Cap.

3 AGENI TERMODINAMICI

3.1 Gaze perfecte
3. 1. 1 Legile simple ale gazelor perfecte
3. 1. 2 Ecuaiile calorice de stare ale gazelor perfecte.
3. 1. 3 Capacitatea caloric unitar a gazelor perfecte
3. 1. 4 Amestecuri de gaze perfecte
3. 1. 4. 1 Legile amestecurilor de gaze perfecte
3. 1. 4. 2 Proprietile amestecurilor de gaze perfecte
3. 1. 5 Transformri de stare la gaze perfecte
3. 1. 5. 1 Transformarea izocor (V= constant)
3. 1. 5. 2 Transformarea izobar (p= constant)
3. 1. 5. 3 Transformarea izoterm (T= constant)
3. 1. 5. 4 Transformarea adiabat ( = Q 0)
3. 1. 5. 5 Transformarea politrop la gaze perfecte

3. 2 Gaze reale

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-1


Cap. 3 AGENI TERMODINAMICI

Agenii termodinamici sunt constituii din gaze, lichide sau corpuri solide i sunt utilizai
fie ca purttori de energie, fie pentru realizarea schimbului de energie ntre sisteme
termodinamice sau ntre un sistem i mediul ambiant. Caracteristic pentru agenii
termodinamici n stare pur este faptul ca ei prezint proprieti termofizice bine definite n
raport cu modificarea parametrilor de stare.
Alegerea tipului de agent termodinamic se face n raport de capacitatea sa de acumulare a
cldurii, de valoarea coeficientului de compresibilitate izoterm, de care depinde capacitatea
de acumulare a energiei poteniale, toxicitate, pre de cost, etc.
Din punct de vedere al comportrii agenilor termodinamici n stare gazoasa, se disting:
gaze perfecte i gaze reale.

3.1 Gaze perfecte

n cursul secolelor XVII-XIX savanii au studiat comportarea gazelor din natur la
presiunea atmosferic normal i au stabilit empiric o serie de legi.
Cercetrile ulterioare au artat ca aceste gaze care se afl la presiune foarte redus p0,
departe de domeniul de lichefiere, sunt foarte rarefiate, ipoteza n care se supun legilor
gazelor perfecte. Teoria cinetico-molecular a permis s se stabileasc, pe cale teoretic legile
simple ale gazului perfect. Conform acestei teorii gazul perfect este definit n urmtoarele
condiii:
- moleculele gazului sunt perfect sferice i elastice;
- volumul propriu al moleculelor este neglijabil n comparaie cu volumul ocupat de gaz;
- forele de coeziune moleculare sunt nule;
- traiectoria unei molecule ntre doua ciocniri consecutive este o linie dreapt.
La presiuni sczute i temperaturi ridicate gazele din natur prezint abateri mici de la
legile gazelor perfecte. La limit, atunci cnd presiunea tinde ctre zero, orice gaz se
comport riguros ca un gaz perfect, deoarece forele intermoleculare (de coeziune) se
anuleaz, iar volumul moleculelor devine neglijabil n raport cu volumul ocupat de gaz.
n domeniul de presiuni i temperaturi uzuale pentru funcionarea mainilor i
instalaiilor, gazele care evolueaz n aceste echipamente (exemplu: H
2
, O
2
, N
2
, CO, CO
2
, He,
etc.), respect cu abateri relativ mici, circa 1-2%, legile gazului perfect.

3. 1. 1 Legile simple ale gazelor perfecte

a. - Legea Boyle-Mariotte. In 1662 Robert Boyle i independent de el Emile Mariotte, n
1676, au artat ca n cursul unei transformri termodinamice la temperatur constant
(destindere sau comprimare), care are loc ntre starea iniiala 1 i starea final 2, sau invers,
produsul dintre presiunea absolut i volumul unei mase m de gaz rmne constant. Deci:

p
1
V
1
=p
2
V
2
=const. sau pV=const. (3. 1)

Valoarea produsului pV depinde de temperatura i de natura gazului.

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-2
b. - Legea Guy-Lussac. n 1802 Joseph-Louis Guy-Lussac a stabilit c dac are loc o
nclzire la presiune constant, atunci volumul gazului crete cu temperatura conform unei
legi liniare de forma:

V=V
0
[1+(T-T
0
)] [m
3
] (3. 2)

n care V
0
este volumul ocupat de gaz la temperatura T
0
=0
o
C (T
0
=273,15 K), w = coeficientul
izobar de dilatare volumic, n K
-1
, care la starea normal fizic se definete cu relaia:

p
T
V
V
|
.
|

\
|

=
0
1
[K
-1
] (3. 3)

Pentru gaze perfecte aflate la starea normal fizic =1/273,15 =0,003661 K
-1
.
Dac V
1
i V
2
sunt volumele gazului la temperaturile T
1
i T
2
n condiii izobare, raportul
lor, utiliznd relaia (3.2), este:

( ) | |
( ) | |
( )
( )
.
sau
15 , 273
15 , 273
15 , 273
15 , 273
const
T
V
T
V
T
V
;
T
T
V
V
T
T
T

1
T

1
T 1 V
T 1 V
V
V
1
1
2
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1 0
2 0
1
2
= = = =
=
+
+
=
+
+
=
(3. 4)

c. - Legea lui Charles. n 1798 Jacques Alexandre Csar Charles a studiat variaia
presiunii unui gaz la volum constant i a observat c aceasta este independent de presiunea
iniial, temperatur i natura gazului. Astfel la un proces de nclzire la volum constant,
denumit i proces izocor, presiunea gazului crete cu temperatura dupa o lege liniara de
forma:

p=p
0
[1+ (T-T
0
)] (3. 5)

n care p
0
este presiunea gazului la temperatura de 0
o
C (273,15 K), coeficientul de
compresibilitate izocor, dat de relaia:

V
T
p
p
|
.
|

\
|

=
0
1
[K
-1
] (3. 6)

coeficient care la gaze perfecte este egal cu coeficientul izobar de dilatare volumic
(==1/273,15=0,003661 K
-1
).
Dac p
1
i p
2
sunt presiunile gazului la temperaturile T
1
i T
2
, n condiii izocore, raportul
lor dat de relaia (3.5), conduce la:
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-3
( ) | |
( ) | |
.
sau
15 , 273
15 , 273
15 , 273
15 , 273
const
T
p
T
p
T
p
;
T
T
p
p
T
T
T
1
T
1
T 1 p
T 1 p
p
p
1
1
2
2
1
2
1
2
1
2
1
2
1 0
2 0
1
2
= = = =
=
+
+
=
+
+
=

(3. 7)

d. - Ecuaia de stare a gazelor perfecte. Ecuaia de stare a gazelor perfecte exprim
legtura ntre mrimile de stare p, V (v) i T pornind de la legile simple ale gazului perfect,
respectiv legea Boyle-Mariotte (pV=const.) i legea Guy-Lussac (V/T=const.). ntre doua
puncte de stare 1 respectiv 2 se aplica legea Boyle-Mariotte

p
1
V
1
=p
2
V
2
(3. 8)

n continuare are loc o nclzire izobar a aceleai pn la starea 3, legea Guy-Lussac,
deci:

3
3
2
2
T
V
T
V
= (3. 9)

Deoarece T
2
=T
1
rezult:


3
3
1
2
V
T
T
V = (3. 10)

Se nlocuiete aceast expresie n relaia (3.8), de unde rezult:

3
3
1
2 1 1
V
T
T
p V p =

dar pe transformarea izobar 2-3, p
3
=p
2
, i reordonand se obine:

. const
3
3 3
1
1 1
= =
T
V p
T
V p
(3. 11)

Deci, oricare ar fi starea gazului, atunci cnd masa se menine constant, este verificat
relaia:

. const =
T
pV
(3. 12)

iar pentru un kilogram de agent termic se obine:

R
T
pv
= = . const (3. 12)
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-4

n care R este constanta specific a gazului i are unitatea de msur J/(kg K).
S-a obinut astfel o ecuaie care leag univoc parametrii de stare p, v (V), T ai gazului
perfect. Ecuaia poarta numele de ecuaia Clapeyron, sau Mendeleev - Clapeyron. Constanta
R nu depinde de parametrii de stare, ci numai de natura gazului, deci ea se poate numi
constanta specifica a gazului respectiv.
Din aceast relaie se poate determina unul din parametrii de stare atunci cnd se cunosc
doi dintre ei. De asemenea, densitatea gazului se poate determina pe baza relaiei de definiie
=m/V i cu relaia (3.12):


(

= = =
3
m
kg

T R
M p
RT
p
V
m

M
(3. 13)

Atunci cnd ecuaia de stare se scrie pentru 1 kmol de substan, rezult:

pV
M
=R
M
T=M R T (3. 14)

n care V
M
este volumul molar, n m
3
/kmol, R
M
=MR constanta molara universal a gazului
perfect, n J/(kmol K), p presiunea n N/m
2
sau Pa, T temperatura in K, M masa molara a
gazului in kg/kmol.
e. - Legea lui Avogadro. In 1811 fizicianul italian Amadeo Avogadro a enunat legea
conform creia:
In aceleai condiii de presiune i temperatur volume egale de gaze diferite
conin acelai numr de molecule.
Legea a fost verificata ulterior pentru gaze perfecte att experimental ct i teoretic.
Pentru a avea o referin cantitativ s-a luat 1 kmol de gaz. Conform teoriei cinetico-
moleculare presiunea unui gaz este:


2 3
2
_
2
.
w m
V
n
p

molec
= (3. 15)
n care n
molec.
este numrul de molecule coninut n volumul V, n m
3
,
2
2
w

m
_
- energia
cinetic medie pentru o molecul de mas medie m

, n J/molec. Pentru 1 kmol de gaz care

conine un numr N de molecule, cruia i corespunde volumul molar V
M
relaia (3.15) devine:


2 3
2
2
w m
V
N
p

M
= (3. 15)

ntre energia cinetic a moleculei i temperatur exist relaia lui Boltzmann:

T k
w m
B

2
3
2
_
2
= (3. 16)

n care k
B
= 1,380662 10
-23
J/(molec K) reprezint constanta lui Boltzmann.
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-5
nlocuind expresia energiei cinetice a moleculei din expresia de mai sus n relaia (3. 15)
se obine:

T k
V
N
T k
2
3
V
N
3
2
p
B
M
B
M
= = (3. 17)

sau

const. N k
T
pV
B
M
= = (3. 18)

Numrul de molecule coninute ntru-un kmol de gaz a fost determinat experimental i
are valoarea N=N
A
6,0221367 10
26
molec/kmol i poart numele de numrul lui Avogadro.
Deci, produsul N
A
k
B
este o constant molara, fiind produsul a doua constante fizice aferente
unui kmol de substan. Acest produs este notat cu R
M
i are valoarea:

R
M
=N
A
k
B
=6,0221367 10
26
1,380662 10
-23
=
= 8314,5353 J/(kmol K) 8315 J/(kmol K) (3. 19)

i se numete constanta (molar) universal a gazelor, deoarece ea nu depinde de natura
gazului, adic de numrul de atomi din molecul. Pentru un anumit gaz constanta specific
gazului raportat la 1 kg de substan se determina cu expresia:

R=R
M
/M [J/(kg K)] (3. 20)

Cu aceste precizri ecuaia de stare a gazelor perfecte pentru n kmol de substan este:

pV=nR
M
T (3. 21)

iar pentru m kg, innd seama ca m=nM, deci n=m/M, rezult:

T R m T
M
R
m pV
M
= = (3. 22)

Dac se scrie ecuaia (3.18) pentru 1 kmol de substana la starea normal fizic
(p
N
=1At=760 mmHg=1,01325 10
5
N/m
2
i T
N
=273,15 K), rezult:

p
N
V
NM
=R
M
T
N
(3. 23)

de unde se obine volumul molar normal:

l /kmo m
3
N
22,414
10 1,01325
273,15 8314,5353
p
T R
V
5
N
N M
MN

= = (3. 24)

Volumul de gaz coninut de n kmol de substan este atunci:

V=nV
M
[m
3
] (3. 25)

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-6
iar n condiiile strii normale fizice rezult volumul normal:

V
N
=nV
MN
= n 22,414 [m
3
N
] (3. 25)

In funcie de volumul specific v(m
3
/kg) volumul molar se determina cu relaia (=1/v):

V
M
=Mv=M/ [m
3
/kmol] (3. 26)

Din aceast ultim relaie se poate obine densitatea sau masa volumic, a unui gaz
perfect n condiiile strii normale fizice:

] [kg/m
3
N

22,414
M
V
M

MN
N
= = (3. 27)

Dac se utilizeaz ecuaia de stare a gazelor perfecte pentru un kg de substan (relaia 3.
12), n care se nlocuiete volumul specific cu densitatea (v=1/), ntre starea normal fizic
i o stare oarecare, rezult:

. const = = = R
T
p
T
p
N N
N
(3. 28)

de unde rezult densitatea gazului perfect la o stare oarecare atunci cnd se cunoate
densitatea gazului n condiii normale
N
:


N
N
N
p
p
T
T
= [kg/m
3
] (3. 29)

n mod similar se poate utiliza ecuaia (3.12) ntre starea normal fizic i o stare
oarecare:

. const = = = mR
T
pV
T
V p
N
N N
(3. 30)

de unde se obine unul din parametrii p, V, T n funcie de valoarea acestora la starea normal
fizic, de exemplu volumul:


T
T
p
p
V V
N N
N
= [m
3
] (3. 31)

Observaie. Atunci cnd se lucreaz cu debite (masice, volumice sau molare), ecuaia de stare
a gazelor perfecte rmne valabil. Prin mprirea ambilor membri ai relaiilor (3. 21),
respectiv (3.22) cu timpul rezult ecuaia de stare aplicat la debitele volumice, masice,
respectiv molare:

T R n V p
M
&
&
= (3. 21)

respectiv

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-7
RT m V p &
&
= (3. 22)


n mod similar se procedeaz i cu relaiile (3.30) i (3.31) de unde rezult:

. ...
1
1 1
const R n R m
T
V p
T
V p
T
V p
M
N
N N
= = = = = = & &
& & &
(3. 30)

respectiv


T
T
p
p
V V
N N
N
& &
= [m
3
/s] (3. 31)

n care debitul masic se msoar n kg/s, iar debitul molar se msoar n kmol/s. m& n&
n calcule pentru gazul perfect se mai utilizeaz i raportul dintre numrul lui Avogadro
i volumul molar normal:


25
26
10 7 , 2
414 , 22
10 023 , 6

= =
MN
A
L
V
N
n [molecule/m
3
N
] (3. 32)

raport numit numrul lui Loschmidt.
f. - Legea lui Joule. Fizicianul englez James Prescott Joule a experimentat n 1844 pe un
dispozitiv izolat adiabatic (termostatat), format din dou recipiente, aflate iniial la
temperaturi egale, unul umplut cu aer, iar n celalalt domnete vid total, situaia n care
acestea sunt puse n contact prin intermediul unui robinet. Sistemul astfel format este un
sistem termodinamic nchis de tip izolat. La sfritul experienei, atunci cnd n urma
deschiderii robinetului de legtur aerul a umplut ambele recipiente, s-a constatat ca att
lichidul de termostatare constituit din ap, ct i aerul care a umplut cele dou recipiente nu
i-au modificat temperatura fa de starea iniial. In cursul experienei n care gazul trece de
la starea iniial 1 la starea final 2, nu are loc nici schimb de cldur i nici de lucru mecanic,
deci Q
12
=0, L
12
=0. Se aplic sistemului supus experienei, principiul I al termodinamicii
pentru sisteme nchise:

Q
12
-L
12
=U
2
-U
1


i pentru sistemul izolat menionat mai sus, rezult:

U
2
-U
1
=0; U
2
=U
1
(3. 33)

deci energia intern a sistemului nu se modific n cursul experienei. Se poate concluziona
astfel :
Energia interna a unui gaz perfect este independent de presiune i de volum.

Aceasta concluzie poarta numele de legea lui Joule i se poate exprima matematic sub forma:

0
p
U
V
U
T
T
=
|
|
.
|

\
|

=
|
.
|

\
|

(3. 34)
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-8

Ca o consecin a legii lui Joule rezult c energia interna a unui gaz perfect depinde
numai de temperatura, deci:

U=U(T) [J] (3. 35)

S-a utilizat energia intern deoarece sistemul analizat este de tip nchis.

3. 1. 2 Ecuaiile calorice de stare ale gazelor perfecte.

innd seama de prima ecuaie caloric de stare precizat la capitolul 2:

dV
V
U
dT mc dU
T
v
|
.
|

\
|

+ =

cu condiia (3.34) rezult:

dU=mc
v
dT (3. 36)

sau pentru 1 kg de agent termic:

du=c
v
dT (3. 36)

expresii care reprezint prima ecuaie caloric de stare, sau ecuaia caloric de stare a
energiei interne pentru gaze perfecte.
In entalpiei, mrime caloric de stare caracteristic sistemelor termodinamice deschise,
pornind de la relaia sa de definiie dH=dU+d(pV), iar pentru gaze perfecte pV=mRT, se
obine:

dH=dU+m R dT

Se observ ca membrul drept al ultimei ecuaii depinde numai de temperatur. Rezult ca
i entalpia gazelor perfecte depinde numai de temperatur H(T). Deci:

mRdT dV
V
U
dT mc dH
T
v
+ |
.
|

\
|

+ = (3. 37)

sau

( ) dp
dp
V
V
U
dT mR mc dH
T
T
v
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|

+ + = (3. 37)

innd cont de expresia (3.34) a legii lui Joule, relaia de mai sus cu 0 = |
.
|
\

T
V
U

|
devine:

( )dT R c m mRdT dT mc dH
v v
+ = + = (3. 38)

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-9
Deci, n cazul gazelor perfecte derivata parial a entalpiei cu presiunea la temperatur
constant este:

0 =
|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

T
T
T
p
V
V
U
p
H
(3. 39)

Aceast ultim expresie nlocuit n ecuaia caloric de stare a entalpiei (cap. 2):

dp
p
H
dT mc dH
T
p
|
|
.
|

\
|

+ =

conduce la:

dH=mc
p
dT; dh=c
p
dT (3. 40)

Aceast expresie reprezint ecuaia caloric de stare a entalpiei pentru gaze perfecte, sau a
doua ecuaie caloric de stare.
Prin egalarea lui dH din expresiile (3.38) i (3.40) rezult:

( )dT R c m dT mc
v p
+ =

de unde se obine:

c
v
+R=c
p
; c
p
-c
v
=R [J/kgK] (3. 41)

relaie care poart numele de formula Robert Mayer (1842). Aceast expresie face lagtura
dintre cldura specific la volum constant i cldura specific la presiune constant la gaze
perfecte. Pentru cldurile specifice raportate la 1 kmol de gaz, relaia (3.41) devine:

C
Mp
- C
Mv
= R
M
[J/kmol K] (3. 42)

iar pentru cldura specific raportat la 1 m
3
N
de gaz rezult:


414 , 22
M
MN
M
v p
R
V
R
C C = = [J/m K] (3. 43)
3
N

3. 1. 3 Capacitatea caloric unitar a gazelor perfecte

Dup cum s-a artat anterior, cldura specific a gazelor depinde de: temperatur,
presiune, tipul transformrii i cantitatea de substan. n cazul gazelor perfecte s-a artat c
diferena dintre cldura specific la presiune constant i aceea la volum constant este dat de
relaia Robert Mayer c
p
-c
v
=R i raportul dintre cldurile specifice numit exponent adiabatic
k=c
p
/c
v
. Din aceste relaii se obin cldurile specifice la presiune constant:

R
k
k
c
p
1
= [J/(kg K)] (3. 44)

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-10
respectiv la volum constant:


1
=
k
R
c
v
[J/(kg K)] (3. 45)

n funcie de unitile de msur rezult cldurile specifice corespunztoare:
- pentru 1 kmol de gaz:
-
M Mv M Mp
R
k
C R
k
k
C
1
1
;
1
=

= [J/(kmol K)] (3. 46)

- pentru 1 m
3
N
de gaz:

414 , 22 1
1
;
414 , 22 1
M
v
M
p
R
k
C
R
k
k
C

= [J/(kmol K)] (3. 47)

Conform teoriei cinetico-moleculare a gazelor ideale exponentul adiabatic este constant
cu temperatura i presiunea. n consecin cldura specifica a gazelor ideale este constant
cu temperatura.
Considernd moleculele gazelor perfecte lipsite de fore de coeziune, energia intern
sensibil a gazului este constituit numai din energia cinetic a moleculelor n micarea de
translaie, de rotaie i de oscilaie, deci:

U=U
c,sens
=U
c,tr
+U
c,rot
+U
c,osc
[J] (3. 48)

Conform teoriei echipartiiei energiei pe grade de libertate, rezult ca fiecrui grad de
libertate de micare a moleculelor i corespunde aceeai valoare a energiei cinetice medii
moleculare de 1/2 k
B
T. Introducnd numrul total al gradelor de libertate n micarea
moleculara , energia intern a N
A
molecule dintr-un kmol de gaz perfect se poate exprima
sub forma:

U
M
=N
A
( 1/2 k
B
T) = (R
M
T)/2 [J/kmol] (3. 49)

unde N
A
k
B
=R
M
, numrul gradelor de libertate

=
tr
+
rot
+2
osc
(3. 50)

n numeroase cazuri micarea oscilatorie a atomilor nu are loc. Dar dac oscilaiile atomilor
din molecul au totui loc i dac amplitudinea lor este redus n raport cu distana dintre ei,
aceste oscilaii pot fi asimilate cu oscilaiile armonice. n acest caz atomii constituie oscilatori
armonici. Se cunoate faptul c un oscilator posed att energie cinetic ct i energie
potenial, energia potenial fiind necesar aducerii oscilatorului la starea de echilibru. Se
tie din mecanic c pentru un oscilator armonic, valorile medii ale energiei poteniale i ale
energiei cinetice sunt egale. Deci, pentru cazul atomilor ce efectueaz oscilaii armonice,
conform legii echipartiiei, fiecrui grad de libertate de oscilaie i corespunde energia cinetic
k
B
T/2, respectiv energia potenial k
B
T/2. Pentru oscilaiile nearmonice aceast constatare nu
este valabil. n consecin, energia care corespunde fiecrui grad de libertate de oscilaie este
2 (k
B
T/2), adic suma energiilor cinetic i potenial a oscilatorului. Acesta este motivul
pentru care gradul de libertate de oscilaie este 2
osc.

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-11
Conform primei ecuaii calorice de stare a gazelor perfecte aplicat pentru 1 kmol,
rezult:

dU
M
= C
Mv
dT (3. 51)

Din relaia (3. 49) se deduce dU
M
= (R
M
dT)/2 i din egalarea cu ultima expresie se obine:


2
R

dT
dU
C
M M
v M,
= = [J/kmol K] (3. 52)

Pentru cldura specific molara la volum constant din relatia Robert Mayer rezult:


( )
2
R 2
R C C
M
M v M, p M,
+
= + = [J/kmol K] (3. 53)

Numrul gradelor de libertate n micarea de translaie este
tr
=3. Numrul gradelor de
libertate n micarea de rotaie depinde de structura moleculelor, astfel:
- pentru gaze monoatomice
rot
=0;
- pentru gaze biatomice
rot
=2;
- pentru gaze tri i poliatomice
rot
=3 (molecule neliniare)
Numrul gradelor de libertate n micarea de oscilaie a atomilor din interiorul
moleculelor se determin cu relaia:


osc
=3z- (
tr
+
rot
) (3. 54)

unde z este numrul de atomi din molecul.
n cazul n care se neglijeaz oscilaia atomilor, fapt ce are loc la temperaturi coborte,
determinarea cldurii specifice se face dup cum urmeaz:
- la gazele monoatomice (gaze inerte He, Ne, Ar, etc.) intervin numai cele trei grade
de libertate aferente translaiei =
tr
=3, astfel din relaiile (3. 52) i (3. 53) se obine:

M p M, M v M,
R
2
5
C R
2
3
C = = ; [J/kmol K] (3. 55)

iar exponentul adiabatic aferent are valoarea:

66 , 1
3
5
= = =
Mv
Mp
C
C
k

valoare constant cu temperatura pe un domeniu larg de temperaturi. Valoarea exponentului
adiabatic de 1,66 a fost verificat experimental cu o buna aproximaie (k
He
=1,659, k
Ne
=1,64,
k
Ar
=1,67, k
Kr
=1,68, k
Xe
=1,66). n consecin i cldura specific a acestor gaze este constant
cu temperatura (pe domeniul 0-1000
o
C).
- la gazele biatomice n afara de gradele de libertate aferente translaiei
tr
=3, se ine
cont i de rotaia atomilor n jurul centrului de greutate al moleculei. Dac se consider ca axa
Ox trece prin cele doua nuclee ale atomilor, atunci rotaia sistemului biatomic se va putea
produce n jurul celorlalte doua axe Oy si Oz, deci
rot
=2. Spre deosebire de rotaie i
translaie, vibraia (oscilaia) atomilor apare la temperaturi nalte (peste 1000
o
C). Pentru
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-12
evaluarea cldurilor specifice la gaze cu molecule biatomice, se disting doua domenii de
temperatur:
- domeniul temperaturilor moderate sub 1000 C unde
tr
=3,
rot
=2,
osc
=0, deci =5, i
rezult

M p M, M v M,
R
2
7
C R
2
5
C = = ; [J/(kmol K)] (3. 56)

i raportul cldurilor specifice
4 , 1
5
7
= = =
Mv
Mp
C
C
k

- domeniul temperaturilor ridicate, peste 1000 C,
tr
=3,
rot
=2,
osc
=3*2- (3+2)=1,
deoarece la vibraia atomilor din molecul apar cele doua tipuri de energii: cinetic si
potenial, deci =7, atunci:

M p M, M v M,
R
2
9
C R
2
7
C = = ; [J/(kmol K)] (3. 57)

i exponentul adiabatic este:

3 , 1
7
9
= = =
Mv
Mp
C
C
k

- la gazele cu molecule poliatomice liniare (C
2
H
2
), numrul gradelor de libertate de
rotaie
rot
=2, numrul gradelor de libertate de translaie rmne acelai
tr
=3, iar la
temperaturi coborte (apropiate de acelea ale mediului ambiant), lipsete oscilaia atomilor n
molecul, deci
osc
=0. Numrul total de grade de libertate este atunci =5, iar cldurile
specifice sunt aceleai ca la gazele biatomice:


M p M, M v M,
R
2
7
C R
2
5
= = ; C [J/(kmol K)] (3. 58)

iar exponentul adiabatic rezult:

4 , 1
5
7
= = =
Mv
Mp
C
C
k

- la gazele cu molecule poliatomice neliniare (H
2
O, CO
2
, CH
4
)
tr
=3, iar rotaia are
loc in jurul celor trei axe, deci
rot
=3. La temperaturi moderate lipsete vibraia atomilor, deci

osc
=0. Numrul total de grade de libertate este =6. Cldurile specifice i exponentul
adiabatic se determina cu relaiile:


M p M, M v M,
R
2
8
C R
2
6
= = ; C [J/kmol K] (3. 59)
33 , 1
6
8
= = =
Mv
Mp
C
C
k
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-13

Atunci cnd apare vibraia atomilor n molecul, pentru molecula cu z atomi,
osc
=3z-6,
iar numrul total de grade de libertate este:

=3+3+2(3z-6)=6(z-1) (3. 60)

iar cldurile specifice sunt date de expresiile:

( )
M M p M,
M M v M,
R z R
2
2] 1) - [6(z
C
R z R
2
1) - 6(z
C
2 3
; ) 1 ( 3
=
+
=
= =
(3. 61)

Exponentul adiabatic corespunztor este:

) 1 ( 3
2 3

= =
z
z
C
C
k
Mv
Mp
(3. 62)

Dup cum se constat din cele expuse mai sus, la gazele monoatomice exponentul
adiabatic k este constant cu temperatura, n schimb la gazele bi i poliatomice el este
dependent de temperatura, deci:

k=f(T) (3. 63)

De asemenea, rezult c la gazele bi i poliatomice i cldurile specifice sunt variabile cu
temperatura, fapt explicabil cu ajutorul mecanicii cuantice, prin apariia progresiv a gradelor
de libertate cu temperatura. Astfel, la temperaturi joase moleculele au numai micare de
translaie, micrile de rotaie apar la temperaturi mai ridicate. Dac temperatura crete,
moleculele intr progresiv n vibraie, deci apar gradele de libertate aferente oscilaiei.
Teoretic rezult c variaia cldurii specifice ar trebui s se produc n salturi (fig. 3. 1a).
Dac se ine seama de fenomenul apariiei treptate a gradelor de libertate cu temperatura, i nu
brusc, precum i de fenomenul de deformaie treptat a moleculelor, deformaie care apare
chiar n domeniul temperaturilor mijlocii, de fenomenul de disociere care apare la temperaturi
nalte, precum i de schimbul de energie n cuante, se obine curba real de variaie a cldurii
specifice a gazelor cu temperatura (fig. 3. 1b).
Variaia cldurii specifice a gazelor cu temperatura se poate reprezenta sub forma
polinomial prin:

C
M,v
=A+BT+CT
2
+D/T+... [J/kmol K] (3. 64)

unde coeficienii A, B, C, D... sunt dependeni de natura gazului.







BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-14

C
MV
I II III T [K]

stare
condensat

C
MV
T [K]


Fig. 3. 1. Variaia cldurii specifice a gazelor perfecte cu temperatura
a) variaie n salturi; b) variaie continu

3. 1. 4 Amestecuri de gaze perfecte

n natur i n sistemele tehnice agenii de lucru de tipul gazelor perfecte sunt constituite
din amestecuri de gaze i nu dintr-un gaz monocomponent denumit gaz tip substan pur.
Substana pur este o substan care conine un singur tip de molecul (N
2
, NH
3
, H
2
O etc).
Amestecurile de gaze, denumite i soluii gazoase (exemplu: aer, gaze de ardere, gaze de
proces etc), sunt formate din mai muli componeni cu molecule diferite. Amestecurile de gaze
perfecte se supun legilor gazelor perfecte.
Legile specifice amestecurilor de gaze perfecte au fost stabilite de John Dalton i Emile
Amagat la nceputul secolului XIX.
Amestecurile de gaze perfecte sunt caracterizate de aditivitatea presiunilor pariale i a
volumelor pariale.

3. 1. 4. 1 Legile amestecurilor de gaze perfecte

Orice amestec de gaze perfecte se comport ca un gaz perfect. Deci, legile gazelor
perfecte se aplic i amestecurilor de gaze perfecte.
a) Legea lui Dalton precizeaz c :
Presiunea total a amestecului de gaze, care ocup un anumit volum i se
afl la o anumit temperatur, este egal cu suma presiunilor pariale ale
gazelor componente, fiecare component ocup acelai volum i are
temperatura amestecului.
Sub form matematic aceast lege se exprim cu relaia:

( ) ( ) T V p T V p
i
, ,

= (3. 65)

n care p
i
este presiunea parial a componentului i a crui molecule difuzeaz n volumul V i
se afl la temperatura amestecului T. Pentru componentul gazos i ecuaia de stare
corespunztoare este:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-15
p
i
V = m
i
R T (3. 66)

pentru amestecul de gaze ecuaia de stare este pV = mRT. Mrimea caracteristic
componentului i este participaia masic g
i
definit prin raportul:

m
m
g
i
i
= (3. 67)

i care verific relaia 1 =
i
g , unde m m
i
=

.
b) A doua lege a amestecurilor de gaze este legea lui Amagat care stabilete:
Suma volumelor pariale ale gazelor componente, care au parametri intensivi
presiune i temperatur ai amestecului, este egal cu volumul total al amestecului
de gaze
Sub form matematic legea enunat mai sus se exprim prin:

( ) ( ) T p V T p V
i
, ,

= (3. 68)


Pentru componentul gazos i ecuaia de stare aferent este:

pV
i
= m
i
R T (3. 69)

Mrimea caracteristic componentului i este participaia volumic r
i
definit prin raportul:

( )
( )

=
T p V
T p V
r
i
i
i
,
,
(3. 70)

i care verific relaia 1 =
i
r . Volumul amestecului ( ) ( ) T p V T p
i
, , V

= .

3. 1. 4. 2 Proprietile amestecurilor de gaze perfecte

a) Constanta specific a amestecului de gaze R
Se scrie ecuaia de stare pentru un component i, de exemplu n ipoteza legii lui Dalton sub
forma: p
i
V = m
i
R T, i ecuaia pentru amestecul de gaze sub forma: pV = mRT.
)
Dar
i , care nlocuite n ecuaia de stare a amestecului de gaze
conduc la:
( ) ( T V p T V p
i
, ,

= m m
i
=

( ) ( )RT m V p
i i
= sau ( )RT m V p
i
=

cu p
i
V = m
i
R
i
T membrul stng al relaiei de mai sus devine

( ) ( ) T R m V p
i i i
=

sau
( ) ( ) T R m T R m pV
i i i
= =
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-16
din aceast relaie rezult constanta specific a amestecului de gaze:

i i i
i
i i
R g R
m
m
m
R m
R

= = = [J/(kg K)] (3. 71)

b) Densitatea amestecului de gaze
Pentru determinarea densitii amestecului de gaze se utilizeaz ecuaia de stare a
acestuia din care se expliciteaz raportul m/V. Masa unui component este dat de produsul
dintre densitatea sa
i
, la presiunea p i temperatura T ale amestecului, i volumul ocupat de
acest component V
i
(p,T). Cu aceste precizri densitatea amestecului de gaze rezult:



= = = = =
i i
i
i
i i i
r
V
V
V
V
V
m
V
m

[kg/m
3
] (3. 72)

respectiv:

( )

= T p r T p
i i
, ) , ( (3. 72)

c) Masa molar aparent a amestecului de gaze.
Un amestec de gaze este format din componente cu structuri moleculare diferite. Pentru a
putea efectua calcule practice este nevoie de o mrime echivalent cu masa molar, motiv
pentru care s-a introdus noiunea de masa molar aparent a amestecului de gaze ca mrime
de calcul. Pentru aceasta se folosete ecuaia densitii amestecului obinut anterior, n care
densitile sunt considerate la o anumit stare, de exemplu la starea normal fizic, deci:

=
Ni i N
r

Se utilizeaz expresia densitii la starea normal fizic att pentru amestecul de gaze,
=M/V
MN
, ct i pentru componeni
i
=M
i
/V
MN
. Cu acestea se obine:

=
MN
i
i
MN
V
M
r
V
M


de unde rezult masa molar aparent sub forma:

=
i i
M r M [kg/kmol] (3. 73)

d) Presiunea parial a unui gaz component.
Se va considera ecuaia de stare a unui component scris n situaia presiunii pariale i a
volumului parial:

p
i
V = m
i
R T , pV
i
= m
i
R T

se face raportul celor dou ecuaii i se obine:

1 =
i
i
pV
V p
de unde rezult
i
i i
r
V
V
p
p
= = (3. 74)
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-17

Presiunea parial a unui component este egal cu produsul dintre participaia volumic a
componentului respectiv i presiunea total a amestecului:

p
i
= r
i
p (3. 75)

e) Numrul de kmoli dintr-un component.
Se aplic ecuaia de stare a gazului perfect componentului i i aceeai ecuaie scris pentru
amestecul de gaze, deci :

pV
i
= n
i
R
M
T, respectiv pV = n R
M
T

Din raportul acestor ecuaii rezult:

n
n
r
V
V
i
i
i
= = (3.76)

deci participaia volumic i participaia molar sunt egale la gaze perfecte. Numrul de
kmol de component i rezult:

n
i
= r
i
n (3. 77)

f) Transformarea participaiei volumice n participaie masic i invers.
Participaia masic se definete prin relaia:

= =
i
i i
i
m
m
m
m
g

masa de component i rezult din ecuaia de stare a componentului pV
i
= m
i
R
i
T, deci:

i
M
i
i
i
i
M
T R
pV
T R
pV
m = =

Se nlocuiete aceast relaie n expresia lui g
i
i se obine:

|
.
|

\
|
= = =
V
M V
V
M V
M
T R
pV
M
T R
pV
m
m
g
i i
i i
i
M
i
i
M
i
i
i
1
1


Prin mprirea cu volumul total att a numitorului ct i a numrtorului se obine participaia
masic n funcie de participaia volumic respectiv molar a componentului:

M
M r
M r
M r
g
i i
i i
i i
i
= =

(3. 78)

n care M este masa molar aparent a amestecului de gaze.
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-18
Pentru determinarea participaiei volumice a unui gaz component se pleac de la relaia
de definiie r
i
= V
i
/V n care volumul parial se obine din ecuaia de stare a componentului i
dat de expresia p V
i
= m
i
R
i
T, deci:

p M
T R m
p
T R m
V
i
M i i i
i
= =

Se introduce aceast expresie n relaia de definiie a participaiei volumice se mparte cu
masa att numitorul ct i numrtorul fraciei:

|
|
.
|

\
|
= = = =
m M
m
m M
m
p M
T R m
p M
T R m
V
V
V
V
r
i
i
i
i
i
M i
i
M i
i
i i
i
1
1


i rezult:

|
|
.
|

\
|
=
i
i
i
i
i
M
g
M
g
r (3. 79)

g) Cldura specific a amestecului de gaze.
La un amestec de gaze energia schimbat sub form de cldur este dat de suma schimbului
de cldur a componenilor. Pentru un schimb elementar de cldur rezult:

=
i
Q Q

Prin utilizarea cldurii specifice masice la o transformare termodinamic:

dT c m mcdT
i i
=

dup mprirea cu masa m se obine

i i i
i
c g c
m
m
c

= = [J/(kg K)] (3. 80)

Schimbul elementar de cldur n funcie de cldura specific molar la o transformare
termodinamic conduce la:

dT C n dT C n
Mi i M
=

dup mprirea cu numrul de kmoli n se obine:

Mi i i
i
M
C r c
n
n
C

= = [J/(kmol K)] (3. 81)

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-19
n care s-a inut seama de faptul c participaia molar la gaze perfecte este egal cu
participaia volumic. n mod similar se determin i cldura specific volumic, deci se poate
scrie:

Ni i N
C r C

= [J/(m K)] (3. 82)
N
3

3. 1. 5 Transformri de stare la gaze perfecte

Determinarea elementelor caracteristice ale unei transformri termodinamice se face pe
baza ecuaiei de stare a gazelor perfecte, a expresiilor matematice ale primului principiu al
termodinamicii, a ecuaiilor calorice de stare, concepte care au fost prezentate la capitolul 2.
Pentru fiecare transformare analizat se va determina ecuaia transformrii, schimburile
de energie sub form de cldur i lucru mecanic precum i variaia mrimilor calorice de
stare energia intern i entalpia.

3. 1. 5. 1 Transformarea izocor (V= constant)

Din ecuaia de stare a gazelor perfecte scris ntre o stare iniial 1 i o stare final 2, n
condiia volumului constant, rezult:

t constan
V
mR
T
p
T
p
T
p
= = = = = ....
2
2
1
1
(3. 83)

n care raportul p/T se aplic pentru orice stare intermediar n condiii izocore.
Evoluia gazului la o transformare izocor ntre o presiune iniial p
1
i o presiune final p
2

este reprezentat grafic pe diagrama p V (figura 3. 2). Conform graficului alturat presiunea
final p
2
este mai redus dect presiunea iniial p
1
i din
ecuaia izocorei rezult c i temperatura final T
2
este mai
redus dect T
1
.

1
2
p
V
V
1
=V
2

p
1

p
2

b
a
Lucrul mecanic al transformrii izocore 1-2 este:

0
2
1
12
= =
=

const V
pdV L (3.84)

Lucrul mecanic total (tehnic) este:

) (
2 1
2
1
12
,
p p V Vdp L
const V
t
= =
=

(3.85)

Fig. 3.2 Transformarea
izocor n diagrama p V
pentru 1 kg de agent termic lurul mecanic total este:

) (
) (
2 1
2 1
2
1
12
,
p p
p p v vdp l
const V
t

= = =
=

[J/kg] (3. 85)

n care masa volumic sau densitatea = 1/v.
Acest lucru mecanic este aplicabil sistemelor deschise n care compresibilitatea fluidului
este neglijabil (cazul ventilatoarelor sau a turbinelor la care p
12
= |p
2
-p
1
|< 0,1 p
1
). n
diagrama p-V acest lucru mecanic este dat de aria a12b, deci L
t
,
12
= aria a12b. Lucrul L
t,12
este
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-20
pozitiv deoarece p
1
>p
2
. n consecin, transformarea izocor 1-2 aplicat sistemelor deschise
este echivalent unui proces de destindere.
Cldura schimbat n cursul transformrii izocore, n conformitate cu expresia primului
principiu al termodinamicii i innd cont c L
12
= 0, este:

( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2
T T C V T T nC T T c m U - U Q
2
1
2
1
2
1
T
T Nv MN
T
T Mv
T
T v 1 2
const V
12
= = = =
=
[J] (3. 86)

Deci, variaia energiei interne este dat de schimbul de cldur al sistemului cu mediul cu care
interacioneaz. Valorile cldurilor specifice aferente unitii de cantitate sunt considerate
medii pe intervalul de temperatur T
1
- T
2
.
n procesul 1-2 prezentat n diagrama p-V (figura 3. 2), temperatura T
2
<T
1
i rezult Q
12

< 0, deci cldura este cedat de sistem. Variaia de entalpie este dat de a doua ecuaie
caloric de stare aplicat la gaze perfecte :

( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2
T T C V T T nC T T c m H - H
2
1
2
1
2
1
T
T Np MN
T
T Mp
T
T p 1 2
= = = [J] (3. 87)

3. 1. 5. 2 Transformarea izobar (p= constant)

Din ecuaia de stare a gazelor perfecte scris ntre o stare iniial 1 i o stare final 2 n
condiia presiunii constante, se obine:

t constan
p
mR
T
V
T
V
T
V
= = = = = ....
2
2
1
1
(3. 88)

n care raportul V/T se aplic pentru orice stare intermediar n condiii izobare.
Evoluia gazului la o transformare izobar, ntre un volum iniial V
1
i volumul final V
2
,
este reprezentat grafic pe diagrama p V (figura 3. 3).


a

2
1
V
b

L
12

p
1
=p
2

p






V
1
V
2

Fig. 3. 3 Transformarea izobar n diagrama p - V

Conform graficului de mai sus volumul final V
2
este mai ridicat dect volumul iniial V
1
i din
ecuaia izobarei rezult c temperatura final T
2
este mai ridicat dect T
1
.
Lucrul mecanic al transformrii izobare 1-2 este:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-21
( ) ) (
1 2 1 2
2
1
12
T T mR V V p pdV L
const p
= = =
=

[J] (3. 89)

n diagrama p-V acest lucru mecanic este dat de aria a12b, deci L
12
= aria a12b. Lucrul L
12

este pozitiv deoarece V
2
>V
1
. n consecin, transformarea izobar 1-2 aplicat sistemelor
nchise este echivalent unui proces de destindere.
Pentru 1 kg de agent termic lucrul mecanic este:

|
|
.
|

\
|
= = =
=

1 2
1 2
2
1
12
1 1
) (

p v v p pdv l
const p
[kJ/kg] (3. 90)

n care masa volumic sau densitatea = 1/v.
Lucrul mecanic total (tehnic) este:

0
2
1
12
,
= =
=

const p
t
Vdp L (3. 91)

Cldura schimbat n cursul transformrii izobare, n conformitate cu expresia primului
principiu al termodinamicii i innd cont c L
t
,
12
= 0, rezult:

( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2
T T C V T T nC T T c m H - H Q
2
1
2
1
2
1
T
T Np MN
T
T Mp
T
T p 1 2
const p
12
= = = =
=
[J] (3. 92)

Deci, variaia entalpiei este dat de schimbul de cldur al sistemului cu mediul su
nconjurtor. Valorile cldurilor specifice aferente unitii de cantitate sunt considerate medii
pe intervalul de temperatur T
1
- T
2
.
n procesul 1-2 prezentat n diagrama p-V (figura 3. 3), temperatura T
2
>T
1
i rezult Q
12

> 0, deci cldura este primit de sistem n cursul destinderii.
Variaia de energie intern este dat de prima ecuaie caloric de stare aplicat la gaze
perfecte, deci:

( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2
T T C V T T nC T T c m U - U
2
1
2
1
2
1
T
T Nv MN
T
T Mv
T
T v 1 2
= = = [J] (3. 93)

sau conform principiului nti al termodinamicii:

( ) ( )( ) (
1 2 1 2 1 2
T T mc T T R c m ) T - mR(T T T c m
) T - mR(T - H - H L - Q U - U
v p 1 2 p
1 2 1 2 12 12 1 2
= = )
= = =
(3. 93)

3. 1. 5. 3 Transformarea izoterm (T= constant)

Din ecuaia de stare a gazelor perfecte scris ntre o stare iniial 1 i o stare final 2 n
condiia temperaturii constante, se obine:

t constan mRT pV V p V p = = = =
2 2 1 1
(3. 94)

n care produsul pV=const. se aplic pentru orice stare intermediar n condiii izoterme.
Sub form diferenial aceast ecuaie se scrie sub forma:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-22
0 = +
V
dV
p
dp
(3. 95)

panta curbei este
V
p
dV
dp
const T
=
|
.
|

\
|
= .
, deci o pant negativ.
Evoluia gazului la o transformare izoterm ntre o stare iniial de parametri p
1
i V
1
i o stare
final de parametri p
2
i V
2
este reprezentat grafic pe diagrama p V (figura 3. 4).
Conform graficului de mai sus volumul final V
2
este mai ridicat dect volumul iniial V
1
i din
ecuaia izotermei rezult c presiunea final p
2
este mai redus dect p
1
.
Lucrul mecanic al transformrii izoterme 1-2 se determin din relaia de definiie
const T
pdV L
=

=
2
1
12
, n care se expliciteaz p din ecuaia izotermei scris ntre starea 1 i o
stare oarecare p
1
V
1
= pV=mRT = const. Astfel p =p
1
V
1
/V, iar lucrul mecanic rezult :

2
1
2
1
1 1
1
2
1
2
2 2
1
2
1 1
2
1
1 1
2
1
1 1
2
1
12
ln ln ln
ln ln
p
p
mRT
p
p
V p
V
V
mRT
V
V
V p
V
V
V p
V
dV
V p
V
dV
V p pdV L
const T
= =
= = = = =

=
[J] (3. 96)

n diagrama p-V acest lucru mecanic este dat de aria a12b, deci L
12
= aria a12b. Lucrul L
12

este pozitiv deoarece V
2
>V
1
. n consecin, transformarea izoterm 1-2 aplicat sistemelor
nchise este un proces de destindere. Pentru 1 kg de agent termic lucrul mecanic este:

2
1
2
1
1 1
1
2
1
2
2 2
1
2
1 1
2
1
1 1
2
1
12
ln ln ln
ln ln
p
p
RT
p
p
v p
v
v
RT
v
v
v p
v
v
v p
v
dv
v p pdv l
const T
= =
= = = =

=
[J/kg] (3. 96)


p

b

d

c

a

1
p
1



2
p
2


V
V
1
V
2

Fig. 3. 4 Transformarea izoterm n diagrama p - V

Lucrul mecanic total (tehnic) se determin n mod similar i este:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-23
2
1
2
1
1 1
1
2
2
1
2 2
2
1
1 1
2
1
1 1
2
1
1 1
2
1
12
,
ln ln ln
ln ln
p
p
mRT
p
p
V p
V
V
mRT
p
p
V p
p
p
V p
p
dp
V p
p
dp
V p Vdp L
const T
t
= =
= = = = = =

=
(3. 97)

deci L
t12
= L
12
i este reprezentat de aria c12d (fig. 3.3) . Pentru lucru mecanic elementar
rezult egalitatea
t
L L = . n sensul evoluiei de la starea 1 la starea 2 lucrul mecanic
elementar
const T
pdV
=
L = este pozitiv deoarece dV>0.
Pentru aceeai evoluie lucrul mecanic elementar tehnic sau total
const T
t
Vdp L
=
= este
de asemenea pozitiv, deoarece variaia elementar de presiune dp<0.
Deoarece procesul este izoterm, din ecuaiile calorice de stare aplicate la gaze perfecte
rezult c i variaia mrimilor calorice de stare este nul, respectiv:

0 = = dH dU (3. 98)

Cldura elementar schimbat n cursul transformrii izoterme, pentru care dT=0, n
conformitate cu expresia primului principiu al termodinamicii, este:

L L dT mc L dU Q
v
= + = + = [J] (3. 99)

Din a doua form a expresiei matematice a principiului nti al termodinamicii rezult:

t t p t
L L dT mc L dH Q = + = + = (3. 100)

dar la aceast transformare
t
L L = . Se constat c la o transformare izoterm 1-2 cldura
schimbat de agentul termodinamic este egal i de acelai semn cu lucrul mecanic:

12 , 12 12 t
L L Q = = (3. 101)

Dac se scrie schimbul de cldur din expresia sau de definiie:

( ) 0 0
1 2 12
= =
izot izot
c m T T c m Q (3. 102)

Masa de agent termodinamic este finit, deci, pentru a fi satisfcut ultima relaie trebuie
ca , sau capacitatea caloric unitar aferent unei transformri izoterme este
infinit. Pe baza acestei proprieti sursele de cldur care nu i modific temperatura n
procesul de schimb de cldur se numesc surse izoterme de capacitatea caloric infinit
, sau izvoare infinite de cldur.

izot
c
( )
izot
c m

3. 1. 5. 4 Transformarea adiabat ( = Q 0)

Transformarea adiabat are loc far schimb de cldur. Cuvntul provine din limba
greac adiabatos- i semnific impenetrabilitate la cldur. Se exprim primul principiu al
termodinamicii sub cele dou forme i se pune condiia = Q 0:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-24
0 = + = + = pdV dU L dU Q (3. 103)
0 = = + = Vdp dH L dH Q
t
(3. 104)

Din ultima egalitate a fiecrei ecuaii rezult:

pdV dU = (3. 105)
Vdp dH = (3. 106)

Se face raportul variaiei de entalpie la variaia energiei interne, raport adimensional care se
noteaz cu k i se obine:

0 =
|
|
.
|

\
|
= =
Q
pdV
Vdp
dU
dH
k

(3. 107)

Acest raport poart numele de exponent adiabatic k. Din egalarea primului i celui de-al
treilea membru al ecuaiei de mai sus se obine ecuaia diferenial a adiabatei:

0 = +
p
dp
V
dV
k (3. 108)

Prin integrarea acestei ecuaii ca primitiv rezult:

. ln ln const p V k = + (3. 109)

respectiv

. const pV
k
= (3. 110)

n cazul gazului perfect dU = m c
v
dT i dH = m c
p
dT, iar exponentul adiabatic este:

v
p
v
p
c
c
dT mc
dT mc
dU
dH
k = = = (3. 111)

ceea ce reprezint raportul cldurilor specifice unitare la presiune constant, respectiv la
volum constant ale gazului perfect. Valorile exponentului adiabatic pentru gaze perfecte au
fost date la paragraful anterior ele fiind supraunitare (de exemplu k=1,4 la gaze biatomice,
k=1,67 la gazele monoatomice etc.). n diagrama p-V din figura 3.5 este prezentat evoluia
transformrii adiabate comparativ cu evoluia transformrii izoterme.
Pe diagrama din figura 3. 5 a) se prezint adiabata de destindere, iar pe figura 3. 5 b) este
artat transformarea adiabat de comprimare. n ambele situaii se constat c indiferent de
presiune i temperatur, panta adiabatei n valoare absolut este mai mare dect panta
izotermei datorit faptului c exponentul adiabatic este supraunitar:

izoterma adiabata
V
p
V
p
k
dV
dp
|
|
.
|

\
|
>
|
|
.
|

\
|
= (3. 112)
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-25



p
p
1
p
2
V
1
V
2
1

2
izot
V
2
c
d
a b
p
p
1
p
2
V
1
V
2
1 1
izot
V
2
c
d
a b










a) b)

Fig. 3. 5 Transformarea adiabat n diagrama p - V
a) destindere 1-2; b) comprimare 2-1

O alt expresie a transformrii adiabate se obine din relaia i ecuaia de
stare a gazului perfect pV = mRT. Prin eliminarea presiunii se obine:
. const pV
k
=

.
1
const TV
k
=

(3. 113)

sau sub form diferenial rezult:

( ) 0 1 = +
V
dV
k
T
dT
(3. 114)

A treia expresie a adiabatei este obinut prin eliminarea volumului ntre expresiile
i TV Se obine astfel expresia: . const pV
k
= .
1
const
k
=

.
1
const
p
T
k
k
=

(3. 115)

expresie care sub form diferenial este:

0
1
=

p
dp
k
k
T
dT
(3. 116)

Lucrul mecanic al unei transformri adiabate rezult din expresia principiului nti al
termodinamicii n care 0 = Q :

dT
k
R
m dT mc dU L
v
1
= = = (3. 117)

Sub form integrat, ntre strile 1 i 2, lucrul mecanic adiabat rezult:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-26
( ) ( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

= = =

k
k
v v
p
p
k
V p
T
T
k
V p
T
T
k
mRT T T
k
R
m T T c m dT c m L
1
1
2
1 1
1
2
1 1
1
2
1 2 1 1 2
2
1
12
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
[J] (3.118)

Pe diagrama din figura 3. 5 a) lucrul mecanic de destindere adiabatic n evoluia 1-2 este
pozitiv, deoarece dV>0, i este reprezentat de L
12
= aria a12b > 0. Pentru evoluia de
comprimare adiabat 2-1, prezentat pe figura 3. 5 b), rezult un lucru negativ deoarece
volumul scade dV<0, deci L
21
= aria b21a < 0.
O alt modalitate de a determina lucrul mecanic adiabat const n a utiliza relaia sa de
definiie i ecuaia adiabatei aferent Se exprim
presiunea la o stare intermediar procesului 1-2

=
2
1
12
pdV L .
2 2 1 1
const pV V p V p
k k k
= = =
, sub forma p = (p
1
V
1
)
k
/V
k
i lucrul mecanic
rezult:

( ) ( ) ( )
( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
=

=
+

=
+

= =

+ +

k
k
k k
k
k
k
p
p
k
V p
T
T
k
V p
T
T
k
mRT
T T
k
R
m
k
V p V p
k
V p V p
k
V V
V p
V
dV
V p L
1
1
2
1 1
1
2
1 1
1
2
1
2 1
2 2 1 1 1 1 2 2
1
1
1
2
1 1
2
1
1 1 12
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 1 1 1
(3. 119)

relaie identic cu aceea a lucrului mecanic adiabat derivat din expresia variaiei de energie
intern L
12
= U
1
-U
2
.
Pentru lucrul mecanic total se procedeaz n mod asemntor. Se pornete de la expresia
primului principiu al termodinamicii aplicat unei transformrii adiabate dH L
t
= , iar
pentru gaze perfecte rezult:

L k dT mkc dT mc dH L
v p t
= = = = (3. 120)

Sau sub form integrat pentru transformarea 1-2 se obine:

( ) ( )
12
1
1
2
1 1
1
2
1 1
1
2
1 2 1 1 2
2
1
12 ,
1
1
1
1
1
1 1
L k
p
p
k
k
V p
T
T
k
k
V p
T
T
k
k
mRT T T
k
k R
m T T c m dT c m L
k
k
p p t
=
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

= = =

[J] (3. 121)

Pentru lucrul mecanic tehnic adiabat pentru 1 kg de agent termic se folosete relaia de
definiie i ecuaia adiabatei aferent Se exprim
presiunea la o stare intermediar procesului 1-2

=
2
1
12
,
vdp l
t
.
2 2 1 1
const pv v p v p
k k k
= = =
, sub forma v = (p
1
v
1
)
k
/p
1/k
i lucrul mecanic
rezult:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-27
( ) ( )
( ) ( )
( )
12
1
1
2
1 1
1
2
1 1
1
2
1 2 1
2 2 1 1 1 1 2 2
1
1
1
1
1
2
1 1
2
1
/ 1 1 1
12
,
1
1
1
1
1
1 1
1 1
1
1
l k
p
p
k
k
v p
T
T
k
k
v p
T
T
k
k
RT T T
k
kR
k
v p v p
k
k
v p v p
k
k
p p
v p
p
dp
v p l
k
k
k k
k
k
k
t
=
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
+
|
|
.
|

\
|

= =

+ +

[J/kg] (3. 121)

unde l
12
este lucrul mecanic al transformrii adiabate pentru 1 kg de agent termic, exprimat n
J/kg. Se constat c semnul lucrului mecanic tehnic l
t
este acelai cu acela al lucrului de
proces l deoarece raportul cldurilor specifice k este ntodeauna pozitiv l
t
= kl. Astfel pentru m
kg de gaz pafect lucrul mecanic tehnic pe transformarea 1 - 2 este L
t,12
= m l
12
. Grafic, lucrul
mecanic tehnic este :
- L
t12
= aria c12d >0 pentru procesul de destindere 1-2 (fig. 3. 5 a), deoarece dp<0 i
lucrul tehnic elementar Vdp L
t
= >0 (V este totdeauna pozitiv) ;
- respectiv L
t,21
= aria d21c <0 pentru procesul de comprimare 2-1 (fig. 3. 5 b), deoarece
dp>0 i Vdp L
t
= <0.

3. 1. 5. 5 Transformarea politrop la gaze perfecte

Transformarea general la gaze perfecte n care nu exist restricii nici pentru variaia
parametrilor de stare, nici pentru schimbul de energie sub form de lucru sau sub form de
cldur, reprezint transformarea politrop. n acest caz se scriu cele dou expresii ale
principiului nti al termodinamicii sub forma :

pdV dU L dU Q + = + = (3. 122)
Vdp dH L dH Q
t
= + = (3. 123)

Pentru cldur se introduce cldura specific politrop aferent gazelor perfecte c
n
, deci:

dT mc Q
n
= (3. 124)

Pentru mrimile calorice de stare la gaze perfecte se cunoate dU=m c
v
dT i dH=m c
p
dT,
care nlocuite n expresiile primului principiu al termodinamicii conduc la :

pdV dT mc dT mc
v n
+ = (3. 125)

Vdp dT mc dT mc
p n
= (3. 126)

se face separarea variabilelor i se obine:

( ) pdV dT c c m
v n
= (3. 127)

( ) Vdp dT c c m
p n
= (3. 128)

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-28
Se raporteaz a doua ecuaie la prima i se obine :

pdV
Vdp
c c
c c
v n
p n
=

(3. 129)

Raportul diferenelor de clduri specifice se noteaz cu n i poart numele de exponent
politrop fiind definit prin:

v n
p n
c c
c c
n

= (3. 130)

Cu acestea se obine ecuaia diferenial a politropei:

0 = +
p
dp
V
dV
n (3. 131)

Ecuaie asemntoare formal cu ecuaia adiabatei. Sub form integrat pentru n = constant,
aceast ecuaie rezult:

. const pV
n
= (3. 132)

n mod similar cu cazul adiabatei, pentru n = constant, se obin celelalte ecuaii ale politropei
pentru gazul perfect cu ecuaia de stare pV = mRT, n funcie de :
- temperatur i volum

.
1
const TV
n
=

(3. 133)

sau sub form diferenial

( ) 0 1 = +
V
dV
n
T
dT
(3. 134)

- presiune i temperatur

.
1
const
p
T
n
n
=

(3. 135)

sau sub form diferenial

0
1
=

p
dp
n
n
T
dT
(3. 136)

Determinarea lucrul mecanic al transformrii politrope const n a utiliza relaia sa de
definiie i ecuaia politropei corespunztoare Se
exprim presiunea la o stare intermediar procesului 1-2

=
2
1
12
pdV L .
2 2 1 1
const pV V p V p
n n n
= = =
, sub forma p = p
1
V
1
n
/V
n
i lucrul
mecanic, pentru exponentul politropic n=constant, rezult:

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-29
( ) ( ) ( )
( )
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
+

=
+

= =

+ +

n
n
n n
n
k
n
p
p
n
V p
T
T
n
V p
T
T
n
mRT T T
n
R
m
n
V p V p
n
V p V p
n
V V
V p
V
dV
V p L
1
1
2
1 1
1
2
1 1
1
2
1 2 1
2 2 1 1 1 1 2 2
1
1
1
2
1 1
2
1
1 1 12
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 1 1
[J](3. 137)

Pentru lucrul mecanic tehnic al transformrii politrope se folosete relaia sa de definiie
aplicat pentru 1 kg de agent termic i ecuaia corespunztoare
Se exprim presiunea la o stare intermediar procesului 1-2

=
2
1
12
,
vdp l
t
.
2 2 1 1
const pv v p v p
n n n
= = = , sub
forma v = v
1
p
1
1/n
/p
1/n
, iar lucrul mecanic rezult:

( ) ( )
( )
12
1
1
2
1 1
1
2
1 1
1
2
1 2 1
2 2 1 1 1 1 2 2
1
1
1
1
1
2
1
/ 1
1
2
1
/ 1 1
/ 1
1
12
,
1
1
1
1
1
1 1
1 1
1
1
l n
p
p
n
n
v p
T
T
n
n
v p
T
T
n
n
RT T T
n
nR
n
v p v p
n
n
v p v p
n
n
p p
v p
p
dp
v p l
n
n
n n
n
n
n
t
=
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
=

=
+
|
|
.
|

\
|

= =

+ +

[J/kg] (3. 138)

unde l
12
este lucrul mecanic al transformrii plitrope pentru 1 kg de agent termic, exprimat n
J/kg. Lucrul mecanic tehnic pentru m kg de agent termic este L
t,12
= m l
t
,
12
.
Pe fig. 3. 6 sunt reprezentate transformrile politropice de destindere i de comprimare
pentru exponentul politropic n cuprins ntre 1, care reprezint o transformare izoterm i k ce
corespunde unei transformri adiabate.


d
c
1
p
V
1
V
2
izot
2
ad
a
b
1<n<k
2
pol
2
b a
V
2
V
1
p
1
ad
1
izo
c
2 d
1<n<k
t
1
pol
p
2
p
1
p
1



p
2


V V

Fig. 3. 6 Transformarea politrop n diagrama p V pentru 1<n<k
a) destindere 1-2
pol
; b) comprimare 2-1
pol


Pe diagrama din figura 3. 6 a) lucrul mecanic de destindere politropic pentru 1<n<k n
evoluia 1-2
pol
este pozitiv, deoarece dV>0, i este reprezentat de L
12pol
= aria a12
pol
b > 0.
Pentru evoluia de comprimare politrop 2-1
pol
, prezentat pe figura 3. 5 b), rezult un lucru
negativ deoarece volumul scade dV<0, deci L
21pol
= aria b21
pol
a < 0. Lucrul mecanic tehnic
de destindere 1-2
pol
este L
t
,
12pol
= aria c12
pol
d > 0 deoarece dp <0, iar lucru mecanic de
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-30
comprimare aferent transformrii politrope 2-1
pol
este Lt,
21pol
= aria d12
pol
c < 0 fiindca dp>0
(se cunoate c L
t
= -Vdp).
Schimbul de cldur pe transformarea politrop, cu n = constant, pe intervalul de
temperatur de la T
1
la T
2
este:

( )
1 2 12
2
1
T T c m Q
T
T
n
= (3. 139)

La gaze perfecte cldura specific la o transformare politrop, se obine din relaia de definiie
exponentului politropic (3.129):

k
c
n
k n
c
n
k n
c
p
v n
1 1

= (3. 140)

Se constat c aceast cldur specific este determinat pe baza exponentului politropic,
a celui adiabat i a cldurii specifice la volum constant, sau la presiune constant. Ea poate lua
valori pe domeniul -; +, funcie de valoarea exponentului politrop n.
n continuare se vor particulariza valorile exponentului politropic pentru transformrile
simple ale gazelor descrise mai sus. Astfel:
- pentru n+; rezult
v
n
n
c
n
k n
c
1
lim

=

= c
v
, iar ecuaia pV
n
=const. scris sub
forma p
1/n
V=const. conduce la V=const., deci procesul este izocor

pentru n= 0 se obine c
n
= k c
v
, i ecuaia pv
0
= p=constant conduce la un proces
izobar
-

- pentru n =1; rezult =

=

v
n
n
c
n
k n
c
1
lim
1
= c
iz
, iar ecuaia pV
n
=const. devine p

V=const., adic ecuaia izotermei, condiie care rezult i din ecuaia politropei
scrisa sub forma TV
n-1
= TV
0
=T=const. deci, procesul este izoterm

- pentru n=k se obine c
n
=0=c
ad
, deci dT mc Q
ad
= =0, iar ecuaia transformrii
devine pV
k
=const., adic ecuaia adiabatei.

Evoluia proceselor politrope n funcie de valorile exponentului politrop n sunt
prezentate pe diagrama mecanic generalizat p-V pe figura 3. 7.

Transformri de destindere cu dV > 0, conduc la lucrul mecanic pozitiv L=pdV>0,
; lucrul mecanic tehnic este pozitiv deoarece dp<0, deci L 0 > =

i
A
i A
pdV L
0
,
> =

i
A
i A t
Vdp L
t
=-Vdp>0,
. Se consider c toate transformrile au punctul iniial A. Cazurile
particulare ale politropei sunt:
A 1 n=0 transformare izobar p
A
=p
1
, L
A-1
>0 , destindere, L
t,A-1
=0 ;
nclzire; Q
A-1
>0; T
A
<T
1
; V
A
<V
1

A 2 n=1 transformare izoterm T
A
=T
2
,

L
A-2
= L
t,A-2
=Q
A-2
>0, destindere i
nclzire, p
A
>p
2
, V
A
<V
2
;
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-31
A 3 n=k transformare adiabat, Q
A-3
= 0; L
A-3
> 0, L
t,A-3
>0, destindere;
V
A
<V
3
; T
A
> T
3
; p
A
> p
3
; apare o reducere de temperatur ceea ce echivaleaz cu
o "rcire"adiabat
A 4 transformare izocor; Q n
A-4
< 0 , rcire T
A
> T
4
; L
A-4
= 0, L
t,A-4
>0 destindere p
A
> p
4
;
A stare final cuprins ntre 2 i 3 cu 1< n < k constituie o transformare
politrop de desindere deoarece dV>0, dp<0 (V
A
>V
2,3
i p
A
> p
2,3
); L
A-2,3
> 0,
L
t,A-2,3
>0 destindere; Q
A-2,3
> 0 nclzire deoarece c
n
<0 i T
A
> T
2,3
;

Pentru toate transformrile ce au starea iniial n punctul A i starea final pe semicercul
ce pornete din vecintatea din dreapta punctului 4, adic (4 - 1 2 3 4] , procesele
termodinamice sunt de destindere, exponentul politropic n crete de la - la + (- < n <
+), iar pe aceast zon dV > 0.


p
C
o
m
p
r
i
m
a
r
e

L
t
,
A
-
<
0


Fig. 3. 7 Diagrama p-V generalizat a transformrilor gazului perfect
(politropa generalizat p V
n
=const. TV
n-1
=const.; T /p
(n-1)/n
= const.;
pentru ( - < n <+)

Transformri de comprimare cu dV < 0 conduc la lucrul mecanic negativ L=pdV<0,
; lucrul mecanic tehnic este negativ deoarece dp>0, 0 < =

i
A
i A
pdV L
L
t
=-Vdp<0, . 0
,
< =

i
A
i A t
Vdp L
Cazurile particulare sunt:
A 1 n=0 transformare izobar p
A
=p
1
, L
A-1
<0 , comprimare, L
t,A-1
=0 ;
rcire, Q
A-1
<0; T
A
>T
1
; V
A
>V
1

A 2 n=1 transformare izoterm T
A
=T
2
,

L
A-2
= L
t,A-2
= Q
A-2
<0, comprimare
i rcire, p
A
<p
2
, V
A
>V
2
;
n=1
n
=

-

n
=

+

Destindere L
A-
> 0
dV > 0
Compresie L
A-
< 0
dV < 0
n=0
n=0
n
=

-

n
=

+

n=1
n=k
k< n < +
1<n<k
-< n < 0
4

d
p

>

0

2

0<n<1
n=k
-< n < 0
+ > n >k
0<n<1
1<n<k
A
Inclzire
1

1
D
e
s
t
i
n
d
e
r
e

L
t
,
A
-
>
0

Rcire
2
3





d
p

<

0

4
V
BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-32
A 3 n=k transformare adiabat, Q
A-3
= 0; L
A-3
< 0, L
t,A-3
<0, comprimare,
T
A
< T
3
; p
A
< p
3
;
A 4 transformare izocor; Q n
A-4
> 0 , nclzire; L
A-4
= 0, L
t,A-4
<0
comprimare, T
A
< T
4
; p
A
< p
4
;
A stare final ntre 2 i 3 cu 1< n < k transformare politrop cu dV<0 i cu
dp>0, T
A
< T
2,3
; i c
n
< 0, Q
A-2,3
< 0 rcire; L
A-2,3
< 0, L
t,A-2,3
< 0, comprimare;
V
A
> V
2,3
; p
A
< p
2,3
;

Pentru toate transformrile ce au starea iniial n punctul A i starea final pe semicercul
ce pornete din vecintatea din stnga punctului 4, adic (4 1 2 3' 4], procesele
termodinamice sunt de comprimare, exponentul politropic n crete de la - la + (- < n <
+), iar pe aceast zon dV < 0.
Exponentul politropic n crete n sens invers trigonometric i ncepe de la - de pe faa
stng a izocorei A 4 pn la + n stnga izocorei A 4' (traseul 4 1 2 3 4). n
mod similar are loc creterea exponentului politropic n cu ncepere din vecintatea din dreapta
a punctului 4' de pe izocora A 4 pn la izocora A 4 (traseul 4' 1 - 2 3 4).
n ceea ce privete procesele calorice ele sunt separate de adiabata 3-A-3. Astfel toate
procesele care pornesc din punctul A ctre partea de deasupra adiabatei spre arcul de cerc (3
4 1 2 - 3), sunt procese de nclzire cu Q>0 . Toate transformrile termodinamice care
au punctul iniial A i se desfoar catre partea de sub adiabata 3'A3 spre arcul de cerc (3
4 1' 2' 3'), constituie procese de rcire cu Q<0.

BTT I, Facultatea Energetic
Prof. Alexandru Chisacof, 2007

3-33