Lucrarea 14.

DETERMINAREA CONCENTRAIEI SOLUIILOR OPTIC-ACTIVE CU AJUTORUL POLARIMETRULUI

1. Scopul lucrrii

Scopul teoretic al acestei lucrri de laborator este acela de a familiariza studentul cu aspecte care in de proprieti ale undelor electromagnetice (n spea starea de polarizare a acestora), cu proprieti pe care le pot manifesta anumite materiale (anizotropia, activitatea optic) i cu utilizarea n scopul unor evaluari cantitative a acestor proprieti. Scopul practic al acestei lucrri este acela de a msura - cu ajutorul unui instrument optic numit polarimetru concentraia unor soluii optic active, prezente n interiorul tuburilor plasate pe masa de lucru. 2. Teoria lucrrii

Noiuni generale despre starea de polarizare a luminii i metode de modificare a acestei stri Lumina, ca orice radiaie electromagnetic, este - n conformitate cu ecuaiile Maxwell care descriu comportarea oricarui cmp de natura electromagnetic - o und transversal. Asta nseamn c ntre direciile de oscilaie ale vectorului r r intensitate cmp electric E , vectorului intensitate cmp magnetic H i direcia de propagare (respectiv vectorul de und k ) se formeaz un triedru drept (vezi figura 1).

Fig. 1.

Planul format de vectorul E i vectorul k se numete plan de oscilaie. Planul format de vectorii H i k se numete plan de polarizare. Cele dou plane astfel definite sunt reciproc perpendiculare. Deoarece toate fenomenele optice, care apar la interaciunea undelor electromagnetice cu substana, sunt datorate cmpului electric, planul de oscilaie este singurul care prezint importana. Astfel, unda al crei plan de oscilaie se menine (n timp i n spaiu) este o und plan (sau liniar) polarizat. Atomii surselor convenionale de lumin emit complet necorelat, fiecare und elementar emis avnd o alt stare de polarizare. Prin urmare, lumina natural (efectul prezenei tuturor acestor trenuri de unde) este nepolarizat. Polarizarea luminii naturale se poate obine artificial, cu ajutorul unor componente optice numite polarizori. La baza transformrii luminii naturale din lumina nepolarizat n lumin polarizat stau urmatoarele fenomene fizice: reflexia i refracia la suprafaa de separare a dou medii dielectrice i izotrope, birefringena i dicroismul, mprtierea luminii, efectul Zeeman, etc. Reamintim c - la trecerea luminii printr-un mediu optic anizotrop - fasciculul incident pe un asemenea mediu este, n general, descompus n dou fascicule dintre care unul (fasciculul ordinar) se propaga n conformitate cu legile opticii geometrice iar celalalt (fasciculul extraordinar) nu respect aceste legi. Ambele fascicule obinute n aceste condiii sunt polarizate liniar total, n planuri perpendiculare. Acest fenomen, numit birefringen (sau dubl refracie) apare la un numr mare

de substane (cristaline sau amorfe) omogene, care sunt anizotrope pentru fenomenele luminoase. Dintre numeroasele cristale birefringente, cel mai cunoscut este carbonatul de calciu (CaCO3 ) cristalizat (calcit), cunoscut sub numele de spat de Islanda (cristal izotrop uniax). Prin lipirea (cu balsam de Canada) a dou jumati de spat de Islanda, tiate la un anume unghi, se obine o prism Nicol. Avantajul pe care l prezint utilizarea acestui dispozitiv n ansamblul unui montaj optic, este dat de faptul ca prisma Nicol las s treac mai departe doar un fascicul total polarizat liniar n planul seciunii principale a nicolului (fasciculul extraordinar/raza extraordinar). Montajul experimental conine dou prisme Nicol, una n scopul de a lucra cu lumina polarizat liniar (polarizor) iar cealalt n scopul de a analiza rezultatul obinut (analizor). Dac ntre doi nicoli, unul polarizor i cellalt analizor, care lucreaz n extincie (au axele optice perpendiculare, deci ce trece de primul este total absorbit de celalalt) se introduce o lamel de cuar tiat perpendicular pe axa sa optic, se observ apariia luminii n cmpul nicolului analizor. Dac ns se rotete analizorul cu un unghi , se constat c se regasete situaia de extincie. Aceast observaie dovedete c lamela de cuar a rotit planul de oscilaie al luminii liniar polarizate cu exact acel unghi . Descoperit experimental, fenomenul de rotire a planului de oscilaie al luminii liniar polarizate poart numele de polarizare rotatorie (vezi figura 2) sau activitate optic. Substanele care produc acest fenomen se numesc substane optic active. Exemple de substane optic active sunt: unele cristale anizotrope (precum cuarul), diveri compui organici (lactoza, zaharoza) i evident soluii ale acestora precum i unele gaze. Unele din aceste substane rotesc planul de oscilaie spre stnga observatorului; ele se numesc levogire. Dac efectul const n rotirea planului de oscilaie spre dreapta, substanele optic active corespunztoare se numesc dextrogire.

Lamela de cuart Unghiul , cu care a fost rotit planul de oscilatie al luminii liniar polarizate

Planul de oscilatie P al fasciculului incident (lumina liniar polarizata)

Planul de oscilatie P al fasciculului emergent (lumina liniar polarizata)

Fig. 2.

In cazul soluiilor optic active, valoarea unghiului de rotaie al planului de oscilaie este dependena de concentraia acestora. Unghiul de rotaie depinde - de asemenea - de distana l pe care lumina polarizat o are de parcurs prin soluie, este invers proporional cu lungimea de und a radiaiei incidente (fenomen care se numete dispersie rotatorie) i este influenat de temperatura de lucru. Relaia care nglobeaz toate aceste observaii este:
= [ ]T c l

(1)

unde mrimile care intervin au urmtoarele semnificaii: c este concentraia soluiei optic active; l este lungimea stratului de soluie strbtut ; [ ] se numete putere rotatorie sau rotaie specific i reprezint mrimea T unghiului de rotaie atunci cnd c i l sunt egale cu unitatea. Aceast notaie este folosit pentru a desemna o constant de material, dependena de lungimea de und n vid, i de temperatura T. Din relaia (1) se poate exprima concentraia soluiei optic active (c) care, exprimat n procente, este:
c= 100 [ ] l
T

(2)

Proporionalitatea dintre unghiul de rotaie al soluiei i concentraia acesteia permite determinarea comod a concentraiei oricror soluii optic active. Metoda utilizat are la baz msurtori ale unghiului cu care a fost rotit planul n care

oscileaz vectorul E i poart numele de metoda polarimetric. Aparatul optic corespunztor se numete polarimetru. In aceast lucrare se vor determina concentraiile necunoscute pentru cteva soluii slabe de zahar n ap i se va demonstra experimental proporionalitatea dintre unghiurile citite experimental i valorile calculate ale lui c, atunci cnd se folosesc tuburi avnd aceeai lungime. De asemenea, se va pune n eviden i dependena liniar dintre i l (atunci cnd se constat c pentru trei tuburi de lungimi diferite se gsete numeric o aceeai valoare a concentraiei - deci soluiile din interior sunt identice). 3. Descrierea dispozitivului experimental Pentru a evidenia calitativ aspectele discutate teoretic i pentru a face evaluri concrete n ceea ce privete valoarea numeric a concentraiei mai multor soluii optic active (introduse n tuburile aflate pe masa de lucru) se folosete un dispozitiv special, numit polarimetru circular. Schema optic a acestuia este prezentat n figura 3.

Fig. 3.

Sursa de lumin monocromatic este o lamp cu descarcre n vapori de sodiu sau un bec cu incandescen prevazut cu un filtru rosu. Ea emite lumina nepolarizat. Fanta F are rolul de a selecta un fascicul foarte ngust, centrat pe axul de simetrie al nicolului polarizor. Polarizorul P las s treac numai undele al caror vector intensitate a cmpului r electric E oscileaz n planul seciunii sale principale. Amplitudinea i direcia undei luminoase, emergente din polarizorul P, este indicata n figura 4 prin notaia OP.

Direcia principal a analizorului

Fig. 4.

Regiunea central a fasciculului de lumin trece - mai departe - prin lama semiunda L, realizat dintr-un material birefringent. Pentru aceast lam, direciile neutre sunt direciile celor dou axe care apar n figura 4, anume axele Ox i Oy. Lama descompune lumina polarizat pe direcia OP n dou unde cu amplitudini diferite: OO este amplitudinea undei ordinare iar OE este amplitudinea undei extraordinare. Grosimea lamei este astfel aleasa nct diferena de drum optic ntre cele dou unde este un multiplu impar de /2. Prin compunerea celor dou unde, la ieirea din lam se obine tot o und liniar polarizat, avnd direcia de vibraie OP, simetric cu cea a undei incidente. Lama semiund acoper aa cum s-a mai spus numai partea central a fasciculului luminos, prezentndu-se - n cmpul vizual - sub forma unei benzi (vezi figura 5). Prin urmare, n zona notat ca a lumina are direcia i
Fig. 5.

amplitudinea dat de segmentul OP (din figura 4), n timp ce pentru cele dou zone laterale notate cu b fasciculul luminos

are amplitudinea i direcia desemnate de segmentul OP. In cazul n care mediul activ optic (tubul cu soluie) lipsete, cele dou fascicule intr, cu amplitudinile i avnd direciile specificate mai sus, n prisma Nicol ce joac rolul de analizor. Dac direcia principal a analizorului coincide cu direcia Ox (i n absena mediului optic activ), observatorul va percepe cele dou zone ale cmpului

vizual ca avnd aceeai stare de iluminare. Acest lucru se explic prin faptul c proieciile amplitudinilor OP i OP (egale i simetrice fa de axa Oy) pe direcia principal a analizorului (axa Ox) au aceeai valoare; prin urmare i ptratele acestor proiecii (care sunt proporionale cu intensitatea luminii) sunt, de asemenea, egale. Atunci cnd se introduce mediul optic activ (tubul T umplut cu o soluie de zahar n ap), aceasta rotete cu unul i acelai unghi planul de oscilaie att pentru lumina care trece prin lam (avnd amplitudinea OP - zona a) ct i pentru lumina care trece pe lnga lam (de amplitudine OP - cele dou zone b). Configuraia amplitudinilor rotite fa de direcia principal a analizorului este indicat n figura 6. Se observa c - n aceast situaie proiecia OP1 a amplitudinii OP pe direcia principal a nicolului analizor (axa Ox) este diferit (mai mare) dect proiecia OP1 a amplitudinii OP. Prin urmare zonele a i b vor avea stri de iluminare diferite. Pentru a aduce cele dou zone la aceeai stare de iluminare este necesar s se fac o rotaie a direciei principale a analizorului cu un unghi care este aa cum se vede din figura 7 - exact unghiul (unghiul cu care substana optic activ a rotit planul de oscilaie al luminii incidente pe tub).

Fig. 6.

Fig. 7.

In acest caz (dup rotire): OP1 = OP1. Atunci cnd se rotete direcia principal a analizorului cu unghiul (aa cum se observ n figura 7), proieciile amplitudinilor OP i OP (anume OP1 i OP1) redevin egale i, prin urmare, zonele a i b prezint - din nou aceeai stare de iluminare. Valoarea acestui unghi, evident egal cu valoarea unghiului care msoar rotaia planului de oscilaie al luminii provocat de ctre substana optic activ din tub, se citete direct pe discul gradat cu care este prevzut polarimetrul. Observaie. Polarimetrul funcioneaz la fel i dac direcia principal a analizorului coincide cu direcia neutr Oy a lamei birefringente. Deoarece, prin construcia aparatului, se asigur o apropiere mai mare a amplitudinii OP de axa Oy (dect de Ox), valoarea iluminrii la egalizarea celor dou zone a i b este mai mare n cazul n care direcia principal a analizorului este paralel cu axa Oy (fa de cazul anterior discutat, cel al paralelismului cu axa Ox). In primul caz (paralelismul cu Oy) se vorbete de egalizare de maxim iar n cel de-al doilea caz de egalizare de minim. Se recomand s se lucreze la egalizarea de minim, deoarece ochiul poate sesiza variaii ale iluminrii mult mai mici la iluminari mici dect la iluminri mari. 4. Modul de lucru 4.1. Se alimenteaz lampa cu vapori de sodiu sau becul cu incandescena la reea, prin introducerea cablului alimentator n priz (la tensiunea 220 V c.a.).

4.2. Se verific dac tuburile de pe masa de lucru sunt complet umplute. In cazul n care se observ prezena unor bule de aer n soluia din interiorul tuburilor, se va cere personalului de laborator s le umple complet (aerul este puternic absorbant) . Pe masa de lucru trebuie s se gseasc cinci tuburi umplute cu soluie de zahr. Trei tuburi au aceeai lungime, concentraia de zahr n soluie fiind diferit. De asemenea, trei dintre cele cinci tuburi au lungimi diferite, dar conin soluie cu aceeai concentraie (acest lucru se va constata experimental). 4.3. Se verific etalonarea de zero a polarimetrului. Pentru aceasta, se aduce discul gradat astfel nct zeroul scrii (citit pe cercul mobil interior) s coincid cu zeroul vernierului (ce se gsete pe discul gradat exterior, care este fix). Privind prin ocularul O cu ajutorul unui manon M se stabilete claritatea imaginii i se constat egalitatea de iluminare a zonelor a i b, obinut la minim (egalitate avnd luminozitate foarte redus). Acionarea manonului M permite deplasarea unei lentile n scopul de a obine claritatea imaginii observate (deci adaptarea imaginii la particularitile ochiului observatorului: miopie, presbitism, etc.). n cazul n care egalitatea iluminarii celor dou zone se realizeaz pentru un alt unghi citit, acest nou unghi va fi considerat de referin - zero - pentru citirile ulterioare. Observaie. Acest experiment poate fi efectuat (fara ochelari) chiar si de cei care acuza probleme de vedere, acestia avnd singura obligatie de a gasi acea pozitie a lentilei ce este confortabila (adaptata) defectului lor de vedere. 4.4. Se introduce primul tub n locaul polarimetrului (prevzut n acest scop). Datorit modificrii drumului optic, imaginea nu mai este clar. Dup ce se regleaz din nou claritatea, se rotete discul gradat mobil interior (prin intermediul surubului de reglaj plasat n dreapta, n exteriorul celor dou discuri gradate) pn ce se obine - din nou - egalizarea de minim a iluminarii celor dou zone. Se citete - n dreptul indicaiei de zero de pe discul exterior - valoarea ntreag a unghiului de pe discul mobil interior. (De exemplu, dac zeroul de pe discul exterior cade ntre diviziunile 6 i 7 de pe discul interior, valoarea citit i nregistrat va fi valoarea de 60. Este evident c - de fapt - unghiul corespunztor acestei situaii nu este exact 60 ci 60 i nca ceva. Acest ceva, n realitate partea

zecimal a valorii precise a acestui unghi, poate fi citit cu ajutorul unei mici lupe, fie pe partea dreapt, fie pe partea stng a manonului polarimetrului, n zona n care este practicat n metal un mic decupaj circular. Maniera n care se citete partea zecimal este aceeai cu maniera n care s-a citit partea ntreag i anume: se caut indicaia ntreag depit care apare n dreptul zeroului de pe micul cercule exterior fix. La polarimetrul pe care l folosim n aceasta lucrare, cifra astfel citit reprezint valoarea zecimilor de grad. S spunem c - de exemplu, n zona decupat zeroul de pe cerculeul exterior fix cade ntre cifrele 7 i 8 de pe cerculeul interior mobil. Vom citi: 0,70. Prin urmare, valoarea total a unghiului ce corespunde cazului propus este = 6,70). Observaii: A. Pentru a gsi corect condiia de egalizare de minim - dup introducerea tubului - se pleac ntotdeauna de la poziia corespunzatoare situaiei de zero pe zero fr tub i se rotete cu foarte mult grij, extrem de fin, urubul care acioneaz discul gradat mobil interior al polarimetrului. Unghiul pe care l cutm este un unghi de valoare mic: cteva grade, cel mult 200. Prin urmare, trebuie mult atenie pentru a nu-l depi. Condiia de minim (datorit simetriei problemei) se regsete cu o periodicitate de 1800, dar este greit s citim, n loc de 80, 1880. O astfel de citire poate conduce la erori foarte mari n calculul concentraiei. B. De obicei, soluiile de zahr n ap sunt - din punct de vedere al activitii optice substane levogire. Prin urmare , odat identificat sensul corect n care trebuie rotit urubul pentru a gsi cea mai mic valoare a unghiului pentru care se ndeplinete condiia de egalizare de minim, acest sens trebuie memorat i utilizat pentru toate tuburile cu care se fac experimentari (plecnd de fiecare dat, la fiecare citire - chiar dac este vorba despre acelai tub - de la poziia de zero pe zero ). C. Datorit erorilor care pot s apar este obligatoriu ca s se aplice teoria erorilor. 4.5. Se msoara fiecare tub cu soluie optic activ de 8 ori. Se recomand ca studenii ce efectueaz aceast lucrare simultan, s-i distribuie n mod egal

obligaia de a citi unghiurile, chiar i pentru acelai tub, astfel nct erorile de interpretare a situaiei de egalizare de minim s fie ct mai egal distribuite. Rezultatele msurtorilor se trec ntr-un tabel de forma (tabelul 1) :

Tabelul 1. Nr.tub l [dm] Nr. experiment

masurat [
0

mediu [
0

ccalculat [%]

cmediu [%]

c mediu [%]

1 2 3 1 4 5 6 7 8 1

5. Prelucrarea datelor experimentale 5.1. Cu ajutorul relaiei 2 se calculeaz concentraia pentru fiecare tub, completndu-se valoarea corespunztoare n tabelul 1. Puterea rotatorie a zaharului n soluie, pentru temperatura medie din laborator ( 200C) i lungimea de und a radiaiei monocromatice folosite lampa de sodiu cu 5893 A, are valoarea

[ ]T

= 66,50 m2/kg. Prin urmare, formula explicit de calcul este :

c= 100 66,5 l
o

(kg/m3 soluie).

(3)

Este obligatoriu ca lungimea tubului (msurat cu ajutorul unei rigle, ntre cele dou geamuri transparente care delimiteaz coninutul soluiei din tub) s fie introdus (n relaia 3) avnd ca unitate de msur metrul.

5.2. Se reprezint grafic valorile medii ale lui n funcie de valorile medii ale concentraiei c calculate, pentru tuburile care au aceeai lungime. Se verific plasarea celor trei perechi de puncte pe o dreapt, inndu-se - de altfel - cont de dependena liniara = f(c), exprimat de relaia (3). 5.3. Dac se reprezint grafic valorile medii ale unghiului n funcie de lungimea tubului, pentru cele trei tuburi de lungimi diferite care - n urma calculelor - rezult a fi umplute cu soluii avnd aceeai concentraie de zahr, se obine tot o dreapt. Astfel se verific i dependena liniar a valorii unghiului cu care este rotit planul de oscilaie al luminii de parcursul acesteia n mediul optic activ (vezi relaia (1)). Referatul va conine o prezentare sumar a teoriei lucrrii, schia polarimetrului, schia ce explic fenomenele fizice ce sunt folosite pentru a permite msurarea concentraiei unor soluii optic active, tabelul cu date experimentale (completat, cu toate calculele facute), cele dou grafice i un exemplu de calcul al valorii medii i al abaterii ptratice medii corespunzatoare.

6. Intrebri 6.1. Ce este o prisma Nicol, ce proprieti optice prezint i cum se justific utilizarea ei n cadrul acestui montaj optic? Ce alt tip de materiale ai mai folosit (n cadrul acestui laborator) pentru a obine lumina liniar polarizat? 6.2. Care este rolul lamelei de cuar n cadrul acestui experiment? S-ar putea renuna la utilizarea ei? Care ar fi efectele ? 6.3. De ce s-a facut afirmaia (n cadrul acestui referat) ca unghiul ce asigur egalizarea iluminrilor celor dou zone prezint o periodicitate de 180? 6.4. Putei indica o alt schem optic experimental care s conduc la obinerea acelorai rezultate? De exemplu: componentele optice utilizate pot fi amplasate spaial diferit (n alta ordine)? 6.5. Ce alte tipuri de soluii ar putea fi msurate (din punctul de vedere al concentraiei acestora) cu ajutorul polarimetrului? Care credei c este utilitatea industrial a acestui instrument optic?