DEPARTAMENTUL DE SNTATE I DEZVOLTARE UMAN SPECIALIZAREA NUTRIIE I DIETETIC

BIOFIZIC
Lector Dr. Fiz. CRISTIAN PRGHIE

Anul universitar 2012-2013 1

CURS 1 I.1. Introducere in biofizic Biofizica fenomenele fizice implicate n funcionarea sistemelor biologice, fiind o tiin care utilizeaz tehnici i concepte fizico-chimice pentru cercetarea fenomenelor lumii vii. Lund drept criteriu de clasificare nivelul de organizare a materiei vii, ramurile principale ale biofizicii sunt urmatoarele: a. b. c. d. Biofizica electronic (cuantic) Biofizica molecular Biofizica celular Biofizica sistemelor complexe Pentru cercetarea proceselor biologice structura i nsuirile fizicoLa baza multor procese biologice stau fenomenele fizice, ns ele sunt

chimice ale materiei vii strns legate de cele chimice i sunt aproape inseparabile. Biofizica folosete aproape toate domeniile clasice i moderne ale fizicii: Biomecanica diferitele tipuri de locomoie animal pn la motilitatea Bioelectricitatea ansamblul fenomenelor electrice din lumea vie, la Biotermodinamica i bioenergetica generarea, stocarea, conversia

celular nivel celular, tisular i de organ energiei la nivel celular i problemele energetice ale sistemelor biologice la nivel supraindividual Biocibernetica mecanismele reglrii i transmiterii de informaii n Radiobiologia fenomenele ce au loc la interaciunea radiaiei cu sistemele biologice materia vie Fenomenele fizice stau la baza funcionrii mecanismelor biologice 2

I.2 Mrimi fizice, uniti de msur, sisteme de mrimi i uniti Mrimea fizic o proprietate msurabil a unui corp Mrimile fizice: Fundamentale se definesc fr ajutorul altora [lungimea (l), masa (m), timpul (t), temperatura (T), intensitatea curentului electric (i), intensitatea luminoas (I), cantitatea de substan ()] Derivate se obin prin relaii matematice din combinarea celor fundamentale [ex. fora, lucrul mecanic (combinaia masei, lungimii i timpului] o Pentru msurarea unei mrimi se alege o mrime de acelai fel cu ea, care se consider etalon i, de aceea, se numete unitate de msur. o A msura o mrime nseamn a o compara cu unitatea de msur aleas (cu etalonul) i a vedea de cte ori unitatea de msur se cuprinde n mrimea de msurat. Unitile de msur: uniti fundamentale uniti derivate 1960 la cea de-a XI-a Conferin General de Msuri i Greuti s-au adoptat pe plan internaional unitile fundamentale pentru mrimile fundamentale. metrul (pentru lungime) kilogramul (pentru mas) secunda (pentru timp) kelvinul (pentru temperatur) 3

amperul (pentru intensitatea curentului electric) candela (pentru intensitatea luminoas) molul (pentru cantitatea de substan)

Unitile derivate sunt cele corespunztoare mrimilor derivate Exemplu: [F]SI = [m]SI[a]SI = kgm/s2 Grupul de uniti fundamentale stabilite i toate unitile derivate din unitile fundamentale constituie un sistem de uniti de msur.

Sistem Internaional de uniti de msur (SI) ansamblu coerent de uniti fundamentale i derivate. apte mrimi, respectiv apte uniti fundamentale: metrul, kilogramul, secunda, kelvinul, candela, amperul, nr. de moli. Sistemul tolerat de uniti este sistemul C.G.S. (centimetru, gram, secund) a crui folosire se face n funcie de necesiti. Mrimi fizice scalare i vectoriale Mrimile fizice scalare se caracterizeaz prin: valoare numeric unitate de msur,

de exemplu: temperatura, lungimea, masa etc. Mrimile fizice vectoriale se caracterizeaz prin: valoare numeric unitate de msur punct de aplicaie orientare (direcie i sens)

de exemplu: fora (se noteaz printr-o sgeata deasupra simbolului, F ) Operaii cu vectori

 studiat,

Un vector se reprezint n felul urmtor:

originea (punctul de aplicaie) trebuie s coincid cu obiectul de direcia i sensul sunt indicate de direcia i sensul sgeii

Componentele vectorului A pe Componentele vectorului A pe trei axe ortogonale o dou axe ortogonale

Versorii axelor de coordonate

i,j

i k

(sunt vectori care au

modulul egal cu unitatea, adic | i | = 1, | j | = 1 i | k | = 1) i atunci vectorul A se poate scrie sub forma:

A = i Ax + j Ay + k Az,

unde Ax, Ay i Az reprezint proieciile vectorului A pe axele Ox, Oy i Oz Compunerea a doi vectori : gsirea unui vector care s aib acelai efect ca i vectorii pe care i compunem (din punct de vedere fizic) gsirea unui vector C care s fie echivalent cu cei doi, adic C = A + B (din punct de vedere geometric) Adunarea se poate realiza prin regula paralelogramului 5

 regula poligonului.

Compunerea a doi vectori prinCompunerea a doi vectori prin regula paralelogramului regula poligonului

Cnd se adun mai muli vectori, poligonul se formeaz translatnd fiecare vector cu originea n vrful precedentului i rezultanta se obine unind originea primului cu vrful ultimului vector, nchiznd astfel un poligon. OBS. Dac vectorii care se compun formeaz un poligon nchis, rezultanta lor este nul. Diferena a doi vectori A i B nseamn s adunm la vectorul A opusul lui B , adic pe B

Scderea vectorilor Produsul a doi vectori poate fi: Scalar (mrime scalar egal cu produsul modulelor vectorilor i al cosinusul unghiului dintre ei) vectorial (un vector orientat perpendicular pe planul format de cei doi vectori, n sensul rotirii burghiului drept care se rotete astfel nct aduce primul vector al produsului peste cel de-al doilea, pe drumul cel mai scurt) Produsul vectorial se scrie: C = A x B 6

Modulul produsului vectorial este: C = A B sin CURS 2, 3 Mecanica fluidelor Studiul lichidelor aflate n repaus statica fluidelor Studiul lichidelor aflate n micare dinamica fluidelor 1. Statica fluidelor 1.1. Starea lichid

Lichidele starea de agregare a substanei n care distana dintre particulele componente este mult mai mic dect la gaze i de aceea lichidele sunt foarte puin compresibile. ordine local a moleculelor pe o distan de cteva raze moleculare. La lichide, energia cinetic a moleculelor (datorita micrii de agitaie termic) i energia potenial au aceeai pondere. din punct de vedere structural, lichidele ocup un loc intermediar ntre gaze i solide.

Proprietile ce caracterizeaz lichidele: au form nedeterminat i volum determinat sunt izotrope curg i sunt extrem de puin compresibile.

Proprietile lichidelor depind de temperatur, adic la valori ridicate ale acesteia se apropie de gaze, iar la valori joase de solide. OBS. Cunoaterea legilor referitoare la curgerea lichidelor este necesar pentru nelegerea modului n care se desfoar circulaia sanguin. 1.2. Densitatea () DEF. Densitatea absolut raportul dintre masa i volumul su. Dac masa unui corp omogen este M, iar volumul su V, atunci: = M V

Pentru V=1, avem =M, adic densitatea unui corp este numeric egal cu masa unitii de volum. Densitatea se exprim n funcie de mrimile fundamentale ca: [] = M/L3 = ML-3 Unitatea de msur pentru densitate va fi reprezentat n sistemul internaional (SI) prin relaia: []SI = kg/m3 = kgm-3 Densitatea relativ se definete ca fiind raportul dintre densitatea absolut a unui corp () i densitatea absolut a unui corp luat ca referin (0): M M V r = = = M0 0 M0 V 8

= Pentru

M 0 M0

lichide, corpul de referin este apa distilat, a crei densitate la 4oC este 1000 kg/m3 gaze, corpul de referina este aerul la 0oC i la presiunea de 760 mm Hg. 1.3. Presiunea hidrostatic

DEF. Presiunea (P) reprezint raportul dintre valoarea forei ce apas normal pe o suprafa i valoarea ariei suprafeei respective

P= Daca =0o P= F S

Fn F cos = , Fn = Fcos S S

Presiunea se exprim n funcie de mrimile fundamentale ca: [P] = [F]/[S] = MLT-2/L2 = ML-1T-2 unitatea de msur n S.I. este: [P]SI = [F]SI/[S]SI = N/m2 = Pa (Pascal) iar n CGS: [P] = dyn/cm2 = barye (Ba), 1 Ba = 0,1 N/m2 Alte uniti de msur tolerate, folosite : 9

Barul (bar)

: 1 bar = 105 N/m2 = 106 Ba (dyn/cm2). : este egal cu presiunea exercitat de o coloan de

Torrul (sau mmHg)

mercur nalt de 1mm la 0oC i in cmp gravitaional normal (standard, acceleraia gravitaional g = 9,8 m/s2). 1 Torr =1 mm Hg = 133,322 N/m2 Atmosfer fizic : este egal cu 760 Torr: 1 atm = 760 Torr = 760133,322 N/m2 = 101325 N/m2 1,013105 N/m2 105 N/m2 = 1 bar OBS. Straturile unui lichid aflat n repaus apas unele asupra celorlalte presiune hidrostatic. Factorii de care depinde presiunea hidrostatic sunt adncimea densitatea: 1. Presiunea hidrostatic in lichide crete cu adncimea la care ne gsim n lichid. 2. n orice punct din lichid presiunea hidrostatic este aceeai n toate direciile. 3. Presiunea hidrostatic este aceeai n toate punctele unui plan orizontal. 4. Presiunea hidrostatic crete cu densitatea lichidului. In concluzie: La o anumit adncime h, ntr-un lichid de densitate , presiunea hidrostatic este egal cu produsul dintre densitate, adncime i accelaraia gravitaional. P = gh i

1.4. Legea lui Pascal 10

ENUN: Presiunea exercitat pe o suprafa oarecare a unui lichid aflat n repaus se transmite n toate direciile, cu aceeai intensitate n tot lichidul. Presa hidraulic este o aplicaie direct a principiului lui Pascal. Cnd asupra pistonului de arie S1 se apas cu fora F1, sub piston apare presiunea P1 = F1/S1 care se transmite conform principiului lui Pascal integral la pistonul al doilea, cu aria S2. Deoarece P1 = P2, rezulta c:

F1 F2 S2 = sau F2 = F1 S1 S2 S1 CONCLUZIE: Fora de apsare asupra pistonului 2 este mai mare dect fora de apsare a pistonului 1 de attea ori de cte ori este mai mare aria pistonului 2 dect aria pistonului 1.

1.5. Principiul fundamental al hidrostaticii

11

- Considerm n interiorul unui lichid dou puncte A(h1) i B(h2) - n punctul A ac. fora

F1

, iar n punctul B ac. fora

F2 .

- ntre planele orizontale n care se afl punctele delimitm imaginar un paralelipiped de greutate G .

h1 h2
B

F1
G

F2
n condiii statice: F 1 + F2 + G = 0 F2 F1 G = 0 P B . S PA . S m g = 0 PBS PAS gSh = 0 P B PA = g h ENUN: Diferena de presiune dintre dou puncte A i B din interiorul unui lichid, ntre a cror straturi distana pe vertical este h, este: PB- PA = gh

12

1.6. Principiul lui Arhimede Considerm un corp de form paralelipipedic, cu nlimea h i aria bazelor S, cufundat ntr-un vas cu lichid de densitate l.

F2 = P2S > F1 = P1S (P2 > P1)

Rezultanta forelor de presiune care acioneaz asupra corpului este: Farh = F2 F1 = (P2 P1) S = lghS = lVg = mlg = Gl (greutatea lichidului dezlocuit) Farhimedica=Glichidului dezlocuit ENUN: Orice corp cufundat ntr-un fluid este mpins de jos n sus cu o for vertical egal cu greutatea volumului de lichid dezlocuit de corp. 2. Dinamica Fluidelor 2.1. Curgerea fluidelor n condiii statice cunoaterea adncimii i a densitii l pentru a caracteriza starea fluidului. n condiii dinamice pe lng aceste dou mrimi este necesar s cunoatem n fiecare punct i n fiecare moment i viteza fluidului v 13

OBS. o Drumul parcurs de o particul de fluid n micarea sa linie de curent o n fiecare punct viteza particulei este tangent la linia de curent

2.2. Clasificarea curgerii fluidelor A. Curgere staionar (n regim permanent) dac viteza particulelor de fluid depinde de poziia lor, descris de vectorul de poziie , i nu depinde

de timp

nestaionar (n regim nepermanent sau tranzitoriu) dac viteza lor depinde att de poziia lor ct i de timp = ( , t)

v (r )

v r

B.

Curgere

nerotaional (fr vrtejuri) dac micarea particulelor de fluid este doar translaional (nu se rostogolesc) rotaional (cu vrtejuri) atunci cnd particulele de fluid particip simultan la o micare de translaie i una de rotaie. C. Curgere (cu sau fr vrtejuri) turbulent (are loc la viteze mari de curgere) n care liniile de curent se intersecteaz laminar (are loc la viteze mici de curgere) cnd liniile de curent sunt paralele ntre ele (vase capilare n care viteza sngelui este foarte redus)

14

2.3. Debitul masic i volumic DEF. Debitul este o mrime fizic scalar egal cu raportul dintre cantitatea de fluid ce trece printr-o seciune transversal a unei conducte ntr-un interval de timp i mrimea acelui interval. OBS.n cazul lichidelor, n funcie de mrimea adoptat pentru a msura cantitatea de fluid, se poate defini debitul volumic i cel masic. Debitul volumic: Qv = V S l S v t = = = t t t

S v,

unde v reprezin viteza de curgere, iar S sectiunea transversal. Debitul masic: m V = = QV t t

Qm =

2.4. Ecuaia de continuitate Considerm un fluid n curgere staionar. Fie trei seciuni transversale S1, S2, S3 prin care fluidul curge cu vitezele v1, v2, respectiv v3 :

15

Debitele volumice prin cele trei seciuni sunt: Q1V = S1v1 Q2V = S2v2 Q3V = S3v3

Fluidul este incompresibil

prin orice seciune a conductei trebuie s

treac aceeai cantitate de fluid n acelai interval de timp: Q1V = Q2V = Q3V

S v
1

= S2v2 = S3v3

Concluzie: Viteza fluidului care curge staionar printr-o conduct cu seciunea variabil este mai mare unde seciunea este mai mic i invers. 2.5. Legea lui Bernoulli Se refer la presiunile exercitate de un lichid la curgere staionar printr-un tub de seciune variabil. Enun: n orice seciune a unui tub nclinat (cu seciune variabil) prin care curge un lichid, suma dintre presiunea hidrostatic (p), presiunea hidrodinamic (v2/2) i presiunea de nivel (gh) este constant.

P + v2/2 + gh = const. n cazul unui tub orizontal, legea lui Bernoulli :

16

P + v2/2 = const. vitez mare presiune hidrostatic mic fen. Venturi Aplicaii medicale: n cazul dilatrii unei artere (anevrism), presiunea hidrostatic mare duce la ruperea peretelui arterial. n cazul unei stenoze vasculare , presiunea hidrostatic se micoreaz. Se schimb caracterul curgerii devenind turbulent ceea ce poate duce la spasme in vasul obturat. Dac de-a lungul unui vas se manifest o suit de ocluzii i deschideri, ca urmare o deplasare cu caracter ondulatoriu a sngelui, poate aprea un zgomot numit suflu. 3. Reologia

DEF. Reologia este tiina despre curgerea corpurilor sub aciunea unei fore. OBS. Cnd un corp este supus unei fore, el tinde s se deformeze. a. Dac deformarea este temporar, sub aciunea de scurt durat a unei fore corpul revenind la forma iniial, se numete deformare elastic. b. Dac deformarea este permanent, se numete deformare plastic i este corelat cu un proces de curgere. CONCLUZIE: Un lichid este un sistem care curge sub aciunea unei fore exterioare. 17

3.1 Curgerea fluidelor reale. Vscozitatea. Legea lui Newton n fluidele reale, n condiii dinamice se manifest pe lng forele de presiune i fore de frecare intern sau de frecare vscoas, care influeneaz micarea fluidelor. Explicaie Stratul cu vitez mai mic va frna stratul care se deplaseaz cu vitez mai mare cu care este n contact i invers, stratul cu vitez mai mare va accelera stratul care se deplaseaz cu viteza mai mic peste care alunec forte de frecare. Forele de frecare dintre straturile de lichid sunt tangente la acestea i ndreptate n sens contrar curgerii lor. Cu ct aceste fore sunt mai mari, cu att fluidul este mai vscos. Fora de frecare intern care apare n planul de alunecare pe unitatea de suprafa, este proporional cu: gradientul vitezei (grad v = v adic variaia vitezei cu distana i arat x

ct de repede se schimb viteza la trecerea dintr-un strat ntr-altul) aria suprafeelor straturilor aflate n contact, S depinde de natura lichidului prin coeficientul de vscozitate v (legea lui Newton) x

F = S OBS.

Coeficientul de vscozitate dinamic este dependent de natura fluidului i de temperatur. 3.2. Starea solid. Deformarea solidelor. Legea lui Hooke Corpurile aflate n stare solid se clasific, din punct de vedere al aranjrii n spaiu a particulelor componente, n corpuri: 18

Cristaline - particulele componente sunt aranjate ordonat i periodic n spaiu n nodurile reelei cristaline

Amorfe - particulele nu mai sunt dispuse ordonat i de aceea se spune c ele au o structur intermediar ntre a sistemelor lichide i cele a sistemelor cristaline

DEF. Schimbarea dimensiunilor sau formei corpurilor solide sub influena unor fore aplicate asupra lor se numete deformare.

Dac se acioneaz cu o for deformatoare F asupra unei bare de lungime l0 i sectiune S, ea se alungete, lungimea ei devenind l. o creterea l = l l0 a lungimii barei ca rezultat al deformrii ei se numete alungire absolut o raportul l = se numete alungire relativ l0

o raportul dintre fora F i aria seciunii S se numete tensiune sau efort unitar Experiena Hooke a artat c alungirea relativ () este direct proporional cu efortul unitar (). l F ~ l0 S l 1 F = , l0 E S F = . S

E (inversul constantei de proporionalitate) constant numit modulul lui Young i depinde de natura materialului din care este confecionat corpul. Relaia de mai sus poate fi scris sub forma: 19

l F =E , l0 S

=E deformarea este proporional cu tensiunea deformatoare OBS. Dac valoarea efortului unitar depete o anumit valoare bine determinat pentru un anumit material, deformarea lui nu mai este proporional cu efortul unitar i legea lui Hooke i pierde valabilitatea. 3.3 Lichide newtoniene. Valabilitatea legii lui Newton v x

Legea lui Newton: F = S

vom scrie sub o alt form

F v = S x v deformabilitatea D x

gradientul de vitez raportul

F tensiune de forfecare T S

innd cont de aceste notaii, legea lui Newton se poate scrie sub forma: T=D Concluzie: deformabilitatea este proporional cu tensiunea de forfecare aplicat n acest caz de deformare vorbim despre lichide newtoniene. Dac lichidul fore de forfecare cresctoare D=f(T) va fi o dreapt. O astfel de reprezentare se numete curb de curgere sau reogram.

20

OBS. Conform ecuaiei T = D, aceast dreapt va trece prin origine Panta dreptei, tg , se numete fluiditate n cazul corpurilor newtoniene, vscozitatea este constant Dependena ei n funcie de tensiunea de forfecare este:

4. Aplicaii: vscozitatea sngelui Sngele lichid nenewtonian (nu se supune legii lui Newton) La t = 37oC vscozitatea sngelui este ~ 4 ori mai mare dect ce a apei Este un sistem dispers heterogen o suspensie de elemente figurate (celule) n plasm Procentul volumului ocupat de elemente figurate ale sngelui (n majoritate hematii) poart numele de hematocrit (pentru omul sntos 40%) Pentru lichidele care curg n conducte nr. lui Reynolds, Re: Re =

vr

r = raza conductei = densitatea fluidului v = viteza de curgere = coeficientul de vscozitate dinamic a lichidului Pentru sngele din arterele mari exist o valoare critic a nr. lui Reynolds Recr = 1000. Mai multe regimuri de curgere a sngelui: 21

o Re < Recr curgerea este laminar o Recr = 1000 < Re < 2000 curgerea este nestabil o Re > 2000 curgerea este turbulent OBS. n sist. cardiovascular curgerea turbulent poate s apar n aort, imediat deasupra valvulelor sigmoide, n perioada de expulzie a sngelui (cnd viteza lui atinge valoarea cea mai mare) zgomote caracteristice. Turbulena (consumatoare de energie) poate s apar i n alte vase n stri patologice cnd vscozitatea este mai sczut (ex. anemie). CURS 4 Fenomene moleculare Fenomene de suprafa (superficiale) Fenomene moleculare de transport

Fenomene de suprafa n faza lichid a. Interfaa lichid-gaz (Tensiunea superficial) O substan lichid este separat de atmosfera nconjurtoare printr-o ptur superficial. o ntre moleculele din interiorul lichidului pe o distan de ordinul a trei raze moleculare fore de atracie care se compenseaz reciproc (R=0). o Moleculele din stratul superficial atrase spre interiorul lichidului [forele de atracie (coeziune) exercitate de moleculele din interior sunt mai mari dect cele exercitate de moleculele de gaz ] Rezultant 0 (FOR DE TENSIUNE SUPERFICIAL)

22

Ptura superficial

membran elastic

existena unor fore superficiale n membrana superficial care acioneaz tangenial n toate direciile. Sistemele echilibru atunci cnd E = minim

pot

starea de echilibru se realizeaz cnd exist cele mai puine molecule la suprafa tendina de micorare a suprafeei libere a lichidului In concluzie: Fora tangent care ia natere n stratul superficial i care micoreaz suprafaa liber a lichidului se numete for de tensiune superficial.

Grosimea stratului superficial nu depete raza de aciune molecular. 23

Presiunea exercitat de moleculele din stratul superficial asupra celorlaltor molecule de lichid presiune molecular. este foarte mare ( 104 atm) sub aciunea aceste presiuni moleculele se apropie foarte mult unele de altele (lichidele sunt incompresibile sub aciunea acestei presiuni moleculele superficiale au tendina de a se deplasa n interior micorarea supr. libere Concluzie: Presiunea molecular face ca stratul superficial s aib proprieti diferite de restul lichidului. EXP.

Lichid gliceric n interiorul unui cadru de srm cu latura CD mobil.(Lsat n poz. C1D1 se deplaseaz n sensul micorrii ariei suprafeei libere a peliculei). forele superficiale efectueaz lucru mecanic pe seama micorrii energiei poteniale = coeficient de tensiune superficial LS = Fx LS = S Fx = S Fx = lx F = l 24

 = F /l

Unitate de msur : []SI=[F]SI/[l]SI = N/m = Fx /lx = L / S

Coeficientul de tensiune superficial () este numeric egal cu lucrul mecanic efectuat de forele de tensiune superficial pentru a mri suprafaa lichidului cu o unitate. Moleculele din stratul superficial : E > E

pot sup

pot int

Fenomenele superficiale exprim evoluia unui sistem spre o stare de echilibru caracterizat printr-un minim energetic. Tensiunea superficial a lichidelor i soluiilor: o Scade odat cu creterea temperaturii ( 0 la tcritic) o Scade odat cu creterea concentraiei solvitului o Depinde de natura substanei (solventului i solvitului)

Tensiunea superficial a apei mare (datorit legturilor de hidrogen dintre moleculele de ap) n privina influenei solvitului 3 cazuri: Nu modific tensiunea superficial (ex. zahr dizolv. n ap) Mrete tensiunea superficial (cazul soluiilor apoase de electrolii) Micoreaz tensiunea superficial (ex. soluii apoase de soluii organice polare) Substanele care prin adugarea lor scad considerabil tensiunea superficial a soluiei, se numesc TENSIOACTIVE. 25

Cele care prin adugarea lor cresc (sau nu modific) tensiunea superficial a soluiei se numesc TENSIOINACTIVE.

SUBSTANELE TENSIOACTIVE : acizi grai cu lanuri lungi de C, alcooli, sruri biliare,etc. Sunt substane organice care conin n molecula lor: Grupri polare hidrofile (-OH, -COOH, Lanuri hidrocarbonate ( hidrofobe ) -CHO, -NH2) Explicaie: Gruprile polare interacioneaz cu dipolii moleculelor de ap buna solubilitate a acestor substane n ap Ptrund ntre dipolii apei din stratul superficial unde se aglomereaz adsorbie pozitiv Slbesc forele intermoleculare n stratul superficial scderea coeficientului de tensiune superficial a soluiei fa de solvent Concluzie: n contact cu apa, gruparea polar (hidrofil) se orienteaz n stratul superficial spre faza apoas, iar cea nepolar (hidrofob) spre partea opus. Cantitatea de substan adsorbit n stratul superficial este o funcie dependent (cresctoare ) de concentraia soluiei. Dac: minim. Coeficientul de adsorbie : a = - c/TR d/dc Relaia lui Gibbs c Madsorbit Tens. Sup. Are loc pn cnd suprafaa liber este saturat. Astfel,T ajunge la o valoare

26

Izoterma tensiunii superficiale Izoterma de adsorbie Fenomenul invers, cnd substanele care mresc tensiunea superficial se ndeprteaz de suprafa spre profunzime adsorbie negativ. Importana tensiunii superficiale n medicin: Acizii biliari care sunt eliminai prin coledoc n duoden ntlnesc bolul alimentar ( conine lipide aproape n totalitate nedigerate) i vor contribui la scderea tensiunii superficiale a grsimilor, ceea ce uureaz emulsionarea lor mai eficient metabolizate. Tens. superf. condiioneaz permeabilitatea membranelor, schimbul dintre celule i mediul interstiial. Subst. tensioactive favorizeaz permeabilitatea membranelor, resorbia intestinal o serie de medicamente se administreaz cu subst. tensioactive. Anestezicele (subst. tensioact.) determin scderea tensiunii sup. a sngelui.

Lichidele din organism au tensiuni superficiale < dect a apei se modific n cazul strilor patologice.

27

Ex. Urina normal are tens. sup ~ 7010-3 N/m. n cazul unor afeciuni (icter, leziuni hepatice) datorit apariiei unor acizi i sruri biliare 5010-3 N/m

b. Interfaa solid-lichid (Fenomene capilare) Fenomenele superficiale care au loc la contactul dintre lichide i solide fenomene de udare La contactul dintre solid i lichid apar fore de coeziune FC ntre moleculele lichidului i fore de adeziune FA ntre moleculele lichidului i ale solidului. n raport cu lichidele, o suprafa solid poate fi: Liofil (hidrofil) (FA> FC), ud pereii vasului (lichidul ader la suprafaa solidului) Indiferent (caz ideal) Liofob (hidrofob) (FA< FC), evit contactul cu pereii vasului (lichidul nu ader la solid). OBS. n imediata vecintate a pereilor vasului meniscul devine concav (n raport cu aerul) la lichidele care ud pereii vasului convex la lichidele care nu ud pereii vasului.

nlimea la care urc (coboar) lichidele n vasele capilare cilindrice de raz r 1mm este dat de legea lui Jurin:

h=

2 rg

Aplicaii: Exist unele substane numite ageni udani care introduse n lichide favorizeaz udarea unor solide. Macromoleculele mediilor biologice au o structur complex, asimetric 28

 grupri polare (ionizante): carboxil COOH , amino NH2+ , hidroxil OH , sunt hidrofile (atrag n jur molecule de ap). grupri nepolare: grupri hidrocarbonice (interac. mai puternic ntre ele dect cu apa) Efect hidrofob macromoleculele biologice n mediu apos tind s se plieze i s se plaseze astfel nct s expun spre mediu ct mai multe grupri hidrofile i s orienteze spre zone interioare grupri hidrofobe. Ex. Proteinele membranare intrinseci care expun spre mediile intern i extern apoase grupri hidrofile iar spre interiorul membranar grupri hidrofobe. OBS. Macromoleculele se organizeaz astfel nct mpreun cu solventul s ating o energie potenial termodinamic minim. interaciunile dintre mediul apos i macromolecule au loc pn la degajarea unei cantiti mari de energie cnd se formeaz un numr mare de legturi. CURS 5 FENOMENE TERMICE Termodinamica studiaz legile generale ale fenomenelor termice fr a ine cont de micrile termice la scar microscopic. Teoria cinetico-molecular studiaz procesele termice ct i proprietile corpurilor macroscopice, folosind o ipotez cu privire la structura intim a corpurilor. OBS. Se consider c orice corp macroscopic este format dintr-un nr. foarte mare de atomi, iar micarea acestora se supune legilor mecanicii clasice. Pentru a simplifica studiul gazelor, s-a recurs la un model cineticmolecular modelul gazului ideal.

CH sunt hidrofobe

29

Caracteristicile unui gaz ideal: gazul este format dintr-un numr foarte mare de molecule identice; moleculele sunt considerate punctiforme, deoarece dimensiunile lor sunt foarte mici n comparaie cu distanele dintre ele; moleculele nu interacioneaz ntre ele, deoarece spaiile dintre ele sunt foarte mari n raport cu diametrul lor; ciocnirile dintre i molecule i pereii vasului sunt perfect elastice;

Noiuni termodinamice de baz Sistem termodinamic o poriune din Univers n interiorul creia pot avea loc fenomene care se produc cu schimb de cldur. 1. Clasificare: I. Dup schimburile cu mediul: Deschis schimb de energie i substan cu mediul nchis schimb de energie caloric Izolat nici un fel de schimb

OBS. Sistemul adiabatic nu schimb energie caloric cu exteriorul. Sistemele vii sunt ntotdeauna deschise.(Exist i sist. nchise legate de cele deschise, ex. forme de bacterii) II. Structura intern: Omogen proprieti identice n orice punct al lui sau se modific continuu, fr salturi Heterogen proprietile prezint discontinuiti. Omogene monofazice Heterogene - polifazice Sistemele vii sunt heterogene. III. Dup modificarea proprietilor cu direcia: Izotrope coeficienii ce caracterizeaz mrimile fizice sunt aceeai n orice direcie Anizotrope valorile coeficienilor se schimb odata cu modificarea direciei 30

Cauzele anizotropiei : aezarea ordonat a unor molecule asimetrice, alungite (n timpul curgerii, introducerea moleculelor polare n cmp electric, etc.) Fazele sistemelor vii pot fi izotrope ct i anizotrope. IV. Natura schimburilor energetice: Simple realizeaz cu exteriorul schimb de cldur, iar lucrul mecanic este datorat exclusiv forelor de expansiune (dilatare). Interaciunile cu mediul sunt termo-mecanice. Complexe schimb cu exteriorul cldur, lucru mecanic datorat forelor de expansiune i datorat forelor nemecanice, interacionnd complex cu mediul. Sistemele vii sunt, fr excepie, sisteme complexe. 2. Starea unui sistem termodinamic totalitatea proprietilor ce caracterizeaz un sistem la un moment dat. OBS. Proprietile sistemului sunt particularizate prin ansamblul de mrimi fizice msurabile care determin starea unui sistem la un moment dat. Mrimile fizice: I. II. n funcie de istoria sistemului: De stare nu depind de istoria sistemului (au aceeai valoare, indiferent de calea prin care sistemul o atinge) De proces depind de calea prin care sistemul atinge valoarea (Q, L) n funcie de natura lor: Extensive depind de dimensiunea i geometria sistemului ( m, V, N, etc.) Intensive independente de dimensiunea i geometria sistemului (T, c, , etc.) Se pot defini cu exactitate pe domenii reduse infinitezimale. Mrimi fizice de stare: 31

Caracterizeaz dimensiunea, geometria, compoziia i toate celelalte proprieti ale sistemului (termice, mecanice, chimice, electrice, magnetice, etc.) Se mpart n: - parametri de stare funcii de stare

Parametri de stare sunt anumite mrimi fizice accesibile direct msurtorilor cu care starea sistemului poate fi complet caracterizat. (ex. Pentru gazul ideal p, V, T, ) Ecuaia termic de stare leag parametri de stare: pV = RT (pt. gazul ideal)

o Pentru sistemele omogene starea este cunoscut dac parametri de stare sunt constani n timp i cunoscui. o Pentru sistemele heterogene, starea este cunoscut dac se cunosc parametri de stare ai fiecrei faze. Funciile de stare sunt mrimi inaccesibile msurtorilor directe ale cror valori depind exclusiv de param. de stare i pentru o stare dat sunt independente de istoria sistemului. Variaiile funciilor de stare depind doar de parametri strii iniiale i finale, fiind independente de strile intermediare prin care trece sistemul. Ex. U, H, S, F, G etc. Starea de echilibru i starea staionar Starea de echilibru Orice sistem izolat atinge dup un timp o stare de echilibru pe care nu o mai prsete fr intervenie din exterior. Un sistem aflat n stare de echilibru nu va ceda energie n exterior (energia este minim la echilibru). Sist.: izolate Starea staionar

32

Este o stare a crei meninere necesit n general o anumit

energie. Valorile parametrilor rmn constante n timp pe toat perioada n care sistemul i menine starea. Sist.: deschise OBS. Sistemele vii nu pot exista n stare de echilibru (o ating abia dup moarte, deoarece echilibrul exclude orice schimb dintre sistem i mediu). Ele trec dintr-o stare staionar n alta, tinznd spre echilibru. Parametri strii staionare se schimb odat cu modificarea structurii. Ex. boli, traumatisme scot sistemul din stare staionar Activitatea medical de diagnostic se realizeaz prin msurarea unor param. de stare: p, V, T, c, ...

Fora termodinamic: Caracterizeaz echilibrul i starea staionar Este generat de existena unui gradient La echilibru: fora termodinamic = 0 n stare staionar: fora termodinamic = const. 0 n stare staionar exist procese de transport pentru a menine constante mrimile: Transport activ Transport pasiv

Proces termodinamic trecerea unui sistem termodinamic dintr-o stare n alta se numete proces termodinamic (transformare de stare). Reprezetarea grafic a unui proces termodinamic:

33

Clasificarea proceselor termodinamice I. Dup parametrul de stare care rmne constant n timp: i. ii. iii. iv. Procese termodinamice izoterme ( T=const.) Procese termodinamice izocore ( V=const. ) Procese termodinamice izobare ( P=const. ) Procese termodinamice adiabatice ( fr schimb de cldur cu mediul ambiant ) II. Dup natura strilor intermediare dintre starea iniial (1) i cea final (2): i. ii. Procese termodinamice cvasistatice Procese termodinamice necvasistatice ( de neechilibru )-

strile intermediare nu sunt stri de echilibru i nu pot fi reprezentae printr-o curb continu. iii. Procese termodinamice cvasistatice reversibile ( 21 12 ) III. Dup raportul dintre starea final (2) i starea iniial (1) i. ii. Procese nchise ( ciclice ) Procese deschise ( neciclice )

34

Postuatele termodinamicii. Scri de temperatur Primul postulat al termodinamicii : Dac un sistem termodinamic izolat este scos din starea de echilibru termodinamic, acesta revine intr-o alt stare de echilibru termodinamic din care nu poate iei niciodat de la sine.

Al doilea postulat al termodinamicii : Echilibrul termodinamic este tranzitiv ( A~B, B~C A C ).

Scri de temperatur Celsius: pct. de ngheare a apei 00C ; pct. de fierbere 1000C. 32F ; 212F. 373,150C. Fahrenheit: Kelvin :

273,150C ;

Rolul temperaturii : n teoria cineticomolecular :

Temperatura este o mrime ce caracterizeaz energia cinetic medie de micare a moleculelor gazului ideal.

= 3 2 kT

Din punct de vedere termodinamic : Temperatura caracterizeaz sensul schimbului de cldur intr-un proces. Teoria cinetico molecular

Substana

structur discontinu, granular. particulele : micare continu i dezordonat

Substana Molecule Atomi Unitatea atomic de mas : 1u = 1,66 10-27kg Nr. Lui Avogadro : NA = 6,023 1026molec/kmol Volumul kilomolar : VM = 22,42 m3/kmol 35

 Nr. mol dintr-o substan : n = m/M. Studiul gazului ideal Gazele sistemele fizic cele mai simple Viteza medie i drumul liber mediu: Ciocniri numeroase ( 109 ciocniri/secund ); vitezele moleculelor variaz continuu n mrime i direcie. Viteza medie: Media aritmetic a vitezelor tuturor moleculelor:

vi v
= i =1

n = nr. de molecule

v
R = const. univ. a. gazelor M = masa molar T = temperatura Viteza medie ptratic :

3RT M

vmp =

3RT M

Drum liber mediu: Spaiul l parcurs de molecul ntre 2 ciocniri consecutive :

Parametri de stare ai gazului :

= i =1

l
n

Sunt mrimi macroscopice ce caracerizeaz complet starea gazului ideal : 36

a) Presiunea, p b) Temperatura, T c) Volumul unitii de mas, V/m. a) Presiunea este un parametru de stare numeric egal cu fora care se exercit de ctre gaz normal pe unitatea de suprafa a peretelui recipientului n care se afl gazul. b) Temperatura este un parametru de stare care msoar gradul de nclzire al unui gaz. c) Volumul specific este un parametru de stare numeric egal cu raportul dintre poriunea din spaiu pe care o are gazul la dispoziie i masa acelui gaz. Formula fundamental a gazului ideal:

P=

1 n0mv2 ; 3

n0 =

NA VM

P=

1 2 mv 2 n 0 2 3

2 c n0 (1) 3

c = energia cinetic medie care revine unei molecule.

~T

3 kT 2

(2)

Din (1) i (2)

P = n0kT

Legile gazului ideal. Ecuaia de stare

1. Transformarea izoterm. Legea lui Boyle-Mariotte 37

Se consider o mas de gaz (m = constant) care este comprimat sau destins la temperatur constant (T = constant). Dac parametri n stare iniial sunt p1, V1, T iar n stare final sunt p2, V2, T legea acestei transformri este: p1 V1 = p2 V2 sau p V = constant n coordonatele Clapeyron (p, V) acest tip de transformare se reprezint printr-o hiperbol, numit izoterm :

2. Transformarea izobar. Legea lui Gay-Lussac Variaia volumului unei mase constante de gaz (m = constant) n funcie de temperatur, la o presiune constant (p = constant). V = t V0 V unde V0 este variaia relativ a volumului, este coeficientul de dilatare

1 = K 1 T0 , T0 = 273,15 K, iar t este variaia de temperatur. izobar

38

V0 V = T0 T Reprezentarea grafic:

sau

V = const T

3. Transformarea izocor. Legea lui Charles Variaia presiunii unei mase constante de gaz n funcie de temperatur, atunci cnd volumul se menine constant (V = const.).

P P0 = t P = P P0, adic P0 este presiunea iniial, iar P este presiunea final = 1/To K1 este coeficientul de dilatare al gazului la volum constant, t este variaia de temperatur (n C sau K),

t = T T .
0

Po To
Reprezentarea grafic:

P = T

sau

P T

= const.

39

4. Transformarea general a gazelor perfecte. Legea Clapeyron Mendeleev Transformarea general este acea transformare n care variaz toi cei trei parametri de stare ai unui gaz. V0 V T0 = T , P0 P T = T, mprind relaiile, ajungem la legea transformrii generale:

P0 V0 P V T0 = T (legea general a gazelor) Pentru un mol de gaz aflat n condiii normale de presiune i temperatur P0= 101325 Pa (1 atm), T0 = 273,15 K i volumul molar V0 = 22,41 m3/kmol, membrul stng devine:

101325 22,41 N m3 273,15 m 2 kmol K = 8310 J/kmolK = R (constanta universal a gazelor). Deci, pentru 1 mol de gaz ideal ( = 1 mol): PV = RT 40

 > 1 mol, V =

, relaia de mai sus devine: PV = R T

i se numete ecuaia de stare a gazului ideal n forma general sau ecuaia Mendeleev Clapeyron.

Legea lui Dalton

P V = (1 + 2.....) RT sau P V = 1 RT + 2 RT... sau, mprind cu V: P = 1 RT/V + 2 RT/V... dar P1 = 1 RT/V, P2 = 2 RT/V

i atunci, P = P1 + P2 +...... Legea lui Dalton: Presiunea unui amestec de gaze ideale este egal cu suma presiunilor pariale ale gazelor componente.

CURS 6 Cldura, lucrul mecanic i variaia energiei interne Mrimea care exprim cantitativ capacitatea unui sistem de a efectua lucru mecanic se numete energie. n sistemele cu care opereaz bioenergetica exist diferite tipuri de energie: 41

mecanic, termic, electric, chimic etc.

OBS. Fiecare tip de energie are o expresie specific. EX. In mecanic, energia cinetic a unui corp are expresia: Ec = 1 mv2 2

Termodinamica biologic studiul transformrilor de energie n sistemele biologice. OBS. ntr-un sistem termodinamic izolat, aflat n echilibru, energia acestuia nu se modific, sistemul nerealiznd un transfer de energie spre exterior sau din exterior spre interior, energia sistemului rmnnd constant la o anumit valoare. Sistemele biologice fiind sisteme deschise, schimburile permanente de energie i substan cu exteriorul sunt indispensabile pentru desfurarea ansamblului de procese care reprezint viaa.

I. Cldura (Q) este o form de energie datorit creia se modific energia cinetic a moleculelor supuse micrii haotice de agitaie termic. OBS. ntre cldura primit sau cedat de un sistem (Q) i variaia de temperatur (T) exist o strns legtur. Cldura poate fi corelat cu variaia de temperatur T prin relaiile: Q = C T Q = m c T Q = C T Dac schimbul de cldur se realizeaz la presiune constant (Qp) se utilizeaz cp i Cp sau dac schimbul de cldur se realizeaz la volum constant (Qv), cv i Cv. Unitate de msur: [Q] = 1J 42

1 kcal = 4185,5 J Q > 0 n proces endoterm (primit de sistem) Q < 0 n proces exoterm (cedat de sistem)

II. Lucrul mecanic (L) este o form de energie care ntr-o transformare reversibil se poate converti integral n energie cinetic sau potenial la nivel macroscopic. Din mecanic L=

F d

EXP. o Presupunem c avem un cilindru cu piston mobil n interiorul cruia se afl un gaz. o nclzind gazul, el se dilat, i mrete volumul i mpinge pistonul cu o for de presiune F (F = p S), deplasndu-l pe distana d, efectund un lucru mecanic: L = p S d = p V Lucrul mecanic este o form de energie care, ntr-o transformare reversibil, se poate converti integral n energie cinetic sau potenial la nivel macroscopic. L > 0 dac procesul este exergonic (efectueaz L asupra mediului) L < 0 dac procesul este endergonic ( L efectuatde mediu asupra sistemului) III. Energia intern (U) suma tuturor energiilor cinetice (de oscilaie, rotaie i translaie) datorate micrilor dezordonate ale particulelor constituente ale unui sistem termodinamic i ale energiilor poteniale de interaciune. OBS. n cazul sistemelor ideale, energia intern depinde de temperatur. Energia intern este o mrime de stare (variaia ei depinde doar de strile iniial i final i nu depinde de strile intermediare prin care trece sistemul, U = U2 U1) 43

Este o mrime aditiv (n cazul reuniunii mai multor sisteme, energia intern a sistemului format este egal cu suma energiilor interne ale sistemelor componente).

Primul principiu al termodinamicii i aplicabilitatea lui n lumea vie Principiul I al termodinamicii reprezint o lege de conservare a energiei aplicat proceselor termice. ntr-un sistem fizic izolat, n care au loc procese mecanice i termice, energia total a sistemului se conserv. Pentru sistemele nchise dar neizolate (exist schimb de energie cu exteriorul), primul principiu al termodinamicii exprim din punct de vedere cantitativ dependena care exist ntre variaia energiei interne U i celelalte dou forme de schimb de energie: lucrul mecanic L i cantitatea de cldur Q. Cantitatea de cldur primit de un sistem duce la variaia energiei interne a sistemului i la efectuarea de ctre sistem a unui lucru mecanic asupra mediului exterior. Matematic, primul principiu al termodinamicii se exprim sub forma: Q = L + U n cazul sistemelor vii, care sunt sisteme deschise, transferul de energie ntre sisteme i mediul nconjurtor se realizeaz i prin schimb de substan, iar n acest caz, odat cu schimbul de molecule se transfer i toate formele de energie asociate cu acestea. Organismele vii sunt sisteme a cror energie intern poate crete sau poate s scad n funcie de diferite condiii, cum sunt vrsta, starea fiziologic etc. Aplicnd primul principiu la transformrile gazului ideal, vom obine pentru L, Q i U relaiile cuprinse n urmtorul tabel: Tipul de transformare 44 L Q U

Izobar (p=const.) Izocor (V=const.) Izoterm (T=const.) Adiabat (Q=0)

PV 0 Vf RTln Vi PV=RT

CpT CvT Vf RTln Vi 0

CvT CvT 0 CvT

Bilanul energetic al organismului Aplicnd unui organism primul principiu al termodinamicii, se obine urmtorul bilan energetic: E m = L + Q + Ed Unde: Em = energia preluat din mediu (aportul energetic) L = lucrul mecanic efectuat de organism Q = cldura degajat de organism Ed = energia depozitat n rezervele organismului Situaia se simplific dac se lucreaz n condiii de repaus a organismului: nu efectueaz lucru mecanic (L = 0) i nu preia energie din mediu (Em = 0) n aceste condiii: Ed + Q = 0 Organismul degaj cldur pe seama propriilor sale rezerve energetice, care sunt diminuate prin utilizare: Q = - Ed = E u unde Eu este energia utilizat de organism. OBS. Organismul poate fi comparat cu o main termic funcionnd n condiii izobare i izoterme, iar energia necesar funcionrii lui rezult n urma reaciilor de oxido-reducere. 45

Compuii acestor reacii provin din alimente

Bilanul energetic al unui organism, B(E), se poate determina dac se cunosc aportul A(E) respectiv cheltuielile energetice C(E), relaia dintre ele fiind urmtoarea: B(E) = A(E) C(E) Dac aportul energetic este egal cu cheltuielile, atunci bilanul este egal cu zero, B(E)=0, adic bilanul este echilibrat. Aceasta este situaia n cazul organismelor sntoase, crora le este specific starea staionar. Dac ns bilanul este pozitiv, ceea ce nseamn c aportul energetic este mai mare dect cheltuielile, este sugerat instalarea obezitii sau instalarea convalescenei dup o boal. Dac bilanul este negativ, cheltuielile sunt mai mari dect aportul energetic ceea ce duce la apariia unui dezechilibru, n cazul subnutriiei sau al unor boli.

Entalpia i sensul ei fizic proceselor biologice care au loc la o presiune constant (procese izobare) entalpie (H) i reprezint suma dintre energia intern i produsul dintre presiunea i volumul sistemului, adic: H = U + PV Variaia entalpiei este: 46

dH = dU + PdV + VdP o procesul are loc la presiune constant VP = 0 Atunci relaia de mai sus devine:

dH = dU + L H = U + L

innd cont de principiul I (Q = U + L) i comparnd ecuaiile obinem: H = Qp Variaia entalpiei sistemului se msoar prin cantitatea de cldur rezultat din transformarea termic izobar n proces. Variaia de entalpie, respectiv cantitatea de cldur obinut prin arderea izobar a diferitelor substane biochimice este aproximativ aceeai pentru aminoacizi, proteine i hidrai de carbon, dar este de circa trei ori mai mare pentru lipide, ceea ce explic funcia de rezerve energetice pe care o au grsimile n organism.

CURS 7 Aplicatiile principiului I. Legea lui Hess. Coeficienti izocalorici. Rolul ATP-ului in organism. OBS. Legea conservrii energiei este valabil n toate procesele, inclusiv n cazul sistemelor vii.

47

Sursa principal de energie n organism o reprezint procesele de degradare a substanelor alimentare. Rolul principal l constituie reaciile de oxidare ale carbonului i hidrogenului (85%), reaciile de hidroliz (14%), neutralizri, hidratri, scindri moleculare etc (1%). Cedarea de energie de ctre organism se face sub form de lucru mecanic, cldur, evaporarea apei.

Legea lui Hess este o consecin a primului principiu al termodinamicii i este aplicabil proceselor chimice. Enunul legii este urmtorul: Dac din anumite substane iniiale se obin pe diferite ci anumii produi finali, indiferent de cile folosite, adic de tipul reaciilor intermediare, efectul termic total pentru aceste ci va fi acelai. Efectul termic (Q) suma cldurilor degajate i a ntregului lucru mecanic efectuat de sistem asupra mediului nconjurtor. procesele care se produc la presiune constant efectul termic: Qp = H procesele care se produc la volum constant efectul termic: Qv = U

Ilustrarea legii lui Hess considerm produii iniiali A1, A2, A3.....de la care prin reacii chimice se ajunge la produii finali B1, B2, B3..... acest lucru se poate realiza pe mai multe ci: calea direct (I) cu entalpia de reacie H1 calea (II) cu etapele H2, H3, H4 calea (III) cu etape H5, H6, H7, H8 48

Conform legii lui Hess, vor fi ndeplinite egalitile: H1 = H2 + H3 + H4 = H5 + H6 + H7 + H8 Coeficienii izocalorici stabilesc n cazul unui organism viu aportul energetic chimic prin diferiii principii alimentari (glucide, lipide, proteine). prin msurtori n afara organismului se poate calcula cantitatea de energie obinut n urma aportului unei cantiti de alimente. Coeficienii izocalorici (ci) cantitatea de energie (kcal) care se pune n libertate prin arderea unui gram de principiu alimentar, n condiii determinate.

ci =

H m

(kcal/g)

n funcie de condiiile n care se determin: A. Coeficienii izocalorici fizici cantitatea de energie care se elibereaz prin arderea unui gram de principiu alimentar n bomba calorimetric, n condiii de laborator.

49

B. Coeficienii izocalorici fiziologici cantitatea de cldur eliberat prin arderea unui gram de principiu alimentar pn la produii finali de metabolism. G, L CO2 i H2O P CO2, H2O + alte subst. organice complexe (uree, creatina, creatinina...) OBS. Pot fi utilizai numai n calculele pivind cantitile princ. aliment. ce intr n reaciile metabolice. C. Coeficienii izocalorici practici cantitatea de cldur eliberat prin arderea unui gram de principiu alimentar pn la produii finali de metabolism, inndu-se cont de gradul de digestibilitate i absorbie al alimentelor. OBS. Au fost introdui pentru calculul cantitilor de energie efectiv primite organism de la alimentele ingerate. grad de digestibilitate i absorbie = coeficient de utilizare digestiv (ud):

ud =

mabs ming

cipract = ud cifiziol

ud depinde de: factori individuali, natura alimentelor, gradul de preparare. Principiul al doilea al termodinamicii. Entropia lege general a naturii s-a stabilit n urma unor experiene: randamentul mainilor termice care transform cldura n lucru mecanic. 50

 Carnot n cazul unei maini termice care produce lucru mecanic, datorit transformrilor ciclice de stare ale unui fluid ce trece de la o temperatur mai ridicat (T1) la una mai sczut (T2), randamentul depinde doar de cele dou temperaturi i nu depinde de natura fluidului, dup relaia:

=1

T2 T1

< 1 nu se poate ca ntreaga cantitate de cldur preluat de la sursa cald s fie transformat integral n lucru mecanic, ci o parte din ea va trece la corpurile nconjurtoare. Carnot printr-o transformare ciclic lucrul mecanic poate fi transformat integral n cldur, invers nu este posibil (sens unic de desfurare al proceselor din natur). toate procesele spontane dintr-un sistem se desfoar n sensul scderii lucrului pe care l-ar putea efectua sistemul. dac un sistem efectueaz lucru mecanic pe seama scderii energiei interne, lucrul mecanic efectuat este mai mic dect energia intern, deoarece o parte din ea trece n cldur. aceast energie este egal cu produsul dintre temperatura sistemului i S, unde S reprezint o nou mrime fizic, ce este totodat o funcie de stare, i se numete entropie: Q = T S n orice proces spontan entropia crete. Deci, sunt posibile numai acele procese termodinamice pentru care S 0 (inegalitatea lui Clausius). Primul principiu devine T S = U + L OBS. Din energia intern a unui sistem aflat la temperatura T poate fi transformat n lucru mecanic doar o parte i aceea se numete energie liber (F): F=UTS

51

n sistem izolat: Proc. Izoterm: F = U T S, U = const. U = 0, dar S > 0 i rezult c F = -T S < 0. Concluzie: Potrivit principiului al II-lea al termodinamicii, prin orice proces care are loc ntr-un sistem izolat, energia liber scade i entropia sistemului crete. Fenomene de transport CURS 8 Fenomene moleculare de transport La toate nivelele de organizare a materiei se ntlnesc, sub diverse

forme, fenomene de transport de substan i transfer de energie, care sunt indispensabile funcionrii organismelor vii. Fenomenele moleculare de transport se manifest n sisteme neomogene (asimetrice) i se desfoar n sensul diminurii i eliminrii neomogenitilor sistemului respectiv. n consecin va aprea un transport de substan i energie care Atingerea strii de echilibru se realizeaz n mod spontan, fr va avea ca scop diminuarea pn la dispariie a neomogenitilor sistemului. consum de energie din exterior, numai prin agitaie termic molecular. Importan: Fenomenele de transport au o importan deosebit n biologie n special n cadrul fenomenelor de transport prin membrane biologice. Difuzia. Legile lui Fick Def. Difuzia reprezint fenomenul de ptrundere a moleculelor unui corp printre moleculele altui corp aflat n aceeai stare de agregare.

52

Obs. La lichide fenomenul se produce cu o intensitate mai mic dect la gaze, datorit forelor intermoleculare mai mari i a agitaiei termice mai mici dect n cazul gazelor. o Dou soluii de concentraii diferite (C1>C2), separate printr-un perete despritor flux de substan de la concentraie mare la concentraie mic i va nceta n momentul n care ele devin egale.

DEF. Fluxul de substan reprezint cantitatea de substan care traverseaz unitatea de suprafa n unitatea de timp:

m J= S t
DEF.

(1)

Fluxul de substan transportat este proporional cu diferena de concentraie de-a lungul direciei dup care are loc.

J = D
53

C x

(2)

 D coeficient de difuzie i depinde de: natura substanei, a mediului frecarea intern temperatur. Din formulele (1) i (2) rezult c:

m C = D S t x m C = D S t x
Cantitatea de substan transportat n unitatea de timp este proporional cu seciunea transversal prin care are loc difuzia, cu gradientul de concentraie, depinde de natura substanei care difuzeaz i de natura mediului n care are loc difuzia. Trnsportul de substan modificarea concentraiei n timp n fiecare punct al spaiului uniformizarea soluiei.

Legea a II a Fick:

dc d dc = D ( ) dt dx dx

Transportul cldurii prin conducie, convecie i radiaie a) Transportul cldurii prin conducie Fenomenul de transport al cldurii se numete conductibilitate termic i a fost studiat de ctre Fourier.

54

o Sistem neuniform nclzit, adic exist o diferen de temperatur ntre diferite puncte ale sale. o n consecin flux de cldur (JQ) echilibru termic (se egaleaz temperaturile). Mecanismul de transmitere energia cinetic a moleculelor fiind mai mare la captul mai cald duce la o ciocnire mare a moleculelor i energia caloric se transmite din aproape n aproape la captul opus.

DEF. Fluxul de cldur (JQ) reprezint cantitatea de cldur Q ce trece prin unitatea de arie S n unitatea de timp.

JQ =
DEF.

Q S t

(3)

T Fluxul de cldur depinde de gradientul de temperatur x i de

natura substanei ()

J Q =

T x

(4)

coeficient de conductibilitate termic. Din formulele (3) i (4) rezult:

55

Q T = S t X
Cantitatea de cldur transportat n unitatea de timp este proporional cu seciunea transversal prin care are loc conductibilitatea, cu gradientul de temperatur i depinde de natura substanei. Conductibilitatea termic a cristalelor depinde de direcie deoarece sunt sisteme anizotrope. Conductibilitatea termic a lichidelor este mai mic dect a solidelor, iar a gazelor este mai mic dect cea a lichidelor. Conductibilitatea termic i cea electric cresc atunci cnd temperatura scade. b)Transportul cldurii prin convecie (cureni) Are loc numai n cazul lichidelor i al gazelor care vin n contact cu un material solid compact aflat la alt temperatur. Dac solidul cu care vine n contact masa de fluid (ex. aer) este la o temperatur mai sczut dect a acestuia, atunci fluidul cald cedeaz peretelui o parte din energie i se va rci. Devenind prin rcire mai dens, aerul va cdea, urmnd s fie nlocuit de o cantitate de aer mai cald din incint. n acest fel se realizeaz o deplasare continu de aer n jurul peretelui i totodat se realizeaz un transfer de cldur de la aerul cald la peretele rece Prin nclzire, la locul de contact cu o surs cald, fluidul i modific densitatea i ca urmare se formeaz cureni ascendeni. b) Transportul cldurii prin radiaie Spre deosebire de conducie i convecie, la transportul cldurii prin radiaie nu este necesar un mediu material pentru a transporta energia. 56

Energia caloric se transmite prin unde electromagnetice cu lungime de und mai mare dect a luminii de culoare roie din spectrul vizibil (>rou), care sunt purttoare cu cldur. Ele se numesc radiaii infraroii.

Corpurile care permit trecerea radiaiilor infraroii se numesc diatermane iar cele care nu permit trecerea lor se numesc atermane.

Cnd un corp metalic atinge o temperatur de 5000C el se nroete i devine luminos. Odat cu creterea n continuare a temperaturii culoarea lui variaz spre alb.

Cldura pe care o primete corpul prin nclzire se transform n energie radiant. Energia radiant emis n unitatea de timp se numete putere emitoare a corpului. Un corp care absoarbe toate radiaiile care cad asupra lui se numete corp negru. Atunci cnd un corp negru este nclzit, el emite toate radiaiile posibile. Corpul negru este definit ca emitor i totodat absorbant perfect de radiaie. Transportul cldurii n organism Organismul uman produce cldur care se transmite din centrul corpului spre suprafa, iar de aici spre mediul exterior. Cantitatea de cldur i temperatura din interiorul organismului difer de la un organ la altul. Cldura este transportat din locurile cu temperatura mai ridicat spre cele cu temperatura mai sczut prin conducie i convecie. Conductibilitatea termic a esuturilor este redus, mai ales a celor groase, astfel nct rolul principal n transportul cldurii l constituie sngele. Transmiterea cldurii prin intermediul sngelui este favorizat i de cldura lui specific mare, fiind aproximativ egal cu cea a apei

(1 cal/ggrad sau 4185 J/kggrad).

57

Transportul cldurii din interiorul organismului cu temperatura Ti spre suprafaa lui cu temperatura TS este dat de relaia: Q1 = C1(Ti TS)

C1 este capacitatea caloric a organismului n transferul cldurii din interior spre suprafa. Transportul cldurii de la suprafaa corpului cu temperatura TS n mediul exterior cu temperatura Te este dat de o relaie similar:

Q2 = C2(TS Te), C2 este capacitatea caloric a organismului n transportul cldurii de la suprafaa lui n mediul ambiant. n regim staionar: Q1 = Q2, adic: C1(Ti-TS) = C2(TS-Te)

Din care rezult circulaiei.

C1 TS Te C1 = , C2 Ti TS C2

se numete indice termic al

Transmisia cldurii spre exterior se realizeaz prin conducie, convecie, radiere i evaporarea apei prin transpiraie. Transmiterea cldurii prin conducie, convecie i radiere reprezint aproximativ 70 80 % din totalul cldurii transmise mediului exterior, iar prin evaporare se cedeaz 20 30 % din aceasta.

n condiii de efort fizic pierderea de cldur prin evaporare este de 6070 % din totalul cldurii. n cazul muncilor fizice grele corpul poate pierde

4 12 l ap prin evaporare, ceea ce reprezint o cedare considerabil de cldur. Din cauza aderrii unui strat de aer de circa 4 8 mm la suprafaa pielii, numit strat marginal, corpul se va opune cedrii cldurii prin curenii de convecie i conducie. Grosimea acestui strat scade atunci cnd corpul este n micare. 58

CURS 9 TRANSFORMRI DE FAZ I. Transformarea reciproc ntre starea solid i cea lichid. A. cristaline B. amorfe A. Corpuri cristaline: simetrie de aranjare a atomilor, ionilor dispunere: regulat, continu i periodic a particulelor n cristale (dat. forelor de inter. foarte puternice) particulele se aranjeaz a.. Epot = min (cristalul este stabil) proprieti: - anizotropie punct de topire bine determinat pentru ac. presiune

Corpuri solide:

B. Corpuri amorfe: nu au o simetrie de aranjare a particulelor dispunere: haotic a particulelor componente n tot volumul corpului. ordine local. dispunerea este asemntoare cu cea a particulelor n lichide, dar n corpurile amorfe au o mobilitate mult mai mic (sticla). I. Corp cristalin solid

59

corp solid cristalin stare lichida

t
Def. Procesul de trecere a unei substane din faza solid n faza lichid la Tt n absorbie de cldur TOPIRE. Procesul invers: stare lichid stare solid SOLIDIFICARE (CRISTALIZARE) Explicarea topirii: Fatr. slabe corpul solid i reorganizeaz local reeaua cristalin. La topire: V - corp cristalin crete - corp cristalin scade EXCEPIE:- gheaa, fonta, aliaje V scade, crete Legile topirii (solidificrii): 1. Topirea i solidificarea fenomene inverse (au loc la aceeai temperatur). 2. Tt = constant (cnd = constant) 3. La Tt, starea solid i cea lichid sunt n echilibru: pres. vaporilor celor 2 faze este aceeai. Cldura latent de topire:

T bine det .

Q t = m
B. Corpuri amorfe: tranziia n starea lichid se realizeaz 60 -

la nclzire treptat se nmoaie i n final devin lichide. n timpul topirii corpurile amorfe Tt crete astfel nct Tt constant la solidificare, temperatura scade constant interval de temperatur de nmuiere (solidificare)

Eutectice Tt a unei substane depinde de puritatea ei. Definiie: Compoziia aliajului sau amestecului care corespunde punctului de Tt minim se numete eutectic. n tehnic amestecurile eutectice foarte importante n special n cazul amestecurilor sub form de pulbere a cror temperatur corespunztoare eutecticului se gsete la temperatura camerei.

II. Transformarea din starea lichid n starea gazoas i reciproc. Trecerea unei substane din stare lichid n stare de vapori cu abs. de cldur VAPORIZARE. Procesul invers: CONDENSARE. Dac: Viteza moleculelor de lichid > viteza medie Ec suficient de mare nvingerea Fatr. Din interiorul lichidului moleculele prsesc suprafaa liber a lichidului VAPORIZARE. 61

Vaporizarea la suprafaa lichidului EVAPORARE. Vapori saturani vaporii aflai n echilibrul dinamic cu lichidul din care provin (ps). Vaporii saturani sunt n contact cu lichidul i au o presiune maxim. Vapori nesaturani sunt acei vapori care nu sunt n contact cu lichidul propriu i au o presiune mai mic dect cea a vaporilor saturani. Pentru ca vaporizarea s aib loc la o temperatur constant, este necesar furnizarea unei energii calorice lichidului.

Cldura latent de vaporizare:

V =

Q m

FIERBEREA procesul de vaporizare care are loc n toat masa lichidului. Temperatura la care fierbe lichidul este constant i se numete temperatur de fierbere. OBS: Dac presiunea deasupra lichidului este normal, adic de 1 atm, temperatura la care fierbe lichidul se numete temperatur normal de fierbere. Odat cu creterea presiunii exterioare temperatura de fierbere va crete de asemenea i invers. APLICAIE: autoclve temperatura de fierbere a apei atinge 131C i permite sterilizarea mai bun, distrugnd i bacteriile rezistente la temperatura normal de fierbere a apei. Spre deosebire de vaporizarea n vid, n atmosfer gazoas evaporarea se face mai lent. Dac se face ntr-un volum limitat, ea se produce la fel ca i n cazul n care s-ar face n vid, pn cnd presiunea vaporilor din incint devine egal cu presiunea vaporilor saturani. 62

III. Lichefierea gazelor: Scderea temperaturii + creterea presiunii deasupra unui lichid favorizeaz transformarea din gaz n lichid. n unele cazuri este suficient o simpl rcire (SO3, la t = -8oC, p = 1 atm) sau o simpl comprimare la temperatur const. ( SO2, t = 10oC, p = 3,24 atm) Andrews (1813 1885) a comprimat izot. CO2 izot. de variaie a p n f. de V:

450C (p.V. = const.) legea B-M 350C uoar inflexiune 31,10C CO2lichid (n pct. C) izoterma critic 1. deasupra ei poate fi numai gaz 2. sub ea gazul poate fi lichefiat prin mrirea presiunii. Gazele - departe de izot. crit. gaze ideale - aproape de izot. crit. gaze reale

63

Gaze reale: La o anumit presiune, Vg.real < Vg.ideal Studiul interaciunilor dintre molecule (V.d.W.) 1. din cauza forei de interaciune p + pV = RT (p+)V = RT 2. volumul molecular nu mai poate fi neglijat V - b (p+)(V - b) = RT = a/V2

a p + V2

( V b ) = RT

ec. V.d.W. pentru gaze reale

Forele V.d.W. sunt mult mai slabe dect energia de legtur chimic. faza solid faza gazoas SUBLIMARE faza solid faza gazoas DESUBLIMARE

64

(p,T): un punct n care se afl n echilibru cele 3 faze: S, L, G, ale unei substane STAREA TRIPL A SUBSTANELOR H2O: Tt = 273,15 K KELVINUL: 1/273,15 din temperatura corespunztoare strii triple a apei. Caracteristic pentru aceast diagram este faptul c cele 3 curbe de echilibru delimiteaz cele 3 faze posibile ale sistemului solid-lichid-vapori. Echilibrele dintre cele 3 faze sunt redate prin curbele OA, OB i OC. Pentru fiecare presiune dat, sistemul este n echilibru (deci nu mai variaz) numai la o anumit temperatur. De ex. pentru presiunea de 760 torr, temperatura de echilibru este 00C, iar temperatura de echilibru ap-vapori este de 1000C. Din diagram se observ c, la diferite presiuni i temperaturi, pot exista cte dou faze n echilibru: solid-lichid, lichid-vapori sau solid-vapori. Exist un singur punct, punctul triplu, la care pot coexista cele 3 faze ghea, ap i vapori. La ap, punctul triplu este de 0,010C i 4,6 torr.

CURS 10-11 Proprieti coligative ale soluiilor 1. Reducerea presiunii vaporilor 2. Creterea temperaturii de fierbere (ebuliosopie) 3. Reducerea temperaturii de congelare (crioscopie) 4. Osmoza OBS. Presiunea de vapori, punctul de fierbere i de congelare (topire) ale unei soluii nu sunt aceleai cu cele ale solventului pur. Variaiile punctelor de fierbere i de congelare, pentru soluiile diluate sunt proporionale cu concentraiile molare ale substanei dizolvate. 65

1. Reducerea presiunii de vapori. Odat cu formarea unei soluii se modific att proprietile substanei dizolvate ct i proprietile dizolvantului. Diagrama de faze a apei comparativ cu cea a unei soluii apoase:

O: punctul triplu al apei OS: punctul triplu al soluiei Presiunea de vapori a soluiilor, Pi, este mai mic cu P dect presiunea de vapori a solventului pur, P0, iar scderea de presiune este proporional cu fracia molar a substanei dizolvate, Xi. Acest enun este cunoscut ca Legea lui Raoult: P = (PoPi) = XiPo, Xi = 2/ (1+2) ~ 2/ 1 2 nr. moli subst. dizolv. 1 nr. moli solvent (PoP)/Po = (m2/M2)/(m1/M1) = (2/1000)M1~ Cmolar Scderea relativ a pesiunii de vapori este proporional cu concentraia molar a soluiei. 2. Creterea temperaturii de fierbere (ebulioscopie): 66

Ca urmare a micorrii presiunii de vapori, o soluie fierbe la o temperatur Tfierb.sol superioar temperaturii Tfierb.solv. a solventului pur.

Creterea punctului de fierbere al soluiei depinde numai de concentraia soluiei i nu de natura substanei dizolvate:

Tebulioscopic= Tfierb.sol Tfierb.solvent

Creterea temperaturii de fierbere a unei soluii n comparaie cu temperatura de fierbere a solventului pur se numete efect ebulioscopic. Raoult: Pentru acelai solvent, creterea temperaturii de fierbere a soluiei fa de cea a solventului pur este proporional cu concentraia soluiei. Tebulioscopic = KECmolar KE constanta ebuloscopic (ridicarea punctului de fierbere atunci cnd n sol. se afl un mol de substan dizolvat n 1000 g solvent). 3. Reducerea temperaturii de congelare (crioscopie) Efectul crioscopic const n scderea punctului de congelare (ngheare) unei soluii n comparaie cu punctul de congelare al solventului pur: Tcrioscopic= Tcong. solvent Tcong. sol. Raoult: Pentru orice solvent pur, scderea temperaturii de congelare a soluiei fa de cea a solventului pur este proporional cu concentraia molar a soluiei. Tcrioscopic = KCCmolar KC constanta crioscopic ( coborrea punctului de congelare cnd n soluie se gsete un mol de substan dizolvat n 1000 g solvent). OBS.

67

n cazul neelectroliilor, Tcrioscopic i KC nu depind de natura n cazul electroliilor, datorit disociaiei vor exista mai multe Tcrioscopic = iKCCmolar i = 1+ (1) , unde = nr. de ioni i = grd. de disociere

substanei, ci doar de numrul de molecule-gram dizolvate. particule n unitatea de volum. Rezult un factor de corecie, i:

4. Osmoza DEF. Dac dou soluii de concentraii diferite snt desprite printr-o membran semipermeabil are loc un fenomen de difuzie selectiv a moleculelor solventului, fenomen numit osmoz. 4.1. Presiunea osmotic Legea vant Hoff Pentru a pune n eviden fenomenul de difuzie a substanelor prin anumite membrane, Pfeffer a realizat urmtoarea experien:

Osmometrul Pfeffer captul inferior al unui tub din sticl membran semipermeabil tubul a fost umplut pn la un anumit nivel cu o soluie de zahr i apoi cu partea acoperit de membran s-a introdus ntr-un vas cu ap pn la nivelul la care se afla soluia de zahr 68

 ridicarea nivelului soluiei n tubul respectiv ptrunderea apei n tub prin membrana semipermeabil. apa ptrunde prin membran n tub pn cnd va fi oprit din

cauza atingerii unei stri de echilibru, cnd presiunea osmotic devine egal cu diferena de presiune hidrostatic. DEF. Diferena de presiune aprut pe cele dou pri ale membranei se numete presiune osmotic. CONCLUZIE: Prin osmoz se nelege, deci, fenomenul de trecere preferenial i cu vitez mare a solventului pur sau a unei soluii mai diluate spre o soluie mai concentrat. Exercitarea presiunii osmotice:

OBS. transferul nu are loc dinspre soluia concentrat spre cea diluat pentru egalizarea concentraiilor, ci invers. 69

solventul poate trece prin membran, dar nu i solvatul i n acest

caz procesul care are loc se va desfura sub aciunea presiunii osmotice. Vant Hoff analogie ntre presiunea exercitat de o soluie diluat i neelectrolitic i presiunea exercitat de un gaz, aplicnd n cazul soluiei legea generat a gazelor perfecte, adic:

V = R T
= R T V
unde

=c V

reprezint

concentraia molar. Cu aceste nlocuiri obinem pentru presiunea osmotic: = cRT legea vant Hoff (laureat al premiului Nobel pentru chimie n anul 1904). reprezint presiunea osmotic, c concentraia molar, R constanta universal a gazelor, iar T reprezint temperatura. dou soluii care au aceeai concentraie molar i au aceeai temperatur au presiunile osmotice egale, indiferent de natura lor. DEF. Dou soluii cu presiunile osmotice egale se numesc izotonice. Trecerea apei din exterior spre interior se numete endosmoz, iar invers, spre exterior se numete exosmoz. Dac dou soluii au presiuni osmotice diferite, cea cu presiunea osmotic mai mare se numete hipertonic, iar ce cu presiunea osmotic mai mic se numete hipotonic. 4.2. Importana biologic a osmozei

70

Osmoza intervine n multe procese fiziologice care au loc n interiorul plantelor i animalelor, jucnd un rol important n schimbrile dintre organisme i mediul lor de via, ntre celulele i mediul extracelular. OBS. O celul introdus ntr-o soluie izotonic nu va suferi nici o modificare a volumului, deoarece nu se produce nici un schimb de substan ntre soluie i citoplasm. Turgescena reprezint fenomenul de mrire a volumului unei Atunci cnd celulele se gsesc ntr-o soluie hipotonic, apa intr n Fenomenul invers, de micorare a volumului unei celule prin ieirea

celule prin ptrunderea apei n interiorul ei (endosmoz). celul cutnd s dilueze coninutul ei. apei, atunci cnd se gsete ntr-o soluie hiperton se numete plasmoliz. Hemoliza: Dac celula este o hematie i se introduce ntr-o soluie hipotonic, ea se va umfla datorit ptrunderii apei, ns doar pn la o anumit limit, cnd se va rupe i n consecin va elibera hemoglobina trecnd n lichidul de suspensie. OBS. Izotonia este o condiie important de care trebuie s se in cont atunci cnd se introduc cantiti de lichid n snge, fie n scop curativ (prin injecii intravenoase), fie n cazul conservrii sngelui. Pentru a nu se modifica echilibrul osmotic al serului sanguin, soluiile injectate trebuie s aib aceeai presiune osmotic. Fenomenul de rupere a hematiei se numete hemoliz iar volumul la care se rupe hematia se numete volum critic de hemoliz. n final celula moare, iar fenomenul se numete citoliz.

71

La animale, ca urmare a existenei substanelor coloidale (substane cu diametrul 1 100 m) apare o presiune coloid osmotic (oncotic). Formarea edemelor n strile patologice se explic prin dereglarea presiunii coloid osmotice. Membranele animale nu sunt perfect semipermeabile, deoarece las s treac i substanele cristaloide dizolvate, dar nu las s treac suspensiile coloidale. Aceast nsuire permite separarea substanelor sub form coloid de cele cristaloide, proces ce se numete dializ.

Realizarea dializei Soluia cu amestecul de coloizi i cristaloizi se introduce n vasul prevzut cu membran. Cristaloizii difuzeaz n curentul de ap curat, n timp ce coloidul este reinut. Apa i importana ei n lumea vie Clasificarea apei din organismele vii n raport cu celulele exist ap intracelular i extracelular,

care la rndul ei poate fi interstiial i circulant (intravasculara). o Dup starea ei de fixare n organism, apa poate fi legat

(coninut n structuri moleculare) i liber. o n funcie de provenien, apa poate fi exogen (adus din

exterior) sau endogen (rezultat din procesele metabolice). Proprietile fizice ale apei 72

Datorit proprietilor fizice pe care le are, apa are o importan deosebit pentru organismele vii, influennd existena, conformaia i funciile acestora. Variaia densitii apei cu temperatura Spre deosebire de celelalte lichide, apa i mrete volumul prin

solidificare i i micoreaz densitatea. Ea are densitatea maxim la 4C. o Prin rcire, ntre 4C i 0C apa se comport anormal, dilatndu-

se. Ca urmare, gheaa are densitatea mai mic dect apa la 4C i de aceea plutete pe ap. (Aceast anomalie se explic prin faptul c, o dat cu scderea temperaturii, crete gradul de ordonare al moleculelor de ap, prin creterea numrului de legturi de hidrogen. Reeaua molecular devine tot mai structurat, ceea ce determin mrirea volumului gheii i scderea densitii). Proprietile termice ale apei Ca urmare a activitii metabolice, organismele vii produc energie,

mai ales sub form de cldur. o Dac se presupune c un organism viu ar fi un sistem izolat avnd

cldura specific apropiat de cea a apei (1 cal/ggrad), atunci valoarea temperaturii lui ar crete mult peste 37 40C. (ns la temperaturi mai mari de 42C ncep s se denatureze proteinele, vitezele reaciilor chimice ar crete foarte mult, iar aceste modificri nu mai sunt compatibile cu viaa). OBS. Prin proprietile fizice i valorile constantelor termice, apa are un rol deosebit de important n procesele de termoreglare ale organismului (rol termoregulator). Organismele vii pot primi din exterior cantiti nsemnate de cldur,

care ns produc nclziri mici. Sngele, prin coninutul ridicat de ap, 73

transport o mare cantitate de cldur din locul unde se produce n tot organismul, uniformiznd temperatura acestuia. Prin intermediul vaselor sanguine din apropierea suprafeei corpului, sngele cedeaz cldur mediului exterior prin radiaii. o Conductivitatea termic a apei este mare n comparaie cu ali

constitueni organici i, n concluzie, organismele vii pot evita hipertermiile locale prin transport rapid al cldurii. Noiuni de biofizic celular Membrane biologice DEF. Membranele biologice se definesc ca fiind ansambluri compuse din proteine i lipide care formeaz structuri continue bidimensionale, cu proprieti caracteristice de permeabilitate selectiv, prin care se realizeaz compartimentarea materiei vii. I. Structur i proprieti Funciile pe care le ndeplinete membrana sunt urmtoarele: delimiteaz celula (organitele celulare) de mediul exterior; prezint permeabilitate specific pentru ioni i unele macromolecule; constituie locul unor reacii enzimatice.

II. Compoziia biochimic a membranelor biologice Toate membranele biologice au n principiu o structur comun. Principalele componente ale membranelor biologice sunt: proteinele (60-80 %) lipidele (40-20 %) (resturile glucidice sunt ntotdeauna ataate alte componente minore (ioni, ap, transportori) (insuficient

proteinelor sau lipidelor) studiate cantitativ). I. Lipidele asigur funcia de barier a membranelor. Principalele clase de lipide ntlnite n membranele celulare sunt: 74

A. fosfolipidele (55 % din lipidele membranare); B. glicolipidele; C. colesterolul. Ele au n structura lor o grupare polar i una nepolar. A. Fosfolipidele: a. Fosfogliceridele Se bazeaz pe molecule de glicerol n care dou grupri hidroxil sunt esterificate cu acizi grai (unul saturat i unul nesaturat), iar a treia poziie este ocupat de o grupare polar.

Structura fosfogliceridelor Gruparea polar a fosfogliceridelor este variat. De restul de acid fosforic H3PO4 se leag: o colin (n lecitin i n fosfotidilcolin) o etanolamin (n fosfatidilietanolamin) o serin (n fosfatidilserin).

b. Sfingolipidele Au la baz sfingozin (aminoalcool cu lan lung de atomi de carbon). Structura lor asemntoare cu cea a fosfogliceridelor. Cea mai rspndit sfingozipid este sfingomielina care are aceeai grupare polar ca i lecitina. B. Glicolipidele Au la baz tot structura sfingomielinei, dar n locul gruprii polare fosforilcolin se afl legate resturi glucidice. 75

n cele mai simple glicolipide, numite cerebrozide, gruparea

polar const dintr-un asemenea rest, de exemplu glucoz sau galactoz (galactocerebrozida este componenta major a mielinei). C. Colesterolul Este o alt lipid major din membranele celulelor eucariote. Proporia acestuia este mai mare n plasmalem i n mielin (deci

n membranele la care predomin funcia de barier) i mai mic n membranele intracelulare. OBS. Compoziia lipidic a membranelor celulare variaz de la un tip de membran la altul, chiar n aceeai celul, de la o specie la alta, i de la o celul la alta cnd este vorba de acelai tip de membran. II. Proteinele confer funcionalitatea membranei. Ele intervin n transportul activ, ndeplinesc funcii enzimatice sau de receptori. Dimensiunile lor sunt mai mari dect ale lipidelor.

Exist 2 categorii de proteine: proteine periferice i proteine integrate. 1.Proteine periferice Ele sunt extrinseci i pot fi extrase uor prin tratare cu soluii diluate de sruri; sunt ataate la exteriorul bistratului lipidic, interacionnd n principal cu gruprile polare ale lipidelor sau cu proteinele intrinseci (integrale) prin fore electrostatice. 2. Proteine integrate Aceste proteine sunt integrate i nu pot fi extrase dect dup distrugerea structurii membranei cu detergeni; acestea sunt molecule amfifile mici ce formeaz micele n ap. III. Caracteristicile fizice ale membranelor biologice

76

Caracterul amfifil se datoreaz lipidelor care prezint un cap hidrofil i o coad hidrofob; n consecin ele formeaz n mod spontan n ap micelii i lipozomi (unilamelari, multilamelari) :

Formarea miceliilor i a lipozomilor

Fluiditatea membranelor OBS.

1 Fluiditatea, f, este inversul vscozitii f = i se aplic lichidelor izotrope (aceleai proprieti n toate cele 3 direcii ale spaiului). Fluiditatea membranelor mobilitatea lor. Se disting mai multe tipuri de micri:

1. a.

Micri n interiorul moleculei fosfolipidelor micrile de flexiune ale atomilor de carbon din gruprile

metilenice (-CH2-) din laurile acizilor grai (din ce n ce mai mobile spre centrul stratului dublu lipidic i mai rigide spre gruparea polar); b. 2. a. b. micrile atomilor din gruparea polar. Micri ale ntregii molecule de fosfolipide micarea de deplasare lateral (translaie)- 2m/s micarea de rotaie n jurul axei longitudinale a moleculei - rapid 77

c.

micarea de deplasare transversal (flip-flop) lent.

IV. Modele de membran Au fost elaborate pe baza unor tehnici fizico-chimice: Difr. razeX, msurtori de difuzie interfacial, RMN, RES,

microscopie electronic.

1925, Gorter i Grendel sunt primii care extrag lipidele din membrana eritrocitelor i

gsesc c la o comprimare maxim ele ocup o arie care este egal cu dublul ariei eritrocitelor. De aici s-a nscut ideea existenei unui strat dublu lipidic ca baz a structurii membranelor biologice. Danielli i Davson au msurat tensiunea superficial a membranei celulare gsind

valori foarte joase de aproximativ 1 dyn/cm, (n timp ce stratul dublu trebuie s aib aproximativ 5 dyn/cm). se consider c stratul dublu este tapetat de o parte i de alta de straturi de proteine, tiut fiind c proteinele scad tensiunea interfacial.

Modelul Danielli-Davson OBS. modelul Danielli-Davson este criticabil din mai multe puncte de vedere.

78

orice sistem tinde s ia starea cu energie minim, care este cea mai stabil; n cazul de fa capetele polare ale fosfolipidelor (lipidelor amfifile) trebuie s fie n contact cu mediul apos (extern sau intern), ele deci nu pot fi acoperite cu proteine. 1972 Singer i Nicolson, modelul n mozaic lipido-proteic (modelul

mozaicului fluid) proteinele integrale din membran ar fi mplntate n stratul dublu lipidic aceast mare lipidic este conceput fluid, deci cu lipidele stratului la fel ca nite iceberguri ce plutesc pe mare. dublu n stare de cristal lichid i n planul su proteinele se pot deplasa lateral sau se pot roti n jurul unei axe perpendiculare pe planul membranei. se consider azi c, n marea lor majoritate, proteinele integrale strbat modelul n mozaic lipido-proteic ndeplinete condiiile de stabilitate a date experimentale de microscopie electronic i difracie a razelor X, ce stratul dublu lipidic de pe o fa pe cealalt (deci sunt transmembranare). structurii din punct de vedere termodinamic. susin structura globular a proteinelor de membran i penetrarea lor n stratul dublu lipidic.

Modelul mozaicului fluid V. Transportul prin membrane biologice

79

Clasificarea tipurilor de transport criterii: Tipurile de transport membranar pot fi clasificate n funcie de mai multe criterii. 1. Din punct de vedere energetic: - transport pasiv (fr consum energetic, n sensul gradientului de concentraie sau al celui electrochimic) - transport activ (cu consum energetic, n sens opus gradientului de concentraie sau al celui electrochimic) 2. Dup natura substratului: - transportul prin bistratul lipidic - transportul prin polipeptide (oligopeptide) - transportul prin proteine 3. Dup cinetic: - difuzia simpl - difuzia facilitat Sisteme de: macrotransport 1. transp. dir. al unor macromolecule prin membrane (de ex. la bacterii n cursul procesului de transformare genetic, n care moleculele de ADN trec att prin peretele celular ct i prin plasmalem) 2. transp. prin vezicule: a. endocitoza (pinocitoza, fagocitoza) b. exocitoza c. transcitoza Endocitoza: materialele ptrund n celul nglobate n vezicule ce se desprind din plasmalem. fagocitoza ptrunderea substanelor solide n celul pinocitoza ptrunderea macromoleculelor n soluie

80

Exocitoza: se vars n exteriorul celulei produsle secretate n celul (se produce prin fuziunea unor vezicule din citoplasm cu plsmalema i materialele din vezcule sunt vrsate n afara celulei) Transcitoza: realizeaz capilar. microtransport 1. transport pasiv 2. ransport activ V.1 Transportul pasiv: Difuziunea simpl prin bistratul lipidic Un exemplu de difuziune simpl prin bistratul lipidic este ptrunderea substanelor liposolubile conform coeficientului de partiie ntre ulei i ap (k). Overton a observat nc din secolul trecut c ptrunderea substanelor n celule este proporional cu solubilitatea substanelor n lipide msurat prin coeficientul de partiie al substanei ntre ulei i ap (k). Conform legii I a lui Fick: transortul moleculelor prin celulele endoteliului

J = D
i notnd

c2 c1 d

D = P, unde P se numete coeficient de permeabilitate i c2 c1 = c, d

diferena de concentraie. Legea lui Fick devine: J = P c Regula lui Overton - cu ct coeficientul de partiie are valoare mai mare, cu att substana este mai liposolubil i ptrunde mai repede n celule, deci exist proporionalitate direct ntre coeficientul de permeabilitate(P) i coeficientul de partiie (k). gruparea OH scade coeficientul de permeabilitate de 10-2 10-3 ori gruparea CH3 crete coeficientul de permeabilitate pn la cinci ori

81

B. Difuziunea simpl mediat de polipeptide Un exemplu l constituie transportul ionilor prin polipeptide produse de microorganisme care sunt numite ionofori. Exist dou tipuri de ionofori: 1. Polipeptide ciclice care au n interior un spaiu polar n care sechestreaz n mod specific un anumit ion; aceti ionofori se numesc transportatori mobili sau crui. De exemplu, valinomicina leag cationul K+; exteriorul ionoforului este hidrofob. Ionoforii din aceast categorie preiau ionul pe o fa a membranei, difuzeaz prin stratul dublu lipidic i elibereaz ionul pe cealalt fa, deci fac naveta prin membran. 2. Ionoforii de tip canal formeaz pori ce strbat stratul dublu

lipidic. Gramicidina este un polipeptid compus din 15 aminoacizi laterali hidrofobi. Dou molecule de gramicidin vin n contact formnd un canal perpendicular pe planul membranei prin care cationii i apa difuzeaz mult mai rapid dect n cazul difuziunii prin stratul dublu lipidic. Ionoforii produi de microorganisme sunt antibiotice (mpiedic

dezvoltarea altor microorganisme). Ele sunt arme de aprare ale unor microorganisme mpotriva altora fiindc anihileaz potenialul de membran. Ionoforii de tip canal sunt i filipina, nistanina i amfotericina B, care formeaz pori numai n membranele ce conin steroli, cum sunt membranele fungilor. De aceea sunt utilizate n practica medical drept antifungice. C. Difuzia facilitat Difuzia facilitat se produce de la o concentraie mai mare la una mai mic i se oprete n momentul egalizrii concentraiilor de cele dou pri ale membranei, dar substanele trec mult mai rapid (de aproximativ

82

100.000 de ori), dect ar fi de ateptat pentru dimensiunea i solubilitatea lor n lipide. Fiecare protein transportoare are un loc specific de legare a substratului; viteza transportului atinge valoarea maxim (vmax), caracteristic pentru fiecare transportor, atunci cnd acesta este saturat (cnd toate locurile de legare sunt ocupate); fiecare transportor are o constant caracteristic de legare a substanei pe care o transport, numit KM (concentraia substanei cnd viteza de transport atinge jumtate din valoarea maxim). Exemple de difuzie facilitat: transportul anionilor, al ureei, al glicerolului i al altor neelectrolii prin membrana eritrocitului; transportul glucozei i al aminoacizilor prin plasmalema mai multor celule. Mecanismul se numete ping-pong Transportorul este o protein transmembranar, care sufer modificri conformaionale reversibile, dup cum urmeaz: ntr-o anumit stare conformaional (pong) locurile de legare sunt deschise spre exteriorul membranei, iar n stare ping se nchid la exterior i se deschid spre interior; n cealalt stare conformaional (ping), aceleai locuri sunt expuse spre partea opus a membranei, iar substana este eliberat.

Difuzia facilitat 83

Difuzia simpl mediat de proteine-canal Acest tip de difuzie se deosebete de difuzia facilitat prin faptul c viteza transportului poate fi mai mare dect n cazul difuziei facilitate i transportul nu se satureaz (deci nu exist Vmax). De asemenea, unele canale formate din proteine de transport sunt deschise n mod constant, pe cnd altele numai tranzitoriu i acestea din urm se numesc proteine de tip poart i sunt de 3 tipuri: tipul A dependente de potenial; tipul B dependente de ligand (se deschid la legarea unui ligand pe un receptor); tipul C mecanodependente. Mai exist i canale proteice care se deschid ca rspuns la creterea concentraiei intracelulare a unor ioni, de exemplu canalele pentru K+ ce se deschid atunci cnd crete concentraia Ca2+ n citosol.

Difuzia mediat de proteine canal Transportul activ Transportul activ se realizeaz cu consum de energie, de la o concentraie mic spre o concentraie mare. Dup modul n care se utilizeaz energia exist mai multe tipuri: A. transportul ionilor; B. transportul activ cuplat cu gradiente ionice; C. translocarea de grup. 84

A.

Transportul ionilor

Transportul ionilor se realizeaz de ctre proteine care folosesc direct energia din adenozintrifosfat (ATP), aceste pompe ionice avnd i funcie ATP-azic. De exemplu, pompa de Na+ i K+ din plasmalem, pompa de Ca2+ din plasmalem i reticulul sarcoplasmatic al celulelor musculare. Plasmalema tuturor celulelor este polarizat, adic prezint un potenial de membran cu valori ntre 20 mV i 200 mV. Faa citoplasmatic a plasmalemei este ncrcat negativ, iar cea extern pozitiv. Concentraia intracelular a K+ este mult mai mare dect cea extracelular iar pentru Na+ situaia este exact invers. Pompa de Na+ i K+ se afl n plasmalema tuturor celulelor animale i este responsabil de: o meninerea potenialului de membran o controlul volumului o ntreinerea transportului activ al aminoacizilor i glucidelor. o regleaz volumul celular OBS. Peste o treime din necesarul de energie al celulei este consumat de aceast pomp, iar n celulele nervoase, care trebuie s-i refac potenialul de membran dup depolarizarea ce se produce la excitarea lor, se ajunge ca pn la 70 % din consumul energetic s revin pompei. Pentru fiecare molecul de ATP hidrolizat se pompeaz: la exterior 3 Na+ la interior 2 K+

OBS. Fiecare molecul de ATPaz putnd scinda 100 molecule ATP pe secund. Pompnd la exterior 3 Na+ i la interior 2 K+, proteina contribuie n mod

direct la generarea potenialului electric de membran (se pompeaz n exces sarcini pozitive). 85

Aceast contribuie reprezint numai 20 %, fiindc majoritatea

potenialului de membran (80 %) se datoreaz gradienilor de Na+ i K+ meninui prin Na+ K+ ATPaz, combinai cu permeabilitatea mai mare a plasmalemei pentru K+ dect pentru Na+ sau anioni.

Pompa de Na+-K+ Pompele de Ca2+ sunt importante n meninerea concentraiei sczute de Ca2+ n citosol (10-7 M) fa de o concentraie mult mai mare a Ca2+ extracelular (10-3 M). Exist n plasmalem o pomp de Ca2+ numit i Ca2+ ATPaz ce transport activ Ca2+ la exterior. Gradientul enorm de concentraie al Ca2+ asigur condiii pentru transmiterea de semnale de la exterior la interiorul celulei prin plasmalem. Reglarea concentraiei Ca2+ n citosol are o mare importan pentru procurarea de secreie celular i motilitatea lor. OBS. O caracteristic general a pompelor ionice este reversibilitatea lor: prin hidroliza ATP-ului ele menin gradienii ionici puse n condiii n care se introduc gradieni de concentraie foarte mari (care depesc capacitatea pompelor), n loc s consume ATP pentru a crete gradienii de concentraie ionici, pompele sunt reversibile: ionii se scurg conform gradienilor de concentraie, iar enzima sintetizeaz ATP din ADP i fosfat anorganic. 86

B.

Transportul activ cuplat cu gradiente ionice

Acestui tip de transport aparin transportul glucozei i transportul aminoacizilor. Transportul glucozei prin plasmalema celulelor din mucoasa intestinal i a celulelor din tubii renali Absorbia intestinal a glucozei ar fi foarte ineficient dac s-ar face prin transport pasiv, fiindc ar nsemna ca n intestin concentraia glucozei s fie n permanen mai mare ca n plasm. n realitate, n ambele cazuri, glucoza este transportat mpotriva gradientului de concentraie de ctre un cru al glucozei de care se leag i Na+. Este un sistem simport: Na+ tinde s intre n celul conform gradientului su electrochimic i ntr-un sens antreneaz glucoza. Cu ct gradientul de Na+ este mai mare, i viteza transportului este mai mare, dac se reduce mult gradientul de Na+ se oprete transportul glucozei. Na+ care intr n celul cu glucoza este pompat n afar de Na+ - K+ ATPaza ce menine gradientul Na+. Transportul aminoacizilor se face tot prin sisteme simport cu Na+, existnd cel puin 5 proteine diferite n plasmalema celulelor animale (una pentru fiecare grup de aminoacizi nrudit structural). Translocarea de grup

C.

la unele bacterii const n fosforilarea unor glucide n cursul trecerii lor prin plasmalem

87