE DE CERAMICI

BIOACTIVE DE FOSFAI DE CALCIU PRIN METODA LASER
PULSATA

EXPERIMENTE I INVESTIGATII

EXPERIMENTE I INVESTIGAII PRIVIND OBINEREA DE

ACOPERIRI DE HIDROXIAPATIT PRIN METODA LASER
PULSAT

CONCLUZII

CONCEPTE TEORETICE
Tabelul 9. Compoziia chimic a tipurilor de titan pur (ASTM)

Elemente

Grad 1

Grad 2

Grad 3

Grad 4

Azot %

0.03

0.03

0.05

0.05

Carbon %

0.1

0.1

0.10

0.15

Hidrogen %

0.0125

0.0125

0.0125

0.0125

Oxigen %

0.18

0.25

0.35

0.45

Fier %

0.15

0.20

0.25

0.30

Titan %

n rest

n rest

n rest

n rest

Ceramica bioactiv
HIDROXIAPATIT
Ca10(PO4)6(OH)2

Fig. 24. Structura hexagonal a

hidroxiapatitei proiectat n planul de baz (001)

HIDROXIAPATITA
Raportul Ca/P =1,67;
Ceramic cu proprieti
remarcabile de
biocompatibilitate;
HA este constituentul principal
al osului n proporie de 50% n
mas i 70% n volum.

Structura unui implant

acoperit cu hidroxiapatit
Rolul stratului de hidroxiapatit:
mpiedic difuzia ionilor metalici n
organism;
asigur biocompatibilitatea;
accelereaz osteointegrarea.

PROPRIETILE FIZICE ALE HIDROXIAPATITEI I TITANULUI

Tabel 6. Proprieti fizice ale HA i Ti
PARAMETRU
(uniti)

HA

Ti

Densitate (g cm-3)

3,15

4,51

Modulul lui Young (Gpa)

90

115

Duritate Knoop (Mpa)

3450

4000

Rezistena le rupere (Mpa-2)

120

340

Dilatare termic (x 10-6K)

11

10

Punct de topire (C)

1660

1668

Cldura specific (cal g-1K-1)

0,15

0,13

Conductivitate termic (W cm -1K-1)

0,01

0,2

Coeficient de absorbie (694 nm)(cm -1)

910

Reflectivitate (694nm)(%)

70

EXPERIMENTE I INVESTIGAII
Depunerea stratului de HA prin PLD (depunere laser pulsat)

Figura 39. instalaia experimental

EXPERIMENTE I
INVESTIGAII
Tabel 10. Regimurile de lucru experimentate
Nr.
regi
m

Codificar
e prob

Substra
t

Presiun
e

Dist.
intcolecto
r

Temp.

Energia
radiaie
i laser

Suprafaa
spotului

Numr
de
pulsuri

Tratament
termic

HA 13

Ti-grad
4

410-1
mbarr

5 cm

ambiant

70 mJ

2,82 mm2

20.000

Fr tratament
termic

HA 14

Ti-grad
4

410-1
mbarr

5 cm

4000C

65 mJ

3,36 mm2

20.000

Fr tratament
termic

HA 11

Ti-grad
4

1,410-1
mbarr

5 cm

2500C

70 mJ

4,2 mm2

20.000

Tratament
termic n
atmosfer
mbogit cu
vapori de H2O:
T=2500C/6h

HA 12

Ti-grad
4

1,410-1
mbarr

5 cm

4000C

80 mJ

4,5 mm2

20.000

Tratament
termic n
atmosfer
mbogit cu
vapori de H2O:
T=40000C/6h

METODE DE
INVESTIGARE:
structural:
microscopie electronic SEM
difracie de raze X cu inciden razant
compoziional analiz EDS (EDAX)

ANALIZ STRUCTURAL PRIN

MICROSCOPIE ELECTRONIC CU BALEIAJ (SEM)

Figura 40.a Microscopie electronic cu baleiaj

a probei HA 13 (depunere la temperatura ambiant)-mrire 3000x

Figura 41.a Microscopie electronic cu baleiaj

a probei HA 14 (depunere la T=400oC)-mrire 3000x

Figura 42. Microscopie electronic cu baleiaj

a probei HA 11 (depunere la T=250oC,

Figura 43.a Microscopie electronic cu baleiaj

a probei HA 12 (depunere la T=400oC,

urmat de tratament termic la 250oC)-mrire 3000x

urmat de tratament termic la 400oC)- mrire 3000x

ANALIZ STRUCTURAL PRIN DIFRACIE DE RAZE X

Figura 44-Difractograma de difracie a intei de hidroxiapatit

Figura 46 Difractograma cu inciden razant (=1o)

Figura 45 Difractograma cu inciden razant (=1o)
o
probei HA13 (depunere PLD la temperatur ambiant, fr TT) a probei HA14 (depunere PLD la T=400 C, fr TT)

ANALIZ STRUCTURAL PRIN DIFRACIE DE RAZE X

Figura 44-Difractograma de difracie a intei de hidroxiapatit

Figura 47 Difractograma cu inciden razant (=1o)

a probei HA11 (depunere PLD la T=250oC
urmat de TT n vapori de ap la T= 250oC)

Figura 48 Difractograma cu inciden razant (=1o)

a probei HA12 (depunere PLD la T=400oC
urmat de TT n vapori de ap la T= 400oC)

ANALIZA COMPOZIIONAL PRIN METODA EDS (EDAX)

A. Analiza chimic punctual
< 1,67 bioresorbabilitate

Ca/P

= 1,67 valoare teoretic

1,67 bioactivitate

Tabelul 11Valori ale raportului Ca/P pentru probele analizate

Ca/P

Codificarea
probei

Regim de depunere

HA 13

zona 1

zona 2

zona 3

valoarea
medie

Depunere
la T ambiant

1.52

1.58

1.54

1.54

HA 14

depunere laT=400oC

1.52

1.52

1.61

1.55

HA 11

depunere la T=250oC,urmat
de TT(250oC/6h/vapori de ap)

1.62

1.60

1.66

1.62

HA 12

depunere la T=400oC,urmat
de TT(400oC/6h/vapori de ap)

1.72

1.79

1.67

1.72

IMAGINI DE COMPOZIIE;
IMAGINI DE RAZE X PRODUSE DE RADIAIA
CARACTERISTIC A ELEMENTELOR CONSTITUTIVE

Figura 49 Imaginea de compoziie a probei HA 13

(depunere la temperatur ambiant)

a.

b.

Imagine de RX produs de radiaia caracteristic:

a. Ca-K (distribuie Ca); b. P- K (distribuie P); c. O- K (distribuie O)

c.

IMAGINI DE COMPOZIIE;
IMAGINI DE RAZE X PRODUSE DE RADIAIA
CARACTERISTIC A ELEMENTELOR CONSTITUTIVE

Figura 50 Imaginea de compoziie a probei HA 12

(depunere la T=400oC, urmat de TT:400oC/6h/vapori de ap)

a.

b.

Imagine de RX produs de radiaia caracteristic:

a. Ca-K (distribuie Ca); b. P- K (distribuie P); c. O- K (distribuie O)

c.

DISTRIBUIA O N CELE DOU PROBE

Distribuia O n proba HA 13
(depus la T ambiant)

Distribuia O n proba HA 12
(depus la T=400oC, urmat de TT la T=400oC,
timp de meninere 6 H, n vapori de ap)

REZULTATELE CERCETRII; CONCLUZII

Tehnica PLD de obinere a filmelor subiri de hidroxiapatit confer supraf

o morfologie tipic cu aspect pictur( droplets n terminologia englez
Studiile medicale de specialitate consider c o astfel de topografie a suprafeei
nu poate fi dect benefic. Protuberanele sunt asemntoare cu imperfeciunile
osului natural, contribuind la o mai bun bioacceptan a implanturilor.

Studiile de difracie cu raze X evideniaz o structur diferit cristalin, dar

n strns dependen de condiiile depunerii. Observaiile, mai cu seam
cele legate de natura fazic a stratului depus se completeaz armonios cu
rezultatele obinute prin microscopie electronic analitic.
Apropierea ct mai adecvat de hidroxiapatita pur, ca i cristalinitatea ne
sunt asigurate prin efectuarea depunerii PLD la 400oC urmat de un tratame
termic la aceeai temperatur (400oC), 6 ore, n vapori de ap.
Tratamentul termic post-depunere are dublu scop-corecia cantitii de oxigen
i recristalizarea n proporii maxime a hidroxiapatitei.
Parametrul termic trebuie selectat cu atenie, o temperatur sub 250 oC nu asigur
eficiena maxim, n timp ce peste 600oC hidroxiapatia devine instabil.
Temperatura de 400oC s-a considerat optim n atingerea scopurilor propuse.

CONCLUZIE GENERAL; PERSPECTIVE DE CONTINUARE A CERCETRILOR.

Regimul aplicat probei HA 12 se consider cel mai eficient.
Testele specifice ce vor urma (aderen prin nanoindentaie, rezisten la
coroziune, teste pe culturi de celule) vor confirma corectitudinea parametri
de depunere propui.