CIUCNARU DANIELA-MARIANA FACULTATEA DE ELECTRONIC,CALCULATOARE I COMUNICAII SPECIALIZARE: ELECTRONIC APLICAT ANUL I SUBGRUPA I

Electrochimie -Coroziunea metalelor~Referat~

Coroziunea metalelor
Prin coroziune se neleg procesele de degradare i deteriorare a metalelor, sau obiectelor metalice, sub aciunea agenilor chimici din mediu. Cauza acestor modificri nedorite ale metalelor sunt reacii chimice i, n special, electrochimice, care pornesc de la suprafaa metalului respectiv. Faptul c multe metale reacioneaz cu vecintatea lor este cunoscut de mult vreme. Astfel, fierul ruginete, argintul ii pierde luciul, cuprul capt o patin, aluminiul se oxideaz (formnd un strat foarte subire de oxid, care mpiedic reacia mai departe), zincul i plumbul i pierd treptat luciul metalic. Cu excepia metalelor aa zise nobile, toate celelalte metale sunt nestabile n contact cu aerul atmosferic. Modul n care se manifest aceast nestabilitate, ca i gradul n care ea apare, depinde de att de natura metalului, ct i a vecintii lui. Instabilitatea metalelor n contact cu atmosfera este determinat de reacii de transfer de sarcin, care au loc la interfaa lor. Din punct de vedere chimic, coroziunea se bazeaz pe o reacie de forma: M M n + + n e . Dup aspectul distrugerii, coroziunea poate fi clasificat n : coroziune continu (cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de aciunea mediului agresiv); coroziunea local (cnd distrugerea se produce numai pe anumite poriuni ale suprafeei metalului sau aliajului). n practic, fenomenele de coroziune sunt n mod frecvent extrem de complexe i apar sub diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroas a tuturor acestor fenomene este greu de efectuat. Coroziunea local poate fi de mai multe feluri: Coroziunea punctiform, care se localizeaz pe suprafee mici (puncte de coroziune); Coroziunea sub suprafa, care ncepe la suprafa dar se extinde de preferin sub suprafaa metalului provocnd umflarea i desprinderea metalului (pungi de coroziune); Pete de coroziune, care se repartizeaz pe suprafee relativ mari, dar adncimea lor este mic; Coroziunea intercristalin, care se caracterizeaz prin distrugerea selectiv a metalului la limita dintre cristale; Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de coroziune local la care distrugerea coroziv este determinat de direcia tensiunilor mecanice de ntindere. Caracteristic la acest fel de coroziune este faptul c fisurile se propag nu numai la limita cristalelor ci ele chiar le traverseaz. Dup mecanismul de desfurare se pot distinge dou tipuri de coroziune : 1. coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor i aliajelor care se produc n gaze uscate, precum i n lichide far conductibilitate electric i n majoritatea substanelor organice ; 2. coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a metalelor i aliajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de trecerea curentului electric prin metal. Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se desfasoar la interfaa metalgaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene i se supun legilor generale ale cineticii acestor reacii.

1. Coroziunea chimic
Coroziunea chimic se produce din cauza afinitii dintre metal i unele gaze (O2; SO2; H2S; HCl(g); CO; CO2; H2) sau lichide ru conductoare de electricitate (alcooli; benzine; benzoli etc.) provocnd modificri ale metalului manifestate prin: - dizolvarea prilor componente i pierderi de material; - splarea componenilor; - dezagregarea materialului de ctre cristalele srurilor care se formeaz n porii si; - mrirea sau reducerea particulelor, deci i a ntregii mase a metalului. Intensitatea procesului de coroziune chimic este condiionat de: -natura materialului; -natura materialului corosiv; -concentraia; -temperatura; -presiunea mediului corosiv; -durata de contact. Dintre factorii externi,aciunea cea mai duntoare asupra metalelor o are oxigenul. Suprafaa curat a multor metale expus la aer se oxideaz rapid, dac reacia respectiv de oxidare : Me + nO MeOn are loc cu scderea energiei libere. Molecula de oxigen este absorbit i concomitent scindat n atomi. Dup aceasta are loc unirea atomilor de oxigen cu atomii de metal i formarea primului strat monomolecular de oxid. Dac pelicula de oxid format prezint proprieti protectoare, viteza iniial ridicat scade rapid n timp. Urmele de hidrogen sulfurat prezente n atmosfer la temperatura camerei catalizeaz coroziunea. Coroziunea chimic a metalelor sau aliajelor se produce prin reacii ce se desfasoar la suprafaa acestora n contact cu gaze uscate sau soluii de neelectrolii. Produsele care rezult sub aciunea acestor medii rmn, n general, la locul interaciunii metalului cu mediul coroziv, sub form de pelicule de grosimi i compoziii diferite. n funcie de proprietile lor fizico-chimice peliculele de corziune exercit o influen important asupra desfurrii ulterioare a procesului de coroziune, a cineticii acestuia, putndu-l frna ntr-o msur mai mare sau mai mic. Coroziunea chimic la temperaturi ridicate se produce cu viteze mari.

2. Coroziunea electrochimic
Spre deosebire de coroziunea chimic, metalele n contact cu soluiile bune conductoare de electricitate (electrolii) se corodeaz electrochimic. Soluia i metalul sunt strbtute, n acest caz, de un curent electric, generat de procesele electrochimice care se desfoar la limita celor dou faze. Aadar, n comparaie cu coroziunea chimic, cea electrochimic are o importan mai mare. Coroziunea electrochimic este rezultatul apariiei unor elemente locale (microelemente) la suprafaa metalului. Dintre principalele cauze care determin apariia elementelor locale pot fi menionate : impurificri cu metale nobile, oxizi ai metalelor; heterogeniti chimice, de exemplu,existenta mai multor faze; heterogeniti fizice, care pot sa apar ca urmare a unui tratament mecanic sau termic neuniform. Pentru apariia acestui tip de coroziune este necesar s existe un anod, un catod, un electrolit i un conductor, deci un element galvanic. Prin nlturarea uneia dintre aceste condiii, coroziunea electrochimic nu se produce. Dup cum n practica industrial metalele folosite n mod curent, sunt eterogene, se pot considera ca fiind alctuite din electrozi electrici scurtcircuitai prin nsi corpul metalului respectiv. Prin introducerea metalului n ap sau n mediu cu proprieti electrolitice, pe suprafaa metalului apar elemente galvanice n care impuritile din metal funcioneaz ca microcatozi cu descrcare de hidrogen pe suprafaa lor, n timp ce metalul, funcionnd ca anod se dizolv. Exemple tipice de coroziune electrochimic se ntlnesc n cazul coroziunii atmosferice (ruginirea fierului) i la coroziunea provocat de curenii electrici de dispersie din sol numii i cureni vagabonzi.

3. Metode de protecie anticorosiv a materialelor metalice

Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a feri materialele tehnice de aciunea agresiv a mediilor corosive. Metodele i mijloacele de protecie anticorosiv sunt foarte variate i numeroase; principial ele se pot grupa n urmtoarele categorii: metode de prevenire a coroziunii; utilizarea metalelor i aliajelor rezistente la coroziune; metode de acionare asupra mediului corosiv; metode de acoperire a suprafeelor metalice.

Metode de prevenire a coroziunii

Metodele de prevenire a coroziunii constau n: alegerea corect a materialelor utilizate n construcia de aparate i utilaje industriale,din punct de vedere al rezistenei la coroziune; evitarea punerii n contact a unui metal cu un alt metal mai electronegativ dect el,de exemplu aluminiu alturi de aliajele cuprului sau oelurilor aliate, bronz n contact cu oelul etc; la fel se va evita punerea n contact a metalelor ecruisate cu metalele recoapte sau turnate,deoarece din cauza diferenei de potenial electrochimic dintre ele, n prezena unui electrolit corespunztor, primele se corodeaz; prelucrarea mai ngrijit a suprafeei metalului,deoarece adnciturile, zgrieturile favorizeaz i accelereaz coroziunea.

Alte metode de prevenire a coroziunii

Cmuirea este un proces metalurgic de legare a straturilor ale acelorlai sau diferite metale. Combinaia rezultat, care de multe ori se realizeaz la preturi mici, poate avea proprieti de duritate, conductivitate i rezisten mpotriva coroziunii care nu pot fi ntlnite ntr-un metal pur. Un exemplu de metal de acest gen este asa-numitul aur suflat, care consista din nucleu de alam sau oel acoperit de un strat de aur la suprafa. Componentele cmuite ale unui avion pot avea un strat gros de aliaj de aluminiu dur n interior i apoi straturi subiri de foi de aluminiu pur care este rezistent la coroziune. Straturile diferite de metal sunt, de obicei, nclzite i rulate una peste alta. Alte metode de cmuire includ sudarea sau turnarea metalului topit n jurul nucleului ntrit. n afar de foi i dungi, metalele cmuite sunt produse i sub forma de fire, bri i tuburi. Electrometalizarea (placarea metalelor) este un process electrochimic de depozitare a unui strat subire de metal pe un alt element, de obicei, de origine metalic i acesta. Obiectele sunt electrometalizate pentru a preveni coroziunea, pentru a obine o suprafa dur sau o finisare atractiv, pentru purificarea metalelor sau pentru separarea metalelor pentru analiza cantitativ. Cadmiul, cromul, cuprul, aurul, nickelul, argintul i cositorul sunt metalele cele mai des folosite n electrometalizare. Cele mai intlnite produse realizate prin aceast metod sunt tacmurile argintate, accesoriile de main cromate, oalele placate cu cositor. Smluirea n industrie este folosit, n mod obinuit, pentru protecia suprafeelor mpotriva coroziunii sau frecrii. Smluirea a fost introdus n Statele Unite acum jumtate de secol pentru a nlocui placarea cu cositor, atunci fiind cea mai ntlnit metod de placare a metalelor. Ea este considerat a fi mai practic dect cealalt metoda, mai ieftin i mult mai atractiv pentru consumator. n industrie, smluirea este ntrebuinat pe fier turnat sau pe folii de oel care au fost mai nti matriate n forma dorit.

Galvanizarea este procesul de acoperire a unui metal, cum ar fi fierul sau oelul, cu un strat subire de zinc pentru a-l proteja de aciunea coroziunii. Zincul este ntrebuinat cu mai mult uurin dect alte metale de protecie cum ar fi cositorul, cromul, nickelul sau aluminiul. Stratul de zinc protejeaz metalul, chiar i n locurile unde s-au format fisuri sau mici guri pe nveli, pentru c oxigenul reacioneaz mai mult cu zincul dect cu metalul care trebuie protejat. Cea mai ntrebuinat metoda de galvanizare este procesul de nmuiere la cald. Fierul sau alt element pe baz de metal este cufundat n acid pentru curarea de praf, mizerii sau grsimi. Apoi, este splat i nmuiat n zinc topit. n alt proces galvanic, obiectul metalic este acoperit cu praf de zinc i nclzit ntr-un spaiu ngust la o temperatur ce variaz ntre 300 i 420 grade Celsius. Alte metode de galvanizare includ depunerea electrolitic a zincului pe metal sau aplicarea zincului topit cu ajutorul unui pulverizator. Exemple de produse galvanizate n mod curent sunt cosuri de gunoi, folii ondulate pentru acoperi, evi din fier i srm.

Metode de acionare asupra mediului corosiv

Printre metodele de acionare asupra mediului corosiv amintim: modificarea PH-ului mediului de coroziune (exemplu: neutralizarea apelor reziduale cu substane chimice); ndeprtarea gazelor (O2; CO2) care mresc viteza de coroziune a mediilor corosive, mai ales a apei; utilizarea inhibitorilor sau a pasivatorilor, ce sunt substane organice sau anorganice, care introduse n cantiti minime n mediul corosiv, micoreaz sau anuleaz complet viteza de coroziune a acesteia; protectia catodic se realizeaz prin crearea n mod artificial a unor pile cu un metal mai activ (Mg, Al, Zn) i obiectul care se protejeaz. De exemplu, pentru a proteja o conduct de ap ngropat n pmnt, aceasta se leag la o bar de magneziu fixat n sol. Metalul mai activ joac rol de anod (anod de sacrificiu), fierul conductei devine catod i practic nu este atacat.

Metode de acoperire a suprafeelor metalice cu nveliuri anticorosive

Protecia prin nveliuri anticorosive se realizeaz prin acoperirea metalului cu un strat subire de material autoprotector. Stratul autoprotector trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: - s fie compact i aderent; - s fie suficient de elastic i plastic; - grosimea lui s fie ct mai uniform. Stratul protector poate fi metalic sau nemetalic; cele metalice depuse pe suprafaa metalului protejat se pot realiza: pe cale galvanic, pe cale termic i prin placare. Straturile protectoare nemetalice pot fi organice sau anorganice,realizate prin utilizarea lacurilor, vopselelor, emailurilor sau a foliilor de mas plastic,etc. Alegerea uneia sau alteia dintre metodele de protecie este funcie de: - parametrii tehnologici de funcionare a instalaiei; - forma i dimensiunile obiectului protejat; - calitatea materialului suport; - amplasarea obiectului de protejat n instalaie; - tehnologiile de aplicare i posibilitile de execuie a proteciei anticorosive.

Galvanoplastia. Metalele sunt adesea acoperite cu un strat subire de alt metal prin procesul de
galvanoplastie. Aceasta se face pentru a conferi suprafeei una sau mai multe caracteristici diferite de cele ale materialului aflat dedesubt. Procesul const din trecerea unui curent electric printr-o soluie chimic prin intermediul a doi electrozi. Obiectul care trebuie placat este drept electrod negativ, iar electrodul pozitiv este fcut din metalul de placare. Procesele electrochimice care au loc cnd trece curentul, determin depunerea metalului de placare pe suprafaa obiectului. Unele piese din oel folosite la automobile sunt placate pe cale electric cu nichel i,apoi, cu crom. Aceast combinaie previne ruginirea oelului i confer o suprafa rezistent i atrgtoare. Multe piese din oel utilizate pentru lucrri de structur, precum piuliele i uruburile, srmele, plcile metalice i drugurile, sunt nvelite n zinc. Acest proces, numit galvanizare, asigur un nveli care este strict destinat proteciei mpotriva coroziunii. Prin aplicarea metodelor de protecie catodic ct i a altor mijloace de protecie mpotriva coroziunii, se pot economisi anual mii de tone de materiale metalice, care altfel ar fi distruse. De aceea, dezvoltarea tehnicii moderne pune n faa tehnicienilor i oamenilor de tiin, nu numai sarcina de mbuntire a calitilor materialelor existente, ci i aceea de descoperire a celor mai eficace mijloace de protecie a acestora.