Mrfurile din materiale plastice Un loc nsemnat, printre materialelecontemporane utilizate la obinerea mrfurilor de uz casnic l ocup materialele plastice.

Industria materialelor plastice este cel mai dinamic sector din industria chimic. Interesul manifestat de industrie pentru materialele plasticese explic prin uurina de prelucrare i lipire a acestor produse, prin greutatea lor redus i desigur prin sinecostul redus al acestora. Datorit proprietilor sale materialele pastice sunt pe larg utilizate n diferite domenii ale industriei naionale, n agricultur, n construcia de maini, n industria alimentar, n industria uoar, n producerea mrfurilor de uz casnic etc. n epublica !oldo"a mrfurile din materiale plastice sa produc la orice ntreprindere industrial att pentru necesiti interne ct i la obinerea mfurilor de larg consum. Noiuni generale despre polimeri !aterialele platice reprezint nite substanr multicompoziionale la baza crora se afl substana de legtur sau polimerul. #olimerul reprezint o substan macromolecular dintr$un ir de molecule formate de grupuri de molecule omoloage unite ntre ele prin legturi chimice. Denumirea de substan macromolecular pro"ine din cauza lungimii mari i a irurilor de molecule, iar poriunile omoloage de molecule se numesc uniti elementare. De exemplu unitate elementar a macromoleculei de polietilen ...$%&' $ %&' $ %& ' $... este grupa ...$%& ' $... #olimerii se obin prin reacii de polimerizare sau policondensare a monomerilor sub influena presiunii i temperaturii sporite . Reacia de polimerizare este un proces de formare a macromoleculelor substanelor iniiale fr dega(area deeurilor. #olimerii obinui dintr$un ir de uniti elementare de aceiai structur chimic se numesc homopolimeri, de exemplu ... $ ) * ) * ) $ ... + $ ) * simbolizeaz unitatea elementar,. #olimerii moleculele crora sunt alctuite din uniti elementare de diferit structur chimic se numesc copolimeri i deci n acest caz n reacia depolimerizare particip moleculele a doi sau mai muli monomeri. -chematic polimerul poate fi reprezentat ca. ... * ) * ) * / * / * ) * ) * / * / $ ... #rin copolimerizare se obin substane polimerice , n care se ntrunesc proprietile poziti"e al mai multor polimeri. De exemplu, polisterenul simplu se caracterizeaz printr$un grad de frmiare nalt, rezisten termic (oas etc. Iar dac polimerizarea monomerului de steren se efectueaz n prezenza altor monomeri, de exemplu cu metilmetacrilat, atunci la copolimerul obinut sporesc termorezistena, proprietile mecanice, se micoreaz tendina spre descompunere. Reacia de policondensare este un proces de unire consecuti" a ctor"a molecule de monomeri, nsoit de dega(area substanelor secundare, aa ca apa i amoniacul.

#rin reacia de policondensare se obin polimerii fenolformaldehidici, aminoaldehidici, polieterici i alte rini sintetice. 0lementul structural de baz al polimerului este macromolecula. De compoziia chimic a acesteia depind ma(oritatea proprietilor polimerului. De exemplu. prezena clorului +$ %l , micoreaz inflamabilitatea polimerului1 prezena grupei nitrilice + $ %2, sporete rezistena la lumin1 prezena grupelor hidroxilice i carboxilice +$3&, $%33&, mresc higroscopicitatea. #rezena grupelor *3&, $%33&, $%2 etc., contribuie la creterea interaciunii intermoleculare ce duce la sporirea duritii, rezistenei termice, etc., dar totodat micoreaz rezistena la temperaturi sczute i proprietile dielectrice. #roprietile polimerilor n mare msur depind de structura macromoleculelor. -e deosebesc macromolecule cu legturi chimice liniare, ramificate i spaiale. n legturile liniare monomerii sunt aran(ai n form de lan. #olimerii, legturile liniare ale crora mai au i ramificaii structurale se numesc polimeri cu legturi ramificate. #olimerii cu astfel de legturi se topesc la nclzire i se dizol" n dizol"ani organici corespunztori. Din grupa aceasta de polimeri fac parte polietilena, polisterenul, polimetilmetacrilatul etc. #olimerii care la temperaturi sporite se nmoaie i se topesc se numesc termoplastici. 4a temperatur i presiune ridicate ntre moleculele ramificate ale polimerului se produce o interaciune chimic i se formeaz un polimer cu structur spaial. Un astfel de material i pierde termoplasticitatea i de"ine mai rezistent. )stfel de polimeri se numesc termoreacti"i. Din aceast grup fac parte polimerii fenolformaldehidici, aminaldehidici i alte rini. #entru polimer sunt caracteristice dou stri de agregare * cristalin i amorf. -tarea cristalin se datoreaz aran(rii regulate ale moleculelor unele fa de altele, starea amorf * aran(rii neregulate a acestora. 3dat cu creterea gradului de cristalizare sporete rigiditatea, duritatea, densitatea polimerului, dar scade elasticitatea i posibilitatea de colorare. Compoziia maselor plastice. !aterialele plastice reprezint un produs obinut dintr$un ir de materii prime aa ca substana de baz sau polimerul, materiale de mplutur, plastifiani, colorani, stabilizatori i alte adaosuri. -ubstana de baz + polimerul , este obinut prin modificarea unor substane naturale sau pe cale sintetic prin recii de polimerizare sau policondensare. #olimerul este componentul principal ce contribuie la formarea proprietilor maselor plastice. -unt mase plastice n componena crora intr numai polimerul + polietilena, polisterenul ,. !atreialele de mplutur contribuie la sporirea rezistenei mecanice, termorezistenei, rezistenei chimice, proprietilor dielectrice, precum i la scderea costului maselor plastice. %ele mai utilizate materiale de mplutur sunt materialele su form de pulbere +mic, grafit, cuar, lemn,, fibre +bumbac, iut, azbest, i esturi +bumbac, sintetice,. #entru obinerea maselor plastice spongioase n compoziia lor se adaug aa numiii poroformi, substane, care la inclzire formeaz gaze. #lastifiantul este o substan ce contribuie la sporirea plasticitii, micorarea fragilitii i rigiditii, mrirea rezistenei la temperaturi (oase, la aciunea luminii, uureaz procesul de modelare. %a plastifiani se folosesc ftalaii i fosfaii.

%oloranii dau culoare materialului plastic, contribuind i la di"ersificarea sortimentului. n calitate de colorani se utilizeaz pigmenii minerali sau coloranii organici. -tabilizatorii sunt cei ce confer materialului plastic stabilitate la nclzire, oxidare i lumin. n calitate de stabilizatori se folosesc fenolii, negrul de fum i alii. n afar de substanele enumerate mai sus n compoziia materialelor plastice mai pot fi introduse materiale antiperene ce prote(eaz masele plastice de autoincendiere, uleiuri, substane de ntrire i altele. #roprietile maselor plastice n mar msur depind de compoziia chimic a acestora i de modul de obinere, dar exist o serie de proprieti comune tuturor maselor plastice care au fcut ca aceste materiale s fie pe larg folosite n diferite domenii. %a a"anta(e ale maselor plastice se poate de numit. greutatea specific redus1 rezisten deosebit n mediul umed i la aciunea corozi" a diferitor substane, deci nu putrezesc, nu ruginesc, rezistnd bine la aciunea acizilor i alcaliilor1 proprieti electroizolante foarte bune1 rezisten mecanic bun1 uor se prelucreaz, obinndu$se de diferite forme1 aspect exterior plcut, unele sunt transparente i se pot colora di"ers1 proprieti igienico$sanitare nalte deoarece nu constitue mediu prielnic pentru dez"oltarea microorganismelor i bacteriilor1 se ntrein uor1 #e lng aceste a"ante(e materialele plastice au i unele deza"anta(e comune. rezisten termic comparati" redus+ma(oritatea maselor plastice au stabilitatea termic pn la 567..5'778%,, iar la temperaturi sczute au tendin de rigiditate, fisurare, crapare,1 duritatea sczut+uor se zgrie,1 prezint fenomenul de mbtrnire, respecti" i modific proptietile n timp, sub aciunea oxigenului din aer, a luminii i altor ageni atmosferici. Clasificarea maselor plastice !asele plastice se clasific dup urmtoarele criterii. dup originea materialului de legtur masele plastice se mpart n dou grupe. a, masele plastice obinute pe baza polimerilor sintetici1 ce includ dou subgrupe * pe baza polimerilor obinui prin polimerizare i pe baza polimerilor obinui prin policondensare1 b, masele plastice pe baza polimerilor naturali modificai. dup modul de comportare la temperaturi sporite masele plastice se mpart n mase plastice termoplastice i mase plastice termoreacti"e +reactoplaste,. !asele plastice termoplastice la nclzire se nmoaie, se topesc, iar la rcire se solidific pstrndui proprietile niiale. Din care cauz termoplastele pot fi prelucrate de cte"a ori. 4a ele se refer polietilena, polipropilena, polisterenul, policlurura de "inil.

!asele plastice reactoplastice+termoreacti"e, la nclzire se nmoaie lund forma dorit, dar dup utilizare capt structur spaial, pierzndu$i proprietatea de a se topi i de a se dizol"a. nclzirea de mai departe duce la carbonizarea masei plastice. n aceast grup ntr. fenolplastele, aminoplastele, eteroplastele i altele. dup rigiditate masele plastice se mpart n rigide+fenolplastele, aminoplastele, polisterenul,, semirigide+polietilena, polipropilena, poliamidele, i moi+plasticatul din policlorura de "inil, poliuretanele i altele,. !asele plastice dup rigiditate se apropie de elastomeri+cauciuc,, dar difer de ele prin elasticitate mai sczut1 dup macrostructur masele plastice se mpart n omogene+alctuite numai din polimeri * polietilena1 polipropilena, polisterenul etc., i neomogene sau compoziionale+alctuite din materiile prime oglindite mai sus,. n la aceste mase plastice se obser" particulele materialelor de umplutur. n dependen de tipul materialului de mplutur masele plastice neomogene se mpart n lachelite, mase plastice stratificate, fibroase i spongioase. Bachelitele prezinta un amestec din rasini maruntite, materiale de implutura sub forma de pulbere, coloranti si alti componenti, la bachelite se utilizeaza fenoplastele si aminoplastele. !asele plastice stratificate reprezinta foi de hirtie imbibate cu rasini si presate intre ele in mai multe straturi numite pertimax, sau tesaturi de bumbac deasemenea imbibate cu rasini si presate in mai multe straturi numite textolit + din tesaturi din fibre din sticla * textolit din fibre de sticla,. 4a masele plastice fibroase ca material de implutura se folosesc bibrele de bumbac, sticla sau azbestul. Masele plastice spongioase au o structura poroasa si o greutate specifica mica. )ceste mase plastice se caracterizeaza prin proprietati termoizolante sporite. 4a acest tip de mase platice se refera polisterenul spongios si poliuretanul spongios. !asele plastice se mai produc si in forma de pelicule +grosimea pina la 7.9 mm,, foi +grosimea de la 7.9 pina la ' mm,, placa( +grosimea de la ' mm la pina la : mm, si panouri +grosimea peste : mm,. Caracteristica factorilor ce formeaza proprietatile consumiste si sortimentul marfurilor din masele plastice 4a principalii factori ce formeaza proprietatile consumiste, calitatea si sortimentul marfurilor din mase plastice se refera tipurile si proprietatile maselor plastice, metodele de modelare a articolelor, metodele de decor s.a.

1. Clasificarea materialelor plastice

!aterialele plastice organice sunt substane organice macromoleculare n stare pur sau sub form de amestecuri conin;nd diferite materiale de adaos i umplutur +plastifiani, stabilizatori, colorani, antioxidani, acceleratori de polimerizare sau condensare etc., capabile s treac prin nclzire n stare plastic i s pstreze dup ntrire forma dat.. 3 caracteristic general a materialelor plastice este aceea c prin nclzire se nmoaie treptat i nu deodat n toat masa, ca atare nu au punct de topire fix. )ceast proprietate face posibil modelarea lor la anumite temperaturi i presiuni cu pstrarea, dup rcire, a formei primite la cald. 0xist o mare di"ersitate de materiale plastice astfel c se impune clasificarea lor, operaie ce se face dup criterii bine stabilite. a. %lasificare dup metodele de obinere a produselor macromoleculare de baz. materiale plastice polimerizate. rini poli"inilice, polistirenice, polietilenice etc1 materiale plastice policondensate. rini fenolice, aminice etc1 materiale plastice modificate ce se obin prin transformarea chimic a unor produi macromoleculari naturali care i conser" structura macromolecular iniial i dup ce are loc reacia chimic. rini pe baz de celuloz, rini proteice etc. b. %lasificare dup comportarea la deformare. plastomeri sunt materialele plastice care pot suferi deformri permanente i care au proprieti mecanice importante ca duritate, rezisten la tensiune i la compresiune1 elastomeri sunt materialele plastice care au o elasticitate apreciabil, put;nd suporta deformri temporare mari, ndeosebi alungiri specifice mari. c. %lasificare dup comportarea la nclzire. produse termoplastice sau termoplaste care supuse nclzirii se nmoaie i pot fi prelucrate prin presare, "luire etc. Dup rcire se solidific, pstr;ndu$i forma primit la cald, iar printr$o nou nclzire de"in din nou plastice, procesul acesta put;nd fi repetat1 produse semitermoplastice sau semitermoplaste care supuse nclzirii se nmoaie i se pot prelucra similar cu cele termoplastice, dar care conduc, dup rcire, la un produs puin plastic la cald1 produse monoplaste sau termorigide +termoreacti"e, care se nmoaie la nclzire put;nd fi prelucrate ca n cazurile anterioare. Dup presare i rcire piesele formate se ntresc ire"ersibil nemaiput;nd suporta repetarea ciclului deoarece n timpul presrii au suferit reacii chimice care le$au modificat proprietile. 2. Materiale termoplastice #rodusele termoplastice sunt clasificate dup structura chimic astfel. $ poliolefine. polietilena, polipropilena, polibutena, poli+metil, pentena1

$ poliolefine substituite. policlorura de "inii, policlorura de "iniliden, polistirenul, poliacetatul de "inil, alcoolul poli"inilic, politetrafluoretilena1 $ copolimeri ai etilenei. etilen$"inil acetat, etilen$"inil alcool, ionomeri1 $ poliamide. n<lon =, n<lon =,=, n<lon =,>7, n<lon >>, !D?$=1 $ acrilonitrili i polimeri asociai. poliacrilonitnl, stiren$acrilonitril, acrilonitril$ butadien$stiren, acrilonitril$stiren, acrilonitril$metacrilat1 $ deri"ai celulozici. acetai de celuloz, celuloz regenerat1 $ poliacnloi. polimetacrilatul de metil1 $ policarbonai. 2.1. Polietilena 2.1.1. !inerea "i clasificarea polietilenei #olietilena +#0, se obine prin polimerizarea etilenei, o hidrocarbur gazoas rezultat n cantiti mari ca subprodus de la rafinarea petrolului dar i din alte procese. #rima dat polietilena a fost produs de Imperial %hemical Industries +I%I, 4td. n >@AA ntr$un program de cercetare a efectelor presiunilor nalte asupra reaciilor n lan. n >@A= s$a produs ntr$o instalaie pilot pentru ca, n >@A@, I%I s nceap producerea la scar industrial. 4a nceput polietilena a fost folosit n industria energetic, n special ca material izolator pentru cablurile electrice submerse + obertson, >@@A,. %ea mai simpl structur a polietilenei este un lan complet neramificat. n %&' B %&'$ $ $ +$ %&' $ %&' $,n +6.>, Din procesul de polimerizare rezult ns i lanuri lungi sau scurte cu ramificaii. Ceoretic, cu c;t acest numr este mai mare, cu at;t lanul macromolecular este mai lung iar masa molecular mai ridicat. %apetele lanului, ca i ale ramificaiilor conin c;te o grupare terminal metil *%&A. 3 caracterizare con"enabil a polimerizrii, respecti" a ramificrii se face prin numrul de grupri metil pe >777 atomi de carbon, numr ce poate fi determinat prin spectroscopie n infraroii. #olietilena se produce ntr$o "arietate de greuti moleculare i densiti n funcie de procedeul de obinere care se alege, la r;ndul su, n funcie de utilizarea final a polimerului. )-C! din -U) +Che )merican -ociet< for Cesting and !aterials, clasific polietilena n patru categorii generale n funcie de densitate +tabelul 6.>,. %lasificarea polietilenei n funcie de densitate conform )-C!
Cipul de #0 Densitatea nominal, EgFmA I @>7$@'9 II @'=$@G7 III @G>$@99 ID H@=7

ns aceast clasificare nu este urmat ndeaproape de industrie, care mparte polietilena n dou mari categorii. polietilen de (oas densitate +lo"" densit< pol<eth<lene B 4D#0, cu densitatea @>9$@A@ EgFmA i polietilen de nalt densitate +high densit< pol<eth<lene B &D#0, cu densitatea H @G7 EgFmA. n afara acestor dou categorii se mai produce un sortiment de polietilen de (oas densitate cu structur liniar +linear loI densit< pol<eth<lene B 44D#0,.

2.1.2. Proprietile polietilenei #olietilena este o mas alb, dur, flexibil i transparent, cristalizat parial, a crei culoare i aspect amintesc de parafin. Densitatea i punctul de nmuiere cresc cu mrirea coninutului de mas cristalizat iar solubilitatea n sol"eni scade. Datorit catenelor lungi liniare polietilena este cel mai indicat material pentru confecionarea ambala(elor, deoarece aceast structur imprim polietilenei flexibilitate, rezisten la oc i rezisten la umiditate. Cotodat polietilena este permeabil la anumite lichide i gaze ndeosebi sub form de folie. #ermeabilitatea la gaze depinde de natura gazului, astfel permeabilitatea la %3' este de trei ori mai mare ca la 3'. -tructura lanurilor polimeriee const ntr$o alternan de zone cristalme bine organizate i de zone amorfe mai eterogene. %reterea temperaturii nu are nici un efect asupra strii cristaline p;n la =98%. #este aceast temperatur cristalinitatea scade progresi" p;n la punctul de topire +>>7$>>98%, c;nd toat masa de"ine amorf. Dac temperatura scade ncepe procesul de recristalizare i, cu c;t scderea este mai lent, cu at;t cristalizarea este mai puternic. )numite caracteristici ale polietilenei sunt funcie de aceast stare de cristahnitate. De asemenea, masa molecular, densitatea i rigiditatea cresc cu cristalinitatea, n schimb scade solubilitatea n sol"eni. 4anurile liniare lungi i confer #0 o flexibilitate natural, o bun rezisten la oc, o rezisten deosebit la ap i o stabilitate chimic excelent. #0 este inert chimic fa de marea ma(oritate a reacti"ilor chimici n care este insolubil. Dar aceasta are loc numai p;n la =78%, temperatur peste care #0 de"ine sensibil la aciunea unor acizi tari concentrai i a c;tor"a ageni oxidani. De asemenea peste =78% #0 este parial solubil n hidrocarburi alifatice, aromatice i cloairate. ezistena chimic este funcie de gradul de polimerizare, polimerii cu masa molecular cea mai ridicat fiind cei mai rezisteni i mai puin solubili. -upleea natural a #0 permite n general folosirea sa fr plastifiant, ns adesea se adaug poliizobutilen, compus insolubil i lipsit de toxicitate care, pe l;ng ameliorarea supleei, i confer o rezisten crescut la sol"eni polari i o impermeabilitate mai mare la gaze. %hiar dac nu necesit adaosul de plastifiani, polietilena nu se folosete ca atare ci n masa polimerului sunt ncorporai stabilizatori la cldur, protectori mpotri"a ultra"ioletelor, ageni mpotri"a mbtr;nirii, colorani, adaosuri necesare unei mai bune prelucrri, alte materiale termoplastice pentru a$i conferi proprieti speciale. Degradarea #0 este foarte slab la ntuneric i la temperatura mediului ambiant, dar la temperaturi ridicate sau expunere la ageni atmosferici ea se oxideaz rapid. n astfel de condiii #0 nu se deosebete de omologii si inferiori +ceruri i uleiuri parafmice, a cror oxidare termic duce la formarea de compui hidroxilici sau oxigenai +ap, cetone, acid formic etc., i de acizi grai cu lanuri lungi. 3xidarea #0 poate fi nt;rziat prin adaosul de antioxidani care sunt n general compui fenolici cum ar fi dibutil$ter$paracrezol sau amine ca difenil$parafenilen$diamin utilizai n cantiti foarte mici +sub 7,> J,.

%ldura, razele luminoase i razele ultra"iolete produc mbtr;nirea #0. %ldura asociat cu expunerea la ageni atmosferici +oxigen, produce o degradare oxidati" cu formare de cetone, ap, acid formic i acizi grai cu caten mare. 3xidarea termic poate fi prent;mpinat dac se folosete polietilen cu adaos de antioxidani care sunt compui fenolici sau aminici. Deoarece antioxidanii aminici sunt toxici, polietilena utilizat n industria alimentar trebuie s conin doar antioxidani fenolici +di$ter$butil$p$crezol, G,G$ ditio$butil$m$crezol,. azele luminoase i ultra"iolete determin formarea, pe lanurile polimerice, a unor grupri hidroperoxidice 3$3& instabile care, dup scindarea lanurilor, dau natere unor grupri carbonil. n aceste cazuri antioxidanii au doar o slab aciune, n schimb negrul de fum fin di"izat i dispersat n masa polimerului, n proporie de 'J, l prote(eaz eficient mpotri"a fotooxidrii produs de UD. #0 cu adaos de pigmeni i n special negai de fum, se poate utiliza n industria alimentar numai dac negrul de fum este pur i lipsit de carburi cancerigene. 2.1.#. Polietilena de $oas densitate %&'P() #olietilena de (oas densitate sau de nalt presiune +4D#0, se obine prin procesul de polimerizare la presiuni nalte de >777 $ A 777 at i temperaturi de >77$A97 o%, temperaturile mai ridicate produc;nd degradarea polietilenei. Iniiatorul reaciei de polimerizare este oxigenul. )ceast polietilen are o structur ramificat care pre"ine str;ngerea lanurilor principale ale polimerului, de unde i densitatea relati" sczut deK @>7 $ @G7 EgFm, respecti" masa molecular relati" mic de >7777$97777. 4ungimea mare a lanurilor polimerice permite o oarecare ncurcare a acestora, ceea ce pre"ine cristalizarea complet la rcire. )stfel, zonele n care lanurile sunt paralele i str;nse sunt cristaline, iar zonele dezordonate sunt amorfe. %ristalinitatea 4D#0 este de obicei de 97$67 J. Cemperatura de nmuiere este influenat i ea de ramificarea lanurilor. )stfel, forele de atracie dintre lanuri scad deoarece acestea nu se pot apropia bine din cauza ramificaiilor i, pentru a fi deplasate unele fa de altele, ceea ce se nt;mpl la nmuiere este necesar mai puin energie sub form de cldur. Cemperatura de nmuiere a 4D#0 este aproape >778% ceea ce mpiedic folosirea aburului pentru sterilizarea sa la folosirea pentru ambalarea produselor alimentare. 4D#0 este un material rezistent, uor transparent care are bune proprieti mecanice. rezisten la ntindere, rezisten la spargere, rezisten la lo"ire i rezisten la rupere. )ceste proprieti mecanice se pstreaz p;n la L temperatura de $=78%. De asemenea este o barier excelent pentm ap i "apori de ap dar nu la fel de bun pentru gaze. 4D#0 are o rezisten chimic excelent n special fa de acizi, baze i soluii anorganice, dar este sensibil la hidrocarburi, hidrocarburi halogenate, uleiuri i grsimi pe care le absoarbe nmuindu$se. De aceea utilizarea ei pentru ambalarea grsimilor este mai puin indicat, deoarece nu ofer suficient protecie fa de aciunea oxidant a oxigenului din aer asupra grsimilor. 3 proprietate deosebit a 4D#0 este capacitatea sa de a se lipi de sine nsi la cldur permi;nd obinerea unor nchideri bune, rezistente, impermeabile fa de lichide. 2u poate fi ns lipit folosind cureni de nalt frec"en.

4D#0 este folosit pe larg ca material de ambala( put;nd fi uor prelucrat prin extrudare$ suflare n film tubular sau prin extrudare folosind o matri canelat i modelare la rece cu obinerea unui film mai clar. -e utilizeaz fie sub form de folii simple fie complexate cu folie de aluminiu sau celofan. #oate fi uor modelat prin suflare pentru a se obine butelii flexibile care pot fi str;nse pentru e"acuarea coninutului. De asemenea este folosit pentm confecionarea de capace aplicabile, tuburi pliabile i o "arietate de alte tuburi i accesorii. -uprafaa recipientelor din 4D#0 trebuie tratat cu fluoruri dup modelare prin suflare pentm a forma un strat polar foarte subire care scade permeabilitatea la compuii nepolari i elimin necesitatea tratrii suprafeei prin descrcare n arc sau cu flacr pentm a$i mbunti proprietile de imprimare. n prezent exist multe clase de 4D#0 ale cror proprieti difer mai mult sau mai puin prin urmtoarele "ariabile. $"ariaia gradului de ramificare a lanurilor scurte ale polimerului1 $"ariaia gradului de ramificare a lanurilor lungi ale polimerului1 $"ariaia greutii moleculare medii1 $"ariaia distribuiei greutii moleculare care depinde parial de ramificarea lanurilor lungi ale polimerului1 $prezena unor cantiti mici de monomer rezidual1 $prezena impuritilor sau unor reziduuri de polimerizare care se pot combina cu polimerul. 2.1.*. Polietilena liniar de $oas densitate %&&'P() #olietilena de (oas densitate cu structur liniar +44D#0, a fost produs pentru prima dat n >@=7. )poi, n anii M67, ncercrile de a produce 4D#0 fie prin polimenzarea fazei gazoase la presiune sczut, fie folosind procedee cu faz lichid ca cele pentru obinerea &D#0 au a"ut de fapt ca rezultat obinerea de 44D#0 cu structur molecular asemntoare cu a &D#0. 44D#0 nu prezint ramificaii lungi ci doar numeroase ramificaii scurte ndeosebi ca rezultat al copolimerizrii etilenei cu cantiti mici de alchene cum sunt propena, >$butena sau >$hexena. )semenea ramificaii interfera cu capacitatea polimerului de a cristaliza astfel c 44D#0 are densitatea apropiat de densitatea 4D#0. 4iniaritatea i asigur rezisten n timp ce ramificaiile asigur tenacitate. Cermenul liniar din denumire este folosit pentru a marca lipsa ramificaiilor lungi. )bia dup >@66 44D#0 a fost obinut n cantiti comerciale, ns, n prezent se produce ntr$o gam de densiti cuprinse ntre @77 EgFmA pentru polietilena de foarte (oas densitate +"er< loI densit< pol<eth<lene B D4D#0, i @A9 EgFmA pentru copolimeri etilen$octen. n comparaie cu 4D#0, a"anta(ele 44D#0 sunt distribuia mai uniform a masei moleculare, o rezisten chimic mbuntit, rezisten mai bun la temperatur at;t ridicat c;t i sczut, luciu crescut al suprafeei, rezisten crescut la crpare n condiii "itrege de mediu. -ub form de film 44D#0 are o rezisten crescut la strpungere i la sf;iere. #unctul de topire al 4D#0 cu densitatea @'7 EgFmA este de @98% n timp ce al 44D#0 cu aceeai densitate i cu copolimer buten este >>:8%. #roprietile superioare ale 44D#0 au dus la folosirea sa n tot mai multe aplicaii i chiar la nlocuirea 4D#0 sau &D#0 n unele domenii.

2.1.+. Polietilena de ,nalt densitate %-'P() #olietilena de nalt densitate +de (oas presiune, &D#0 a fost obinut pentru prima dat n anii M97 de Narl Oiegler +Permania, prin polimenzarea etilenei la presiune sczut +G7 at, i temperatura mediului ambiant n prezen de trietilaluminiu i tetraclorur de titan +procedeul Oiegler,. )ceast polietilen are masa molecular de '7 777 $ A 777 777, densitatea de @G7 $ @97 EgFmA, cristalinitatea de :GJ i temperatura de nmuiere de >'A8%. Piulio 2atta, care a mprit premiul 2obel cu Oiegler n >@=A a folosit acelai amestec drept catalizator pentru a produce polipropilen cristalin. #olietilena cu densitate mai mare, @=7 $ @67 EgFmA, cristalinitate @A J, temperatura de nmuiere >'68% i structur puin ramificat este cea polimerizat la =7 at, utiliz;nd drept catalizator oxidul de crom +metoda #hilipps,. Indiana -tandard 3il a obinut &D#0 prin polimenzarea etilenei Ia '6$AG at i temperaturi de >77$>698% cu catalizator oxid de molibden, iar Union %arbide a realizat un procedeu n faz gazoas care decurge la '7 at i :9$>778%. -tructura &D#0 este mult mai liniar dec;t a 4D#0, puinele ramificaii formate fiind scurte. Qilmul &D#0 este mai rigid i mai tare dec;t 4D#0. ezistena la temperatur sczut este aceeai, n schimb, datorit rezistenei la temperaturi de >'78%, &D#0 poate fi utilizat la confecionarea ambala(elor care se sterilizeaz, ceea ce nu este posibil la 4D#0, a crei termosta$bilitate se menine p;n la aproximati" @78%. &D#0 prezint proprieti mecanice diferite de 4D#0, astfel rezistena la ntindere +A,A6R I3 6 2Fm', i la plesnire sunt mai mari iar rezistena la oc i la rupere sunt mai mici dec;t ale 4D#0. #rezint importan i faptul c, datorit naturii liniare a moleculelor, acestea tind s se alinieze n direcia de curgere i astfel rezistena la rupere este mult mai mic n direcia longitudinal fa de direcia trans"ersal. ezistena chmic a &D#0 este superioar celei a 4D#0 n special fa de uleiuri i gaze. Qilmul &D#0 ofer o protecie excelent fa de "aporii de ap, o permeabilitate la gaze mai sczut n comparaie cu 4D#0 dar este mult mai opac. Cermosudarea este mult mai dificil fa de filmul 4D#0 astfel c pungile din &D#0 sunt fie nchise cu un inel de cauciuc fie cu o agraf metalic, n special n cazul celor foarte mari. Qilmul &D#0 are un aspect alb, transparent tinz;nd s concureze cu h;rtia i nu cu alte filme transparente astfel c de obicei are grosimea de >7$>' Sm pentru a a"ea aproximati" acelai pre pe unitatea de suprafa ca i h;rtia. &D#0 este modelat prin suflare n butelii pentru diferite aplicaii n ambalarea produselor alimentare dei este tot mai mult nlocuit de policlorura de "inii +#D%, i de polietilen tereftalat +#0C, care au proprieti barier mai bune. 2.1... Polietilena iradiat #olietilena iradiat se obine prin trecerea continu a filmului #0 obinuit printr$un accelerator de electroni care produce radiaii T cu energie mare. )ceste radiaii determin apariia de legturi ntre lanurile polimerice, conferind filmului #0 o rezisten excepional la ntindere i o bun contractibilitate. )lte efecte obser"ate sunt scderea

cristalinitii i o bun claritate a filmului. De asemenea, procesul reduce uor "iteza de transmisie a gazelor i "aporilor de ap, dar mrete capacitatea de termosudare fc;nd din #0 un bun film termocontractibil.

2.2. Polipropilena 2.2.1. !inerea polipropilenei #olipropilena +##, este un polimer al propilenei. !acromolecula ## este constituit din lanuri liniare lungi, cristaline, neramificate, care i confer proprieti mecanice excelente i o mare rezisten termic. #rimele ncercri de a polimeriza propilena folosind procedeul cu presiune ridicat a permis obinerea de lichide uleioase sau solide cauciucoase fr "aloare comercial. In >@99 2atta +Italia, a folosit catalizatorii Oiegler care i$au permis controlul poziiei fiecrui monomer adugat lanului n cretere, obin;nd astfel un polimer cu structur regulat. #olimerizarea propilenei la polipropilena are loc astzi la >77 at i =78%. ## este un polimer liniar care poate a"ea una din urmtoarele trei forme., atactic, izotactic i sindiotactic care nu sunt dec;t aran(amente specifice ale atomilor de carbon ntre ei. %el mai regulat polimer cristalin produs prin cataliz stereospecific este forma izotactic a crei denumire sugereaz prezena gruprilor metil de aceeai parte a lanului polimeric. De fapt atomii de carbon se aran(eaz singuri ntr$un lan elicoidal cu gruprile metil spre exterior, ## izotactic nefiind niciodat perfect stereoregular;, gradul de izotacticitate "ariind ntre :: i @6 J. %elelalte dou forme sunt forma sindiotactic la care gruprile metil alterneaz regulat deasupra i dedesubtul planului orizontal i forma atactic la care gruprile metil sunt distribuite la nt;mplare de o parte i de alta a lanului, fenomen ce se petrece c;nd polimenzarea decurge n absena catalizatorilor stereospecifici. 2.2.2. Proprietile polipropilenei ## atactic este un material amorf, cauciucos, cu densitatea :97 EgFm A1 este moale, cleios i solubil n muli sol"eni fiind folosit n adezi"ii topii la cald. -pre deosebire de acest polimer, ## izotactic este rigid, cu un grad mare de cristalinitate i punct de topire ridicat. In polimerii comerciali, cu c;t este mai mare procentul de ## izotactic, cu at;t mai mare este cristalmitatea i astfel mai mare punctul de nmuiere, rezistena la ntindere i asprimea, toate celelalte caracteristici fiind egale. ## este o substan incolor i inodor, cu densitate @77 EgFm A mai mic dec;t a #0, cu punct de topire ridicat >=9$>678% i punct de nmuiere >G7$>978%. n comparaie cu alte termoplaste are o rezisten mai bun la cldur, o impermeabilitate mai mare i o contracie mai puin pronunat. ## nu d natere fenomenului de fisurare prezent la alte

poliolefme, iar ambala(ele din ## pot fi sterilizate la >>9$>'78% mult mai uor dec;t cele din &D#0. #ermeabilitatea la "apori de ap este sczut iar permeabilitatea la gaze este N medie. n schimb ## are rezisten bun la grsimi i substane chimice, rezisten bun la frecare, stabilitate la temperatur ridicat, un luciu i o claritate bune ceea ce face s fie un material ideal pentru imprimare. ## este mai susceptibil la degradare oxidai " la temperaturi ridicate cu formare de produi cu mas molecular mai mic necesit;nd astfel adaos de antioxidani. Un efect similar degradrii oxidati"e se obser" la iradierea ##. 2.2.#. /tilizarea polipropilenei 0a am!alare Qilmul de ## neorientat este adesea denumit film ## turnat deoarece se obine de obicei folosind matrie cilindrice rcite. Qilmul ## este un material multilateral, fiind folosit ca folie termoformabil, n form, turnat pentru filme i saci i sub form de filme subiri dar puternice orientate biaxial. ## turnat i orientat sunt suficient de diferite pentm a nu fi folosite pentru acelai scop1 costul ## turnate este mai sczut dec;t al ## orientate. ## turnat se folosete similar cu #0 n timp ce ## orientat se utilizeaz similar cu celuloza regenerat. ## turnat folosit la ambalarea produselor alimentare este limitat datorit friabilitii la temperaturi sub cele de refrigerare i n general nu este recomandat s fie folosit pentra produse alimentare dense, ascuite sau grele dec;t dac este laminat pe un material mai puternic, rezistent la nepare. ezistena relati" ridicat la temperatur permite folosirea ## ca strat de lipire n cazul pungilor autocla"abile care a(ung la >A78%. De asemenea, ## este folosit pentra capace i ca fire de estur la confecionarea sacilor. In acest din urm caz, ## este tiat n benzi foarte nguste, ntinse la cldur n raport de 6.> apoi esute sub form de saci. )ceti saci, datorit ineriei, rezistenei la putrezire, luminozitii i construciei eseniale pentra a permite respiraia sau sti"uirea sunt folosii pentra ambalarea cerealelor i a legumelor. In ultimul deceniu a crescut folosirea 3## +polipropilenei orientate, pentru ambalarea produselor alimentare. 0xist;nd posibilitatea orientrii n ambele direcii se obin materiale cu proprieti diferite. Qilmul de polietilen orientat biaxial /3## are o claritate mai mare ntruc;t stratificarea structurilor cristaline reduce "ariaiile indicelui de refracie prin grosimea filmului ceea ce reduce cantitatea de lumin mprtiat. 3## poate fi produs prin suflare prin tub, procedee cu barbotare cu ntindere mare sau procedee cu rame de ntindere. Qilmul /3## are o rezisten la ntindere n fiecare direcie aproximati" egal cu de patru ori rezistena la ntindere a filmului ##. Dei iniierea ntinderii este dificil, ulterior rezistena la ntindere este sczut. 3rientarea biaxial mbuntete impermeabilitatea la umiditate a filmului ## i rezistena la oc la temperaturi sczute. Qilmul 3## nu este considerat a fi un film impermeabil la gaze, dar aceast deficien poate fi depit prin acoperirea cu copolimer #Dd%. Qilmul 3## are adesea o rigiditate care se simte la pipit i tinde s fac cute care pot fi auzite cum se formeaz.

Dac este necesar termosudarca ## este de obicei acoperit cu un polimer cu temperatur de topire sczut pentra a se e"ita contracia filmului atunci c;nd este nclzit. #entra filmul 3## se folosesc acoperiri fuzibile ca #0, copolimer #Dd% i copolimeri acrilici. #0 este mai ieftin dar copolimerul #Dd% i confer rezisten la "apori de ap i permeabilitate la oxigen mult mai bune n timp ce polimerii acrilici nu aduc nimic nou n pri"ina proprietilor barier. #relucrarea ## este asemntoare prelucrrii #0. -e folosete fr plastifiant, put;ndu$i$se aduga aceiai stabilizatori i colorani ca i pentra alte termoplaste. #entru prelucrare se folosete sub form de granule, pudr sau folie. ## poate fi extrudat sau in(ectat, cu sau fr suflare, permi;nd obinerea de ambala(e "ariate. tuburi flexibile, recipiente cu perei subiri +cutii, pahare etc., accesorii de nchidere etc. Qilmele de ## fiind rezistente se folosesc singure sau sub form de materiale complexe. 4a o prim "edere, obiectele din ## au un aspect foarte asemntor celor din #0 dar suprafaa este mai strlucitoare. Cemperatura de "itrificare a ## este cuprins ntre >7 i $'78% ceea ce face ca polimerul s de"in fragil la temperaturi sub 78% astfel c ## necesit, n cazul folosirii la aceste temperaturi, adaos de cauciuc sintetic sau folosirea unui copolimer etilen$propilen. %opolimerizarea cu G$>9 J etilena mbuntete rezistena mecanic a polimerului rezultat fa de ## i scade uor at;t temperatura de topire c;t i pe cea de "itrificare. )semenea . copolimeri sunt adesea preferai n locul ## pentra modelarea prin in(ectare i pentru confecionarea de butelii prin suflare. De asemenea, copolimerii propilenei cu etilena sunt utilizai i pentra ambalare n folii contractibile c;nd un punct de topire mai sczut este a"anta(os. Coxicologie. ## este un polimer insolubil i inacti" la temperatur obinuit, fa de ma(oritatea produselor alimentare, inclusi" a materiilor grase. 2u conine, sub nici o form plastifiani, iar ad(u"anii folosii sunt antioxidanii, similari cu cei folosii pentra alte poliolefine. %a atare, acest polimer nu are restricii pentra a fi utilizat la confecionarea de ambala(e pentra produsele alimentare. 2.#. Poli!utena /utena, uneori denumit butilen este urmtoarea n grupul olefinclor dup propilen. n >@9G a fost pentra prima dat polimerizat de 2atta. -ub form de film este tare, cu o bun rezisten la rupere, la ntindere, la nepare i la oc. Din punct de "edere al proprietilor mecanice este superioar 4D#0 cu care se aseamn la densitate +@'7 EgFmA,. #unctul de topire al polibutenei este similar &D#0 +>'98%,. ntruc;t i pstreaz proprietile mecanice la temperaturi ridicate poate fi folosit cu succes pentru ambalarea aseptic a produselor alimentare. De"ine fragil la aproximati" $A98%. %u toate c, n ansamblu, se spune c proprietile chimice ale polibutenei sunt asemntoare cu cele ale 4D#0, #/ este mai rezistent la factorii de stres din mediu. 0ste o bun barier la "apori de ap, dar nu la fel de bun barier fa de gaze. #oate fi termosudat, datorit rezistenei la temperaturi mai ridicate, rezult;nd nchideri etane i puternice.

-e utilizeaz sub form de folie pentru confecionarea de saci mari destinai ambalrii n "rac sau de pungi pentru ambalarea laptelui n -U). !ai recent a nceput a fi folosit pentm confecionarea de sisteme de nchidere cu deschidere uoar. 2.*. Polimetilpentena #olimetilpentena a fost introdus pentm prima dat n >@=9 de I%I$-U), fiind obinut prin polimcrizarea G$metil >$pentenei. Dac G$metil >$pentena este copolimerizat cu ali monomeri folosind catalizatori Oiegler$ 2atta se obine un polimer izotactic. #olimetilpentena este foarte transparent, are cea mai sczut densitate dintre toate materialele plastice folosite +:A7 EgFmA,. Cemperatura de "itrificare este 97$=78% i, dei punctul de topire este 'G98% este nc stabil la '778%. ezistena chimic este bun dar permeabilitatea la "apori de ap i gaze este ridicat. #;n n prezent nu este utilizat ca atare dar, datorit bunei rezistene la temperaturi ridicate se folosete ca material de acoperire a cartonului pentru confecionarea de t"i rezistente la cldur pentru produsele alimentare gata preparate care se nclzesc n ambala( +read<$to$ heat i read<$to$eat,. %u siguran c, datorit bunei rezistene la cldur i claritii sale "a fi utilizat i n alte aplicaii pentru ambalarea produselor alimentare. 2.+. Policlorura de 1inil 2.+.1. !inerea policlorurii de 1inil #oliclorura de "inil +#ol<"in<l chloride $ #D%, se obine prin polimerizarea monomerului gazos clorur de "inil +"in<l chloride monomer $ D%!, fiind un amestec de macromolecule cu numr n "ariabil. #olimerizarea D%! se poate realiza cap la cap, cap la coad sau n mod dezordonat, #D% rezultat din primele dou modaliti fiind cristalin, n timp ce prin ultima metod se obine n stare amorf. n general #D% se obine n forma atactic, deci este cu preponderen un polimer amorf. Industrial, polimerizarea clorurii de "inil se poate realiza prin unul din cele patru procedee clasice. n mas, n soluie, n emulsie i n suspensie, reacia a";nd loc n prezen de catalizatori cum sunt peroxizi organici, persulfai, ozon sau ap oxigenat. Cemperatura, presiunea i natura catalizatorului influeneaz alura reaciei i, prin urmare, lungimea lanurilor macromole$culare liniare i prezena i conformaia lanurilor laterale. #rocedeele n soluie i n suspensie conduc la un produs practic pur, procedeul n mas, care este o trecere direct de la faza lichid +monomer, la faza solid +polimer, conduce la un produs deosebit de pur, n fine procedeul n emulsie permite obinerea unui polimer prin e"aporarea emulsiei care conine, ca o consecin, cantiti mici de ageni de emulsionare. In cazul folosirii n domeniul alimentar se prefer alegerea de ageni de emulsionare cu toxicitate redus ca alchilsulfaii i anumii alchil$aril$sulfonai.

2.+.2. Proprietile policlorurii de 1inil #olimerii industriali obinuii au masa molecular de 97 777 $ @7 777. 0i se prezint sub form de pulberi albe cu densitate aparent mic +G77 EgFn",. #olimerii cu mas molecular mic au ";scozitate mic i proprieti mecanice mediocre n timp ce polimerii cu mas molecular mare au o ";scozitate ridicat i proprieti mecanice bune. #D% este insolubil, inert i netoxic dac este pur, ca impuritate fiind "orba ndeosebi de monomerul din care se obine. )stfel, n >@6G s$a constatat apariia unei forme fatale de cancer de ficat printre operatorii instalaiilor de obinere a #D% din !area /ritanic i -U) datorat coninutului de D%! din polimer i posibilitii de migrare a acestuia n produsele alimentare cu care polimerul "ine n contact. #ublicitatea fcut acestui fenomen, preocuprile QD) i ale altor organisme internaionale de reducere i control a coninutului de D%! n #D% au fcut ca acesta s fie actual extrem de sczut, polimerul prezent;nd astfel securitate n "ederea folosirii pentru ambalarea produselor alimentare. #D% cu mas molecular mare este insolubil n ap i n marea ma(oritate a sol"enilor organici. Doar c;te"a cetone ciclice +ciclopentanon, ciclohexanon, metilciclohexanon, ca i tetrahidrofuranul i metiltetrahidrofuranul pot s o dizol"e. n stare pur este dur, foarte rezistent la aciunea acizilor concentrai, a bazelor caustice i a uleiurilor i grsimilor. -ub aciunea cldurii i luminii #D% i reduce stabilitatea prin pierderea de molecule de acid clorhidric transform;ndu$se n macromolecule nesaturate care, la r;ndul lor, pierd dublele legturi n prezena oxigenului pe care l absorb. Dar exist numeroase substane care au o aciune stabilizatoare asupra macromoleculei "inilice i anume. sruri de plumb, cadmiu, bariu, calciu sau zinc, mpreun cu epoxizi i fosfai organici. )stfel unele prote(eaz fa de efectele luminii i radiaiilor ultra"iolete, altele mpiedic descompunerea la cldur n timp ce ali stabilizatori prote(eaz at;t mpotri"a aciunii luminii c;t i a cldurii. Dozele n care se utilizeaz sunt, de obicei, de 7,'9$9 J din greutatea rinii. Din punct de "edere toxicologic ns, pentru ambalarea produselor alimentare nu trebuie s se foloseasc stabilizatori pe baz de plumb, bariu i cadmiu, substanele recomandate fiind deri"ai de calciu, magneziu i sodiu i anumii compui organici ca deri"ai epoxidici. '$ fenilindol, difeniltiouree, esterii grai ai acidului T$aminocrotonic. #D% poate fi plastifiat sau nu. #lastifierea se efectueaz pentru a se uura prelucrarea, plastifianii adugai conferindu$i #D% i o suplee +flexibilitate, permanent. #D% plastifiat se obine prin adaosul, la temperatur normal, de ageni plastifiani ca tricrezolfosfat sau ftalai de butii sau de octil care se prezint sub form de lichide mai mult sau mai puin ";scoase. %a plastifiani au mai fost propui esteri ai acizilor anorganici +fosfai,, esteri ai acizilor organici +ftalai. adipai, sebacai, ricinoleai etc., polimeri +poliesteri, i copolimer butadien U acrilonitril. In marea lor ma(oritate, ftalaii, sebacaii, adipaii, olcaii, ncinolcaii, cifraii i stearaii organici sunt substane plastifiante care pot fi adugate #D% atunci c;nd exigena legat de noci"itate este ridicat. De asemenea, ca plastifiani pot fi utilizai i ali polimeri i copolimeri care nu sunt toxici. Coxici sunt tricrezolfosfaii i compuii difenil clorurai a cror utilizare este interzis la obinerea #D% ca material de ambala( pentru produse alimentare. #rocentul de plastifiant adugat este foarte important cci determin caracteristicile mecanice ale produselor finite. %u c;t este

mai mare cu at;t #D% are o suplee mai mare ntruc;t plastifiantul permite moleculelor mari s alunece unele fa de altele. )ceast suplee este ns n detrimentul altor proprieti ca rezistena mecanic, permeabilitatea etc. !ai mult, produsul final dorit depinde de folosirea sau nu a plastifiantului. De exemplu conductele pentru transportul lichidelor alimentare sunt confecionate din #D% neplastifiat, n timp ce recipientele flexibile pentru detergeni sunt confecionate din #D% plastifiat n proporie de A7 J. De asemenea, n masa polimerului #D% se pot aduga materiale inerte, colorani etc, care modific i ei unele proprieti. De exemplu negrul de fum prote(eaz fa de radiaiile UD ca n cazul #0 iar silicea pul"erizat, pudra de ardezie, fibra de sticl mresc rezistena la frecare. 2.+.#. /tilizarea policlorurii de 1inii la am!alare %onfecionarea ambala(elor din #D% este ce"a mai dificil dec;t n cazul #0. #D% se prezint sub form de granule +plastifiat sau nu,, de plastisol +emulsie de rin n plastifiant, sau de folii rigide i flexibile. #D% fr plastifiani poate fi prelucrat simplu, n amestectoare cilindrice, prin aciunea cldurii i presiunii. -e obine sub form de folii i plci din care, prin matriare se confecioneaz tuburi i bare. #D% neplastificat este un material foarte dur, cu tent natural chihlimbarie care poate fi supus acelorai tratamente ca metalele uoare. tiere, strun(ire, gurire, pliere, modelare i ambutisare, ultimele trei tratamente efectu;ndu$se la cldur. In cazul #D% cu plastifiani, dup amestecarea rinii cu plastifiani la cald +gelificare,, amestecul este supus extrudrii pentru tuburi i e"i, calandrrii pentru a obine folii subiri sau in(ectrii pentru diferite obiecte obinute prin mulare$matriare. Cemperatura de in(ectare "ariaz ntre >'7$>:78% n funcie de cantitatea de plastifiant ncorporat, presiunea fiind de >777$'777 EgFcm'. Crebuie e"itat prezena fierului care este factor de depolimerizare. #D% poate fi combinat cu diferite alte materiale pentru a se obine materiale complexe cu proprieti fizice "ariate, aceasta fiind reflectat n "arietatea utilizrilor sale, de la (gheaburi exterioare i conducte pentm ap la mnui chirurgicale foarte subiri. Dup #0 este al doilea polimer sintetic utilizat. #D% permite obinerea de ambala(e de la cele mai rigide la cele mai flexibile n funcie de adaosul de plastifiani. )stfel, n industria ambala(elor se folosete sub form de. $folii de ambala(, plastifiate sau nu, pungi, plci, cutii subiri ambutisate sau confecionate sub depresiune, tuburi pentru comprimate i pudre farmaceutice1 $flacoane i damigene ndeosebi pentru industria chimic i farmaceutic1 $cu"e din #D% rigid pentru lichide corozi"e +acizi etc,1 $e"i, tuburi flexibile sau rigide +se tie c pentru e"ile suple i articulaiile plastice #D% plastifiat a nlocuit de mult timp cauciucul,1 $material de acoperire interioar pentru ambala(e, recipiente, cu"e, containere etc1 $paste, emulsii +pe h;rtie, carton, materiale textile,1 $lacuri i "opsele +pe metale, n industria alimentar i industria chimic.

)stfel, din polimerul de baz se poate obine o gam larg de filme cu proprieti "ariate, principalele "ariabile fiind reprezentate de coninutul de plastifiant adugat i de orientarea macromoleculelor. %oninutul de plastifiant permite obinerea de filme "ariind de la rigide, tari la extensibile, flexibile. Pradul orientrii poate "aria, la r;ndul su, de la monoaxial la biaxial. -e pot obine filme extrem de lucioase i clare cu rezisten la ntindere i rigiditate mari. Densitatea #D% este ridicat. circa > G77 EgFmA iar permeabilitatea la "apori de ap este mai mare, respecti" permeabilitatea la gaze mai mic dec;t n cazul poliolefinelor. #D% neplastifiat are o rezisten excelent fa de uleiuri i grsimi fiind rezistent i fa de acizi i baze. #roprietile #D% plastifiat depind de tipul i de cantitatea de plastifiant folosit astfel c este dificil s se specifice exact "alorile proprietilor fizice ale #D% din cauza gamei largi de plasticizare. #lastifianii folosii cu #D%, reprezent;nd circa :7 J din totalul plastifianilor utilizai sunt lichide organice cu "olatilitate redus care faciliteaz micarea intern a lanurilor macromoleculare. -e folosesc combinaii de diferii produi, cel mai des nt;lnit fiind acidul ftalic. %antitatea poate s "arieze p;n la 97 J din greutatea total a materialului final. Deoarece plastifianii nu sunt legai chimic de macromoleculele de #D% ei tind s migreze spre suprafa unde sunt pierdui prin frecare, dizol"are sau e"aporare lent ls;nd n urm un material mai rigid i mai fragil. #lasticizarea intern se realizeaz prin copolimerizare cu #Dd%, cu monomeri ca acetatul de "inii, etilena sau acrilatul de metil. Qolosind un stabilizator i un plastifiant adec"at se pot obine filme cu un luciu i o transparen excelente. )t;t filmele plastifiate c;t i cele neplastifiate pot fi lipite folosind tehnici de sudare prin cureni de nalt frec"en. #D% este inert din punct de "edere chimic i se autostinge atunci c;nd este expus la flacr. Qilmul subire de #D% plastifiat este folosit pe larg n supermarEet$uri pentru n"elirca t"ilor cu carne proaspt sau cu produse din carne. #ermeabilitatea relati" mare la "apori de ap a #D% pre"ine condensarea acestora pe faa interioar a filmului. #D% neplastifiat sub form de folie rigid este termoformat pentru a se obine o gam "ariat de ambala(e, de la cutii pentru ciocolat la t"i pentru biscuii. /uteliile din #D% neplastifiat sunt mai clare, mai rezistente la uleiuri i au proprieti barier mai bune dec;t buteliile din #0. %u toate acestea ele sunt nmuiate de anumii sol"eni, n special cetone i hidrocarburi clorurate. /uteliile sunt folosite pentru ambalarea multor produse incluz;nd sucurile de fructe i uleiul comestibil. 2... Policlorura de 1iniliden 2...1. !inerea policlorurii de 1iniliden #oliclorura de "iniliden +#ol<"in<lidene chloride B #Dd%, se obine prin polimerizarea monomeralui gazos clorur de "inii +"in<l chloride monomer B D%!, fiind un amestec de macromolecule cu numr "ariabil de molecule.

!onomerul se obine prin aciunea clorului n exces asupra clorurii de "inil cu obinerea unui produs intermediar, tricloro$l$l$'$etan +%%>'& $ %&'%l,, care pierde apoi o molecul de acid clorhidric n prezen de catalizatori de cupai sau fier depui pe piatr ponce sau gel de silice. #uritatea monomerului este un factor esenial al obinerii #Dd% stabil i cu proprieti mecanice bune. 2...2. Proprietile "i utilizarea policlorurii de 1iniliden %a pentru toi polimerii, greutatea molecular i repartiia acesteia, respecti" gradul de polimerizare sunt factori importani de care depind proprietile polimerului. n structura lanului exist zone cristaline sau amorfe, zone care determin calitatea produsului finit. In timp, polimerul tinde s cristalizeze de"enind dur i puin solubil, n timp ce forma amorf este mai maleabil i mai puin rezistent. #oliclorura de "iniliden pur permite obinerea unui film destul de eapn care nu este prea potri"it pentru ambalare. %u toate acestea, prin copolimerizare cu 9$97 J +de obicei '7 J, clorur de "inii rezult un film moale, rezistent i relati" impermeabil. )ceti copohmeri au fost comercializai nc din >@G7 de ctre compania DoI sub numele de -aranV. Dei filmele sunt de fapt copolimeri ai #D% i ai #Dd% se obinuiete s fie denumite copolimeri #Dd%. #roprietile specifice ale #Dd% "ariaz i cu proprietile i proporiile copolimerilor prezeni. #Dd% are punctul de nmuiere cuprins ntre 67 i >978% n funcie de greutatea molecular i punctul de topire ridicat, fiind instabil la punctul de topire. #Dd% sub form de folie sau pelicul posed o bun rezisten mecanic, este netoxic, insolubil n sol"eni organici obinuii, are o rezisten chimic bun fiind rezistent la acizi, baze +cu excepia amoniacului,, alcooli, grsimi i uleiuri iar permeabilitatea la ap, gaze i "apori +mai ales "apori de ap, este foarte cobor;t. De asemenea este rezistent la temperatur, put;nd fi utilizat pentru umplere cu produs fierbinte i la pasteurizare, fiind astfel un component de baz al recipientelor barier multistratificate. -e prezint fie sub form de granule, fie sub form de folie, iar soluia n sol"eni organici sau suspensia apoas permite acoperirea suprafeelor suport cu pelicule subiri ca. h;rtie, carton, aluminiu, hidrat de celuloz regenerat #Dd% poate fi plastifiat sau amestecat cu stabilizatori dar, din nefericire stabilizatorii uzuali sunt odorani i colorani. 0ste un component important al multor laminate i cea mai bun acoperire pentru celuloza regenerat. %opolimerii #Dd% pot fi lipii de ei nii i de alte materiale. #Dd% poate fi copolimerizat cu #D% sau cu deri"ai acrilici +acrilonitril, acrilai,. . %opolimerul este folosit adesea ca material contractibil ntruc;t orientarea i mbuntete rezistena la ntindere, flexibilitatea, claritatea, transparena i rezistena la lo"ire. De asemenea, permeabilitatea la gaze i la umiditate este mai redus, iniierea apariiei de picturi de ap din produs fiind dificil. Qilmul contractibil poate fi termosudat folosind un procedeu de sudare instantanee cu bare de nclzire acoperite cu teflon. -e folosesc i copolimeri #Dd% $ #D% la care predomin #D% +:9J,, aceste rini fiind mai solubile i

mai tcrmoplastice dec;t #D% pur +Peon '7',. De asemenea, exist i polimeri obinui prin copolimerizarea clorurii de "iniliden cu deri"ai acrilici. #Dd% se folosete sub form de folii i pelicule pentru confecionarea de ambala(e termosudabile +pungi etc., destinate anumitor produse alimentare +psri, br;nzeturi, produse srate etc,. De exemplu, n unele ri acest tip de folii sunt folosite pentru ambalarea psrilor n pungi care se introduc n ap fierbinte pentru ca folia s adere prin contracie pe produs. -ub form de emulsie se folosete pentru nnobilarea h;rtiei, celofanului, polipropilenei, aluminiului pentru ca prin stratul depus s le confere impermeabilitate la oxigen i arome, un grad sczut de permeabilitate la "apori de ap i o bun termosudabilitate. 2.2. Polistirenul 2.2.1. !inerea polistirenului Din reacia dintre etilena i benzen n prezen de catalizator clorur de aluminiu rezult etilbenzen care, dac este dehidrogenat la temperatur ridicat permite obinerea stirenului. #olimerizarea stirenului decurge foarte uor, fiind accelerat de cldur, lumin i catalizatori +peroxizi,. !ai nt;i se ndeprteaz inhibitorii de polimerizare +fenoli. butilcatechol, hidrochinon, folosii pentru conser"are prin splare cu o soluie de sod caustic >7J, urmat de o splare cu ap pentru ndeprtarea excesului de alcalii, de o uscare pe calcar sau gel de silice i de purificare complet prin distilare sub "id. Industrial, polimerizarea stirenului se poate realiza prin urmtoarele procedee. $ polimerizare n mas, const;nd dintr$o prepolimerizare la :78% ntr$un recipient din aluminiu, urmat de polimerizarea propriu$zis ntr$un turn din oel la >77$>:78%1 $polimerizare n emulsie, procedeu n care emulsia de A7J stiren n ap se agit n prezen de ageni de emulsionare +oleat de amoniu, i catalizator +ap oxigenat sau persulfat de potasiu, la 67$>798%, obin;ndu$se polistircn cu mas molecular ridicat, p;n la :77 7771 $ polimerizare n suspensie realizat n autocla"e din oel "itrifiat n care se disperseaz monomerul n ap printr$o agitare "iolent n prezen de peroxid i de stabilizator +fosfat de calciu, pentru a pre"eni coalescena. #icturile de stiren se transform n perle de polistiren care sunt apoi splate cu ap clorinat pentru a ndeprta fosfatul de calciu. 2.2.2. Proprietile polistirenului #olistirenul +#-, este un material termoplastic cu aspect rigid, fiind uor de identificat datorit sunetului clar, aproape metalic, pe care l scoate la cderea pe o suprafa dur. %a i pentru celelalte tcrmoplaste este important controlul numrului de molecule, adic a lungimii lanului, deci a greutii moleculare. %on"enabil este s se obin polimeri c;t mai asemntori i cu greutate molecular ridicat. De asemenea rezistena la oc i la cldur "ariaz direct proporional cu creterea numrului n. #roprietile #- folosit ca material de ambala( sunt. $material complet amorf deoarece inelele benzenice mpiedic apropiere lanurilor1

$sticl organic foarte transparent, indicele de refracie la '78% de >,9@' conferindu$i o strlucire deosebit1 $cel mai uor material plastic rigid, densitatea fund > 797 EgFmW1 $se poate colora foarte uor, printr$o simpl amestecare la rece a rinii cu colorantul, put;nd fi prezentat astfel ntr$o gam mare de nuane n stare transparent sau opac1 $poate fi prelucrat uor prin in(ecie i matriare. #udra prelucrat prin in(ectare are greuti moleculare de 67 777 $>@7 777. 4a ieirea din maina de modelare obiectele din #prezint tensiuni interne mari asemntor obiectelor din sticl care determin meninerea acestora timp de >$A ore la 67$:78%, meninere urmat de rcire progresi". $#- are o inerie chimic i o rezisten remarcabil fa de produsele alimentare lichide i pstoase +uleiuri i grsimi animale sau "egetale, sucuri de fructe, buturi alcoolice, soluii de acizi sau baze,. In schimb este incompatibil cu multe hidrocarburi i esene "egetale n care se umfl sau se dizol". $#- cu masa molecular mai mare de '77 777 prezint rezisten la oc i Ia cldur, n schimb este dur la in(ectare i casant Ia matriare1 $proprieti barier bune fa de gaze i slabe fa de "apori de ap1 $dei la cald are un miros caracteristic neplcut, acesta dispare repede, iar dac ambalarea i depozitarea se fac corect, mirosul nu este transmis produsului ambalat1 $rezistena la cldur este limitat +67$:78%,, #- de bun calitate rezist;nd i la >778%1 fragilitatea #- este mai redus dec;t a sticlei1 $se prezint sub form de granule sau de folii cu grosime de 7,7:$7,> mm care se ambutiseaz sau se termoformeaz uor1 $este transformat uor, chiar dac prelucrarea sa este mai delicat pe msur ce greutatea molecular este mai ridicat. -tabilitatea sa dimensional este excelent. $#- este un polimer netoxic, insolubil i inacti" fa de produsele alimentare. Crebuie remarcat ns miscibilitatea dintre polimer i monomerul su, deci prezena ine"itabil a unei cantiti foarte mici de monomer +7,>$7,' J,. )ceste cantiti foarte mici de stiren sunt dificil de extras i nu prezint nici un caracter de toxicitate. %u toate acestea, ele pot modifica proprietile organoleptice ale unor produse alimentare, n special ale celor cu coninut de grsimi. #entru a diminua unele incon"eniente cum sunt fragilitatea, punctul de nmuiere sczut, rezistena sczut la hidrocarburi, s$au obinut mrci de #- cu proprieti specifice. #- rezistent la oc, cu rezisten mecanic sporit la grosimi reduse, folosit la ambalarea produselor alimentare n recipiente formate sub "id1 #- rezistent la cldur, obinut prin modificarea procesului de polimerizare sau prin copolimerizare sau aliere1 #- orientat sub form de folii, cu rezisten mrit la traciune i o mai bun stabilitate dimensional1 #- cristal, transparent, sub form de folii, care poate fi termoformat fr distrugerea orientrii1 #- expandat, folosit at;t pentru ambala(ele de transport c;t i pentru cele de desfacere. %aracteristicile acestui material decurg din structura sa celular obinut prin aciunea "aporilor de ap i din proprietile #- care formeaz scheletul su. Densitatea sa foarte sczut are un rol important asupra rezistenei la compresiune, la nco"oiere, la traciune, la

permeabilitatea "aporilor de ap i asupra coeficientului de conductibilitate termic. %ele mai importante proprieti ale #- expandat sunt o excelent izolare termic datorit aerului imobilizat n interiorul celulelor sale, o bun rezisten la umiditate i capacitatea de amortizare a ocurilor. n cele mai multe cazuri este compatibil cu produsele alimentare, totui este necesar ca nainte de utilizare s se fac toate probele organoleptice. #osibilitatea de copolimerizare a stirenului cu butadiena sau cu acrilonitrilul a permis obinerea de polimeri noi cu proprieti fizice i mecanice adesea mult mbuntite n raport cu cele ale polistirenului. n afar de butadiena i acrilonitril se mai folosesc a$ metilstiren, fumari, malai precum i ageni de emulsionare i dispersie +sulfai de alchil, alcool poli"inilic, fosfat tricalcic,. %opolimeni rezultai sunt lipsii de toxicitate i se pot utilizaMca materiale pentru confecionarea ambala(elor destinate produselor alimentare. 2.2.#. /tilizarea polistirenului ca material de am!ala$ #- se folosete la confecionarea ambala(elor pentru uleiuri "egetale, grsimi animale, sucuri de fructe, buturi alcoolice, soluii acide i alcaline. )stfel din #- se confecioneaz prin termoformare recipiente cu gur larg pentru produse alimentare stabile la depozitare sau prin suflare$matriare recipiente multistrat. #- rezistent la oc este utilizat n industria (ucriilor, la fabricarea pieselor interioare ale dulapurilor frigorifice i a accesoriilor acestora i n industria ambala(elor. In acest ultim domeniu se folosete sub form de folie din care se confecioneaz sub "id recipiente foarte uoare cu perei opaci cu grosimi de 7,>$7,' mm pentru ambalarea br;nzei proaspete, iaurtului, cremelor, dulce$urilor, ngheatei etc. #- expandat a fost utilizat la nceput pentru izolare termic prin confecionarea unor perne de protecie n interiorul ambala(elor pentru produse sensibile. )poi folosirea sa a fost extins la obinerea ambala(elor de transport pentru diferite produse. aparate foto, maini de scris, echipamente electronice, aparatur de laborator, buturi scumpe, produse agroalimentare +struguri, piersici, roii,, pete, (ucrii etc. #- expandat sub form de folii cu grosimea de 7,>A$=,G mm i densitatea A'$>=7 EgFmMM este folosit pentru ambala(e de unic folosin. t"i pentru carne i produse din carne, cofra(e pentru ou, ambala(e pentru produse gata preparate +WtaEe$aIa<W i Wcarr<$outW,. 2.3. Poliacetatul de 1inil )cetatul de "inii se obine industrial prin reacia dintre acctilen i acidul acetic glacial catalizat de sairi de mercur. %& X %& 5 %&A%33& Y %&' B %& $ 3 $ %3 * %&A +6.:, #entru a putea fi polimerizat acetatul de "inil trebuie s fie pur. #olimerizarea se realizeaz n mas sau n soluie, fiind catalizat de peroxid de benzoil sau de acetil, sau n emulsie n prezen de persulfat de potasiu sau ap oxigenat. #oliacetatul de "inil +#D), este un material termoplastic amorf, transparent i incolor. -e deosebete de #D% prin solubilitatea ntr$un mare numr de sol"eni +alcool metilic, alcool etilic, alcool benzilic, benzen, toluen, aceton, acetat de etil, acetat de butil, lactat de etil,

lactat de butil etc,. -e poate plastifia ca i #D% dar, a";nd n "edere plasticitatea proprie, plastifianii se adaug n cantitate redus. #D) este sensibil la ap datorit caracterului hidrofil al gruprilor acetil, sensibilitate cu at;t mai mare cu c;t gradul de polimerizare este mai mic. #D) se folosete sub form de lacuri pentru suporturi ca. h;rtie, carton, recipiente metalice i sub form de emulsie apoas pentru nlocuirea latexului de cauciuc, mai ales la formarea inelului de cauciuc al capacelor cutiilor metalice de conser"e. #rin copolimerizarea acetatului de "inil cu clorura de "inii rezult policloro$acetatul de "inil, care are proprieti intermediare ntre cei doi polimeri1 proprieti care depind de proporia dintre cei doi monomeri +proporia mai des utilizat este de :9J clorur de "inil i >9J acetat de "inil,. )cest copolimer se folosete tot sub form de film i de lacuri pentru diferite ambala(e. Din punct de "edere toxicologic, cele prezentate la #D% sunt "alabile pentru toi deri"aii "inilici utilizai la confecionarea ambala(elor pentru produsele alimentare i anume, condiia ca agenii de plastifiere, stabilizare i emulsionare s nu fie substane toxice. 2.4. 5lcoolul poli1inilic )lcoolul poli"inilic +pol<"in<l alcohol B #D3&, nu se poate obine prin polimerizarea alcoolului "inilic deoarece acest monomer este instabil, izomeriz;ndu$se imediat n acetaldehid, forma sa tautomer. %alea de obinere a #D3& este saponificarea n prezen de sruri de potasiu a poli"iniliacetatului +#D), n soluie alcoolic. #D) nu are aplicaii ca material de ambala( dei filmele plastice obinute sunt la fel de strlucitoare ca cele obinute din #-. In general #D3& este considerat a fi un material atactic chiar dac, n anumite condiii, poate cristaliza. 0ste o pudr de culoare alb cu temperatura de topire >:9$'>98% n funcie de condiiile de polimenzare, solubil n ap i insolubil n sol"eni organici obinuii. Prsimile animale i "egetale, hidrocarburile aromatice +benzen, toluen, xilen,, esterii +acetat de etil, acetat de amil,, eterul, acetona, hidrocarburile clorurate nu exercit nici o aciune asupra #D3& neplastifiat. #D3& se poate plastifia cu compui solubili n ap i cu punct de fierbere ridicat +polialcooli. glicol, glicerina, poliglicerine, pentantriol, hexantriol,. #D3& pur sau plastifiat cu glicerina nu este toxic. Qilmul #D3& este inodor, insipid, insolubil n uleiuri i grsimi i impermeabil la oxigen1 ud are rezisten mic, dar uscat are rezisten mare. #oate fi imprimat dac este necesar. Datorit solubilitii sale n ap, acest material nu se folosete la ambalarea produselor cu umiditatea mai mare de 9J, prezena apei sau a produselor apoase fiind contraindicat. #D3& se utilizeaz sub form de film pentru formarea stratului protector al ambala(elor de h;rtie sau carton pentru materii grase sau de folie pentru ambalarea produselor chimice i coloranilor care trebuie dozate controlat n ap fr o manipulare ulterioar. Utilizarea #D3& pe suport de h;rtie pentru ambalarea produselor alimentare este permis n urmtoarele condiii.

$ $ $ $ $

indicele de saponificare s fie >7 $ 97 mg N3&Fg1 cenua $ maximum >J1 metale grele +plumb, mercur, cadmiu, bismut, i arsen lips1 grupri "inilice n extractul de ulei lips1 coninutul n plastifiant +glicerina, maximum >7J.

2.16. Politetrafluoretilena -tabilitatea termic ridicat a legturii %$Q a suscitat interesul fa de polimerii care conin fluor. Din punct de "edere chimic aceti polimeri sunt diferii de polimerii "inilici deoarece monomerii lor sunt singurii care nu au ne"oie de prezena "reunui atom de hidrogen legat de carbonul "inilic pentru ca polimerizarca s aib loc. #olitetrafluoretilena +#CQ0, a fost descoperit nt;mpltor de ctre #lunEett, n >@A:, ntr$ un cilindru aproape gol de tctrafluoretilen gazoas, sub forma unei pulberi albe care a fost identificat ca fiind un polimer. In prezent reprezint circa :7 J din producia de polimeri fluorurai, fiind cunoscut sub denumirea comercial C0Q432. Cetrafluoretilena ZCQ0, se obine prin piroliza %&%IQ ' rezultat din reacia acidului fluorhidric cu cloroformul. CQ0 este polimerizat sub presiune, n prezena oxigenului sau peroxizilor. #CQ0 este un polimer liniar, cu o stabilitate termic ridicat datorit legturilor %$% i %$Q puternice, chiar la nclzire deasupra punctului de topire cristalin de A'68%. 0ste insolubil n sol"eni organici, inert chimic, lipsit de aderen i cu un coeficient de frecare sczut. ezist n acizi i n soluii concentrate de hidroxid de sodiu +la temperatura de fierbere a acestora,, fr a pierde din greutate sau a$i schimba proprietile, iar n domeniul temperaturilor sczute i pstreaz proprietile p;nla$778%. -ub form de folie foarte subire #CQ0 este transparent i, asemenea #0, nu se nmoaie n ap. Datorit puritii, ineriei chimice i insolubilitii, #CQ0 este considerat un polimer netoxic. #;n la '978% nu sufer practic nici o transformare, ns de la aceast temperatur n sus, ca urmare a descompunerii totale sau pariale, #CQ0 poate de"eni un produs toxic. In afara utilizrii n electronic i ca material de acoperire a unor obiecte de uz casnic +tigi, grtare, etc,, #CQ0 este folosit la mainile de ambalare ca suprafa de separare ntre filmele termoplastice i flcile aparatului de etanare la cald, n cazul mainilor de formare$ umplere$nchidere continue folosindu$se adesea o band de #CQ0 ntrit cu fibre de sticl. )lte aplicaii constau n benzi transportoare antiaderente pentru produsele alimentare, material de acoperire n construcia pompelor folosite n industria chimic pentru transportul produselor foarte caustice cum este soda concentrat i cald, accesorii pentru ambala(e etc. 2.11. Copolimerul etilena 7 1inil acetat 0tilen$"inil acetatul Z0D),, aa cum rezult din denumire, este un copolimer al etilenei cu acetatul de "inil, coninutul n acest din urm component fiind de A$>'J. 0D) are o flexibilitate asemntoare #D% plastifiat, duritate i flexibilitate bun la temperaturi sczute. ezistena la oc a copolimerului 0D) crete cu coninutul de acetat de "inil i cu masa molecular. De asemenea, cristalinitatea scade n timp ce elasticitatea

crete cu creterea procentului de acetat de "inil, ceea ce determin creterea permeabilitii la gaze, umiditate, grsimi i uleiuri. )bsena plastifianilor confer 0D) un a"anta( clar fa de #D% plastifiat. 0D) nu este competiti" sub form de film datorit suprafeei neuniforme i coeficientului de frecare ridicat care fac dificil manipularea sa n mainile con"enionale de prelucrare. %u toate acestea, fa de 4D#0 are trei a"anta(e importante. temperatura de termosudare a 0D) este mai mic dec;t a 4D#0, proprietile barier sunt mai sczute, adic 0D) are o permeabilitate la "apori de ap i gaze mai mare dec;t 4D#0 iar proprietile de ntindere sunt excelente, o ntindere n proporie de 97J la temperatura camerei fiind elastic. 0D) este un material netoxic, de aceea se folosete mult n industria alimentar sub form de film pentru ambalarea alimentelor, ndeosebi a crnii i pentru mpachetare, exist;nd tendina de nlocuire a #D% n ambalarea stretch a unor produse alimentare. De asemenea, 0D) este utilizat pentru obinerea de materiale laminate prin procese de coextrudare i pentru confecionarea de recipiente de diferite forme i mrimi, folii, tuburi deformabile, transparente prin in(ecie, extrudare, extrudare$suflare sau termoformare, folosite n domeniul ambalrii. 2.12. Copolimerul etilena 7 1inil alcool %ombin;nd capacitatea de prelucrare a #0 cu proprietile barier ale #D3& copolimerul etilen$"inil alcool +0D3&, ofer nu numai o prelucrabilitate excelent dar reprezint i o barier mai bun fa de gaze, mirosuri, substane odorante, sol"eni etc. )ceste caracteristici au permis nlocuirea multor recipiente metalice sau din sticl folosite pentru diferite produse alimentare cu recipiente din material plastic conin;nd straturi barier din 0D3&. )cest copolimer a fost introdus n anii M67 n [aponia i la nceputul anilor M:7 n -U). %opolimerul 0D3& are o natur puternic cristalin, proprietile sale fiind dependente de concentraia comonomerilor, )stfel, cu creterea coninutului de etilena scade efectul barier la gaze, crete efectul barier la umiditate i se mbuntete prelucrabilitatea. %ea mai important caracteristic a 0D3& este impermeabilitatea la gaze, ceea ce$> face utilizabil n structura ambala(elor pentru a spori reinerea aromelor i mirosurilor i pentru a pre"eni ptrunderea oxigenului n ambala( asigur;nd astfel pstrarea calitii produselor ambalate. De asemenea, folosit la ambalarea n gaz, 0D3& reine %3' sau 2' utilizat. Datorit prezenei gruprilor \3&, 0D3& este hidrofil i absoarbe umiditate. #e msur ce umiditatea este absorbit, proprietile barier fa de gaze sunt afectate. Cotui, este folosit n structura materialelor complexe, 0D3& fiind ncapsulat n materiale barier la umiditate, cum ar fi poliolefinele i astfel coninutul de umiditate put;nd fi controlat. 0D3& are proprieti mecanice bune. rezisten, elasticitate, suprafa dur, luciu puternic, rezisten bun la frecare i proprieti chimice bune. rezisten ridicat la uleiuri i sol"eni organici, barier excelent la arome i mirosuri ceea ce permite obinerea unor performane deosebite la folosirea sa ca strat intern al unor materiale complexe.

ina 0D3& este cea mai stabil termic dintre toate rinile cu proprieti barier ridicate. )ceast stabilitate permite reutilizarea resturilor generate la prelucrare pentru obinerea de ambala(e. !ulte din recipientele de ambalare rigide au straturi interne care conin p;n la >9J 0D3&. 2.1#. 0onomeri Ionomerii au fost descoperii pentru prima dat de Du #ont n anii M=7 i se obin folosind procedeul la presiune ridicat prin copolimerizarea etilenei cu o cantitate mic +>$>7 J, de acizi carboxilici nesaturai cum este acidul metacrilic. %opolimerii rezultai sunt apoi neutralizai cu deri"ai metalici ca metoxid de sodiu sau acetat de magneziu pentru a determina ionizarea radicalului carboxil, ceea ce conduce la formarea unor legturi ionice ncruciate. )ceste legturi ionice confer materialului o rigiditate i o duritate crescut la temperatura mediului ambiant. )stfel, rezistena ionomerului la nepare este egal cu a filmului 4D#0. Ionomerii se caracterizeaz prin densitate mic, transparen mare, rezisten la frecare i permeabilitate la umiditate mai mare n comparaie cu 4D#0 deoarece sunt mai puin cristalizai. De asemenea, au rezisten excelent la uleiuri, grsimi i sol"eni organici, n schimb nu rezist la acizi i se umfl n prezena hidrocarburilor. -unt netoxici i mai puin rezisteni la razele ultra"iolete dec;t #0. Ionomerii i pstreaz flexibilitatea p;n la $>778%, temperatura superioar de utilizare fiind 678%. -e pot prelucra prin formare, in(ecie, extrudare sau turnare$suflare, fiind folosii pentru confecionarea de fiole farmaceutice, ambala(e tip sEin i blister sau butelii destinate ambalrii uleiului de msline. -unt folosii i n structura unor materiale complexe pentru a asigura un strat interior uor termosudabil sau sub form de filme laminate sau coextrudate cu n<lon sau poliesteri pentru ambalarea crnii i br;nzei, dintre care singurul important din punct de "edere comercial este -url<nV. 2.1*. Poliamide 2umele generic al poliamidelor sintetice este n<lon, deri"at din numele oraelor 2eI ]orE i 4ondra, orae n care au fost obinute aproape simultan. #entru prima dat, n >@A9 a fost sintetizat n<lon =,= de ctre %arothers la compania Du #ont. In paralel, chimitii germani au realizat n<lon = printr$o reacie de policondensare. Ulterior s$au produs numeroase poliamide similare n<lon = sau n<lon =,= cu scopul obinerii de fibre, acestea definind practic cele dou procedee de obinere. $ policondensarea ^$aminoacizilor, procedeu prin care se obin policaproamida i pohundecamida1 $ reacia dintre acizi dicarboxilici i diamine, procedeu prin care se obin n<lon =,= i n<lon =,>7. #entru a uura determinarea tipului de poliamide se practic o clasificare numeric bazat pe numrul de atomi de carbon n grupele aminice, respecti" numrul de atomi de carbon din acid. De exemplu, acidul adipic &33% $+%&',G $ %33& reacioneaz cu hexametilen diamina 2&' $ +%&',= $ 2&' cu obinerea polihexametilen adipaminei. _ $ %3 $ +%& ',G $

%32& $ +%&',= $2&$`n care se mai numete n<lon =,= deoarece are = atomi de carbon n gruparea aminic, respecti" = atonii de carbon n acid. -imilar, n<lon =,>7 +polihexametilen sebacamina, se obine prin reacia dintre hexametilen diamin, cu = atomi de carbon i acid sebacic &33% $ +%&',: $ %33& cu >7 atomi de carbon. Dac se pleac de la acizi dicarboxilici nesaturai +maleic sau fumrie, sau acizi dicarboxilici care conin n molecul atomi de oxigen sau sulf +acid diglicolic sau ditioglicolic, se obin poliamide mai solubile, cu punct de nmuiere mai cobor;t dec;t al poliamidelor precedente. 0xpresia general a unei poliamide obinut astfel este > $ %3 $ 2& $ ', n care > i ' sunt radicali mono"aleni. 2<lon = sau policaproamida, obinut prin policondensarea a$caprolactamei are diferite alte denumiri comerciale n funcie de rile n care se fabric. relon, capron, peiion etc. 2<lon >> sau poliundecamida este produsul de condensare a acidului amino ^$undecanoic, cu denumire comercial rilsan, poate fi obinut i dintr$o surs natural, acidul ricinoleic. )cesta este un deri"at al uleiului de castor i la nclzire, se descompune la acid undecanoic care reacioneaz cu amoniu, obin;ndu$se acidul amino ^$undecanoic. Dei n laborator au fost ncercate numeroase combinaii, obin;ndu$se produse solide, dure, translucide, colorate de la galben la maro, cu punctul de nmuiere "ariind ntre >99$'=98% i masa molecular de = 777 $ '9 777, producia comercial s$a limitat la acele poliamide care se obin din cei mai ieftini monomeri. -ub form de filme destinate ambalrii poliamidele au de"enit o realitate abia la sf;ritul anilor M97. Dei sunt considerate filme speciale, multe ambala(e pentru produse alimentare nu ar exista fr poliamide. !ai recent s$a realizat un nou polimer, !?D$=, obinut din meta$xililen diamin i acid adipic. n_&'2&'% $ %=&G $ %&'2&'` 5 n_&33% $ +%&',G $ %33&` Y Y &_$ 2&%&' $ %=&G * %&'2&%3 $ +%&',G $ %3 $`n3& 5 &'3 +6.@, In afara acestor polimeri se mai folosete copolimerizarea cu obinerea multor altor "arieti de poliamide cu puncte de topire mai cobor;te deoarece structura lanului polimeric regulat este rupt i cristalizarea inhibat. De asemenea, oricrui tip de poliamid i se pot aduga plastifiani, antioxidani i stabilizatori. In acest mod s$au obinut peste >77 poliamide diferite. Cotui, cele mai folosite pentru ambalarea produselor alimentare sunt n<lon =, n<lon =,= i n<lon >>. Distana dintre gruprile polare $%3$2&$ poate afecta considerabil proprietile poliamidelor. #e msur ce numrul de grupri metilenice +$ %& ' $, crete se constat o reducere a punctului de topire, a rezistenei de rupere la traciune i a absorbiei apei i o cretere a rezistenei la ntindere i a rezistenei la oc. )stfel n<lon >>, la care distana este aproape dubl fa de n<lon = are o atracie ntre lanuri mai mic, un punct de topire mai mic, absoarbe mai puin apa i este mai moale. De fapt n<lon >> poate fi considerat a a"ea proprieti intermediare ntre n<lon = i 4D#0. %u toate c fiecare "arietate de poliamide are propriile caracteristici, anumite similariti exist. )stfel filmele poliamidice sunt caracterizate printr$o stabilitate termic excelent, put;nd rezista n abur la temperaturi de p;n la >G78% iar n cldur uscat chiar la

temperaturi mai mari. Cemperatura de topire este '>98% pentru n<lon = i n<lon =,>7, '=G8% pentru n<lon =,= i >:98% pentru n<lon >>. Qlexibilitatea la temperaturi sczute este foarte bun i sunt rezistente la baze i acizi diluai, n schimb reacioneaz cu acizii concentrai i agenii de oxidare. 4a nclzire poliamidele trec brusc de la faza solid la faza lichid, fr a trece printr$o zon de plasticitate, de aceea prelucrarea sub form de folii sau tuburi este dificil. 0xcepie face n<lon >> care prezint o zon de plasticitate la >@7$'778%, la trecerea de la faza solid la cea lichid, ceea ce presupune o confecionare mai puin dificil a ambala(elor. In general poliamidele sunt permeabile la "apori de ap, apa absorbit a";nd un efect de plasticizare care determin o reducere a rezistenei de rupere la traciune i o cretere a rezistenei la oc. )bsorbia apei n proporie de p;n la >7J face ca unele poliamide s nu poat fi folosite la confecionarea ambala(elor impermeabile la umiditate. %apacitatea de absorbie a apei pentru rilsan este mai redus, astfel dup 6' ore de imersie n ap la '78% cantitatea absorbit este de maxim 7,9$> J. #ermeabilitatea lor la oxigen i alte gaze este sczut dac filmele sunt uscate. 2<lonul acoperit cu copolimer #Dd% are proprieti barier la oxigen, "apori de ap i lumin ultra"iolet mai bune. etenia mirosurilor i aromelor este foarte bun iar filmele sunt lipsite de gust, miros i toxicitate. 3rientarea biaxial a filmelor poliamidice mbuntete rezistena la ndoire, proprietile mecanice n general i proprietile barier. )ceste filme sunt folosite pentru ambalarea br;nzei proaspete i a br;nzeturilor prelucrate, crnii i produselor din came i a alimentelor congelate fiind utilizate sub form de pungi sau ambala(e pung$n$cutie +bag$in$box,. Din n<lon >> se confecioneaz folii, flacoane, tuburi, capsule etc. care rezist bine la temperaturi continue de >778%, put;nd fi sterilizate la >'7$>A78%, maxim >G78%. In unele aplicaii n<lonurile sunt n competiie cu #0C orientat biaxial care ofer o rigiditate mai bun i este o barier mai bun la umiditate, chiar dac n<lonul orientat este o barier mai bun la gaze, este mai moale i rezist mai bine la nepare. In -U) se folosesc mai mult filme din n<lon = n timp ce n 0uropa filmele obinuite sunt de n<lon >> deoarece materia prim este mai ieftin. Qilmele din n<lon = sunt mai rezistente la temperatur ridicat, uleiuri i grsimi dec;t cele din n<lon >>. !D?$= are proprieti termice excelente, temperatura de topire fiind cuprins ntre cele ale n<lon = +'>98%, i #0C +'=68%, i este un bun material barier la gaze i umiditate datorit existenei inelelor benzenice n lanul polimeric. )ceste proprieti fac filmul !D?$= potri"it pentru utilizare n structuri laminate pentru confecionare de pungi i capace, n special pentru ambalarea produselor care trebuie supuse tratamentului termic n autocla"e. Deoarece monomerul a$caprolactama este un produs toxic ce altereaz caracteristicile organoleptice ale produselor cu care "ine n contact, pentru confecionarea ambala(elor folosite n industria alimentar se utilizeaz n<lon = suficient de pur sau se asigur ca monomerul s nu treac n produsul ambalat. In ceea ce pri"ete n<lon >>, acesta este netoxic deoarece nu conine plastifiani1 e"ident c pigmenii ncorporai trebuie s fie netoxici.

2.1+. Poliacrilonitrili "i copolimeri asociai #oliacrilonitrilii au la baz acrilonitrilul +)2, &'% B %& $ %2 obinut prin oxidarea propilenei n prezena amoniacului. ntruc;t acest monomer este cancerigen trebuie ca polimerii obinui s aib o puritate deosebit de ridicat. 2.1+.1. Poliacrilonitrilul #oliacrilonitrilul +#)2, este produs n special sub form de fibre cunoscute sub denumirea simpl de fibre acrilice. )desea conine cantiti mici ale altor monomeri. metilacrilat, metil metacrilat i "inii acetat. #)2 este un polimer amorf i transparent, are temperatura de topire relati" sczut +:68%,, proprieti barier la permeaia gazelor i o rezisten deosebit la o mare "arietate de ageni. In stare pur nu poate fi prelucrat prin topire astfel c nu este utilizat ca material de ambala( dec;t dac este copolimerizat cu ali monomeri. 2.1+.2. 8tiren 7 acrilonitrilul -tiren $ acrilonitrilul +-)2, are rezisten chimic mai bun i rezisten la oc mai mare dec;t #-. De asemenea are proprieti barier sczute fa de gaze datorit concentraiei )2 sczute i este puin utilizat pentru ambala(e, dar i atunci cu msuri suplimentare de mbuntire a rezistenei chimice. 2.1+.#. 5crilonitril 7 !utadiena 7 stirenul )crilonitril $ butadiena $ stirenul +)/-, nu este un copolimer al acrilonitrilului, butadienei i stirenului ci un amestec al -)2 cu -)2 grefat pe cauciuc polibutadienic. #roprietile sale "ariaz mult n funcie de compoziie i metoda de obinere. )mestecurile )/- sunt rigide, dure, cu rezisten la ntindere, frecare ridicat, proprieti termice, chimice i electrice bune. In multe pri"ine este similar #- rezistent la oc. %ompoziia tipic este '7$A7 J acrilonitril, '7$A7 J butadiena i G7$=7 J stiren. )/- este un material preponderent temioplastic dar puin utilizat ca material de ambalare datorit opacitii i lipsei proprietilor barier fa de gaze. Qoile din )/- pot fi termoformate pentru obinerea de tuburi i t"i. 2.1+.*. 5crilonitril 7 stirenul )crilonitril $ stirenul +)2-, se obine prin copolimerizarea )2 cu #- n proporie de 67.A7. #roprietile barier excelente fa de gaze i umiditate i apariia de tehnici de formare noi a determinat apariia n anii M=7 a ambala(elor pentru buturi carbonatate. %opolimerii )2- sunt caracterizai de un grad mare de atracie ntre lanurile moleculare ca rezultat al polaritii, ceea ce confer materialului o duritate i o imobilitate mare, temperatur de topire ridicat i inerie chimic, ma(oritatea acestor proprieti fiind atribuite coninutului ridicat de acrilonitril.

/uteliile pentru buturi cu mrcile 4opacV i %<copacV au prezentat probleme toxicologice legate de posibilitatea de migrare a monomerului )2 din butelie n buturi, ceea ce a impus limitarea coninutului )2 la 7,> ppm, limit ce poate fi respectat folosind metodele modeme de prelucrare. 2.1+.+. 5crilonitril 7 metilacrilatul )crilonitril U metacrilatul +)2!), este obinut prin copolimerizarea )2 cu metilacrilat n proporie de 69.'9 i cunoscut comercial sub denumirea /arex. )re o claritate bun, proprieti barier fa de gaze foarte bune, rezisten bun la oc i este insolubil n ma(oritatea sol"enilor organici. 4a nceput )2!) a fost folosit pentru confecionarea de butelii pentru buturi carbonatate. 0ste folosit i sub form de filme i folii laminate cu 4D#0 sau alte materiale, termoformate apoi pentru a obine recipiente pentru produse alimentare cum ar fi br;nzeturile i carnea. In unele ri )2!) este folosit i pentru mpachetarea n folie shrinE a buteliilor din sticl pentru buturi n "ederea prote(rii la forfecare. #roprietile barier ale )2- i )2!) sunt depite numai de cele ale copolimerilor 0D3& i #Dd%. Datorit polaritii pe care nitrilul o confer macromoleculei, rinile poliacrilonitrilice au afinitate pentru ap astfel c proprietile barier fa de umiditate sunt mai sczute dec;t ale poliolefmelor nepolare. %u toate acestea, polaritatea le face rezistente fa de muli sol"eni. )2!) este mai rezistent dec;t )2- datorit coninutului de cauciuc. !ai mult, )2!- poate fi folosit pentru confecionarea de butelii folosind procedeul de umflare n timp ce )2- necesit ntindere pentru a$i mbunti rezistenta. 2.1.. 'eri1ai celulozici %eluloza, polimer polidispers cu un grad de polimerizare de A 977 $ A= 777 reprezint mai mult de o treime din substana uscat a materiei "egetale n ansamblu, fiind cel mai abundent compus organic de pe glob. 0ste un poliglucid natural alctuit din uniti de glucoza legate T$>,G. %eluloza este rsp;ndit n natur, fiind principalul constituent al bumbacului, inului, c;nepii, iutei i lemnului. 4a prima "edere se pare c celuloza, a";nd o structur ce const din macromolecule lungi, fr legturi ntre lanuri, este un material termoplastic. Ins, cu trei grupri $3& la ase atomi de carbon, celuloza are multe i puternice legturi de hidrogen intermoleculare, ceea ce face ca lanurile s fie puternic atrase ntre ele. 4a cldur celuloza este degradat nainte de a se atinge punctul la care legturile de hidrogen sunt slbite suficient pentru a permite curgerea materialului. 4egturile intermoleculare explic i insolubilitatea celulozei. 2.1..1. 5cetaii de celuloz 4a acetilarea celulozei toate cele trei grupri U3& sunt nlocuite de acetat cu formarea de triacetat de celuloz care este solubil doar n sol"eni scumpi i are o utilizare dificil la confecionarea ambala(elor din cauza dificultilor nt;lnite la lipire. %u toate acestea,

chimistul american !iles a descoperit n >@7A c, dac acetatul de celuloz este supus unei hidrolize acide uoare, una din cele trei grupri acetil re"ine la hidroxil i se obine un acetat de celuloz +%), solubil n aceton, de fapt un diacetat de celuloz. )cest produs este denumit acetat de celuloz secundar a";nd ',9 grupe acetat pe monomer, n realitate o form primiti" de copolimer ntruc;t macromolecula conine un numr egal de diacetat i triacetat de celuloz. %) a fost introdus mai nt;i ca film fotografic pentru a nlocui nitratul de celuloz puternic inflamabil, dei ca material plastic s$a comercializat abia dup >@'6. In practica industrial modern %) se obine n dou etape. In prima celuloza este acti"at prin nmuiere ntr$un amestec de acid sulfuric i acid acetic iar n a doua etap o parte din acidul acetic este eliminat, adug;ndu$se anhidrid acetic pentru iniierea reaciei care decurge astfel. &'-3G %eluloz$3& 5 _%&A%3`'3 bbY %eluloz$3&$%3%&A 5 &'3 +6.>7, nlocuirea parial a gruprilor hidroxilice cu grupri acetil are ca efecte reducerea legturilor de hidrogen dintre lanuri, o cretere a separrii dintre lanuri i o scdere a polaritii. %u toate c proprietile %) "ariaz cu gradul de acetilare i tipul de plastifiant utilizat, acest material plastic este n general dur, rezistent, are o bun claritate, un luciu bun i o rezisten ridicat la ntindere atunci c;nd este uscat. ntruc;t are o slab tent maronie se obinuiete s se adauge urme de pigmeni albatri pentru a o contracara. %) este sensibil la absorbia de umiditate, astfel c nu este stabil dimensional atunci c;nd umiditatea relati" se modific. 2u este surprinztor c are o "itez mare de transmisie a "aporilor de ap i a gazelor, proprietate a"anta(oas pentru folosirea acestui material la ambalarea fructelor i legumelor. Deoarece are o atracie static redus fa de praf se folosete i pentru confecionarea ferestrelor ambala(elor pentru paste finoase. Dei %) este nmuiat la nclzire nu se termosudeaz uor astfel c nchiderea ambala(elor se face folosind sol"eni adezi"i cum este acetatul de celuloz dizol"at n aceton sau metode termice instantanee. -ub form de film %) se mai folosete pentru confecionarea de recipiente semirigide sau ambala(e blister termoformate. )cetaii de celuloz sunt substane solide, albe, cu densitatea "ariabil n funcie de gradul de acetilare +> '97 $ > A97 EgFmA,. 2u sufer nici o transformare p;n la temperatura de >698% dar peste '978% se descompun i se carbonizeaz. 4a contactul cu flacra ard, dar combustia nceteaz dac flacra este ndeprtat. Diacetatul de celuloz se folosete pentru obinerea de folii care pot fi matriate, pentru confecionarea prin extrudare de di"erse tuburi, recipiente sau cutii prezentate ntr$o gam mare de culori, transparente sau opace. )mbala(ele din diacetat de celuloz rezist bine la aciunea apei fierbini, dei la un contact prelungit este redus. In afara diacetatului de celuloz se mai nt;lnesc. $#ropionatul de celuloz care are o plasticitate mai bun dec;t acetatul, o rezisten mare la oc i o sensibilitate mai redus la umiditate dec;t acetatul. -e utilizeaz sub form de folii sau ambala(e confecionate prin ambutisare.

$)cetobutiratul de celuloz prezint o rezisten la oc foarte ridicat i se poate prelucra fie prin extrudare fie sub form de lacuri cu o bun impermeabilitate. $%arboximetilceluloza este mult utilizat ca agent de emulsionare, de spumare, de gelificare etc, datorit proprietilor sale coloidale soluia sa formeaz prin e"aporare pelicule continue, transparente, elastice i insensibile la uleiuri i grsimi, datorit cnii fapt se utilizeaz la acoperirea h;rtiei i cartonului. )cetaii de celuloz puri nu sunt toxici. 4a utilizarea ambala(elor din acetat de celuloz n industria alimentar se pune problema analizei toxicitii agenilor plastifiani. #lastifianii folosii au fie o toxicitate foarte redus +tnacetina,, fie relati" redus +ftalat de metilglicol, glicolat de ftalil, fosfat de propilglicol,. 2.1..2. Celuloza regenerat In >@7: chimistul el"eian /randenburger a pul"erizat o fa de mas cu o soluie de "iscoz pentru a$i face suprafaa neted. ) constatat c suprafaa nu numai c era neted dar c putea fi curat ca o coa(. Crei ani mai t;rziu el a proiectat o main capabil s produc un material numit celofan de la primele litere ale celulozei i ultima silab a cu";ntului francez WdiaphaneW care nseamn transparent. %eluloza regenerat se obine din celuloz cu puritate ridicat deri"at de obicei din celuloz sulfit nlbit obinut din lemn sau din deeuri de bumbac. %eluloza sulfit nlbit, sub form de foi sau role, este imersat n hidroxid de sodiu pentru a forma celuloz sodic apoi este fr;miat. #rodusul alcalin este apoi mbtr;nit pentru a ncepe procesul de depolimerizare dup care se adaug disulfur de carbon pentru a forma xantogenat de celuloz. #entru con"enien, celuloza poate fi reprezentat prin formula semiempiric %= &6+3&,A care conine cele trei grupri potenial reacti"e $3& ale fiecrei uniti a lanului macromolecular. -e presupune c atomul de hidrogen al gruprii $3& legat de carbonul = este nlocuit de 2a5 cu formare de celuloz sodic, iar disulfura de carbon reacioneaz cu alt grupare $3& din fiecare rest de glucoza anhidr. )dug;nd 2a3& diluat xantogenatului se determin dizol"area celulozei n soluie. Dup mbtr;nire urmeaz extrudarea printr$o filier plat ntr$un tanc de coagulare apoi un tanc de regenerare pentru a se obine un film de celuloz regenerat. #rimul tanc conine soluia de coagulare const;nd din acid sulfuric i sulfat de 2a la circa G78%. )ceast soluie coaguleaz "iscoza i iniiaz regenerarea sa napoi la celuloz. Cancurile ulterioare conin diferite soluii destinate completrii regenerrii, splrii acidului din baia de coagulare, ndeprtarea urmelor de sulf elementar, %-', &'- etc i albirea filmului transparent dar nc colorat uor. Qilmul este apoi trecut printr$o baie conin;nd glicerol sau etilen glicol care acioneaz ca un plastifiant i i confer flexibilitate. n cele din urm hidratul de celuloz regenerat +celofanul, este trecut printr$un cuptor de uscare i nfurat ca film care nu rezist la umiditate. %eluloza regenerat poate fi pri"it ca o h;rtie transparent. Dac nu este acoperit este foarte permeabil la "apori de ap, iar dac este imersat n ap absoarbe ap c;t propria greutate. Dei n stare uscat este impermeabil la gaze, n stare umed este permeabil. De asemenea, este permeabil la grsimi i uleiuri i insolubil n sol"eni organici. 2u are aceeai rezisten la ntindere ca filmele plastice i nu rezist la acizi i baze tari. ntruc;t este inflamabil nu poate fi termosudat. De aceea nu este surprinztor faptul c,

neacoperit are puine utilizri, ma(oritatea fiind pentru benzi adezi"e, dar chiar i n acest caz este acoperit de obicei cu copolimeri acrilici. #entni ambalarea produselor alimentare celuloza regenerat se folosete dup acoperire pe o fa sau pe ambele fee cu diferite tipuri de acoperiri. #entru a se obine filme de diferite grosimi se modific doar grosimea stratului de celuloz, grosimea acoperirilor suferind doar modificri minore. #entru acoperirea celulozei regenerate se folosesc patru tipuri de acoperiri. $nitroceluloza $ lacuri ce conin nitroceluloz, rini, plastifiani i ageni care pre"in blocarea suprafeei1 sunt cele mai folosite acoperiri1 $#D% asigur o prelucrabilitate foarte bun i proprieti i costuri similare celofanului acoperit cu nitroceluloz sau cu copolimer #D% $ #Dd%1 $copolimerul #D% $ #Dd% asigur o protecie superioar a produsului pre"enind pierderea aromelor "olatile i ptrunderea oxigenului la interiorul ambala(ului ceea ce ar duce la oxidarea aromelor1 $#0 folosit pentni ambalarea premium cum ar fi ambalarea crnii proaspete care nu trebuie s piard umiditate dar este ne"oie de o permeabilitate crescut la oxigen i o bun termosudabilitate. Datorit coninutului propriu de umiditate, celuloza regenerat are un ni"el electrostatic sczut pre"enind aderarea de prile metalice ale mainii de ambalare. igiditatea sa inerent presupune c se poate deplasa fr spri(in prin diferitele zone ale mainii de ambalat. De asemenea, este foarte stabil la nclzirea instantanee de la termosudare, operaie n decursul creia nu se deformeaz. !ai mult, celuloza regenerat transmite rapid energia necesar lipirii ctre suprafeele care urmeaz s fie termosudate. -e poate imprima foarte uor, n special pe filmul de baz. Qaptul c se obine din resurse de rezer" i asigur un loc permanent n ambalarea produselor alimentare. 2.12. Poliacrilai #oliacrilaii sunt compui macromoleculari obinui prin polimerizarea acizilor acrilic i metacrilic precum i a esterilor lor. )stfel exist deri"ai ai acidului acrilic, nitrilului i amidei corespunztoare ca i ai acrilailor i metacrilailor de metil, etil, butil etc, alegerea depinz;nd de proprietile dorite pentru produsul finit. Din aceast familie un singur produs prezint importan la ambalarea lichidelor sau produselor ";scoase. )cesta este polimetacrilatul de metil, cunoscut sub denumirea comercial de plexiglas +sticl organic sau sticl plexi,. #olimetacrilatul de metil este un material transparent, dur, care poate fi prelucrat uor. 0ste solubil n esteri, aceton, hidrocarburi aromatice clorurate etc. dar are o mare rezisten fa de acizi i baze. De asemenea este rezistent la uleiuri i grsimi. 4a A77$G778% se depolimerizeaz p;n la monomer.

0ste puin folosit pentru ambalarea propriu$zis dar din acest material se confecioneaz accesorii. tuburi, dopuri, buoane, robinete etc. 2.13. Policar!onai #olicarbonaii +#%, sunt poliesterii acidului carbonic instabil fiind obinui n general plec;nd de la un difenil. Iniial au fost produi prin reacia dintre fosgen %3%l ' i ','M$ bis+G$hidroxifenil, propan. Ulterior fosgenul a fost nlocuit de difenil carbonat. n_&3$%=&G \%+%&A,' $%=&G$3&` 5 n_%=&9$3$%3$3$%=&9` +6.>A,

_\3\%=&G \ %+%&A,' $ %=&G $3$%3$`n 5 'n_%=&9 $ 3&` +6.>G, #olimerul produs prin aceast reacie este un material solid amorf cu temperatura de nmuiere de ''7$'978%, are transparena sticlei i o foarte bun rezisten mecanic. Cemperatura de nmuiere a #% scade de la ''98% la >@98% laM nlocuirea gruprilor metil cu grupri propil. 2u$i modific proprietile mecanice funcie de temperatur, pstr;ndu$ i duritatea, rigiditatea i stabilitatea dimensional p;n la >A78%. Din punct de "edere chimic #% sunt rezisteni la acizii minerali i organici diluai, la oxidani i reductori, la soluii de sruri neutre i acide, la grsimi i uleiuri +minerale, animale, "egetale, i la hidrocarburi deri"ate din petrol, dar sunt puternic atacai de baze alcaline i aminice. De asemenea, #% au o rezisten ridicat la colorare de ctre ceai, cafea, sucuri de fructe, sosuri de tomate, ru(, cerneal, spunuri i detergeni. #% absorb foarte puin apa, dar permeabilitatea la "apori de ap i la gaze este ridicat i dac sunt necesare proprieti barier bune trebuie acoperii cu alte materiale plastice impermeabile. Dac este orientat permeabilitatea nu scade, doar rezistena la ntindere este mbuntit. 2u sunt potri"ii ca filme contractabile ntruct "iteza de contracie deasupra punctului de denaturare termic este foarte mic. #roprietile fizice ale unor materiale termoplastice
!aterialul Densitatea, EgFm Cemperatura Cemperatura de !odulul de de nmuiere, topire, 8% elasticitate 0x >7$A, 8% da2Fcm' #ermeabilitatea la "apori de ap, gF+m'$ 'G h, #ermeabilitatea la gaze xl3WM, cmAF +mm$ cm'$ 'Gh$ atm,

4D#0 &D#0 ## #D% ##) %)

@>7$@A@ @G7 $ @67 @77 >'77$ >G77 >797 >>77$ >'77 >'97$ >A97

@7 $ >77 >>7$ >>9 >G7$ >97 $ $ $ $

@9 >79$ >>7 >=9$ >67 >G7$ >97 $ $ $

9,9$>> 9,9 * >> >>,'$ >9,6 A> ':$G' $ $

:$ >9 9$ >7 :$ >7 H97 H >77 mare mare

3' ',=$ >A 7,9' $ A,@ >,A$=,G 7, 766 $ ',= ',=$6,6 7,79'$7,>> >,:$A,>

%3' 6,6 $>A A,@$ >7 6,6$'> 7,66 $ > >7$'= 7,>9$7,A@ 6,6$9'

#roprietile termofizice ale unor materiale termoplastice

!aterialul %apacitatea termic masic c, [F+Eg$ N, %onducti"itatea termic ), cF+m$ N, 7,7AG: 7,7AG: $ 7,7:>A 7,7AG: $ 7,7G=G 7,7A:A !aterialul %apacitatea termic masic e,[F+Eg$ N, %onducti"itatea tennic ?, cF+m$ N, 7,7'6: $ 7,7A:A 7,7>>=$7,7AG: 7,7'' $ 7,7AG: 7,7AA6

## #D% rigid #D% plastifiat #D% clonirat

>@'9 :A6$ >>6' >'9G$'7@7 $

##- rezistent la oc #- rezistent la cldur -)2

>AA: >AA:$ >G=A >AA:$ >G=A >AA:$ >G'>

#. Materiale semitermoplastice !aterialele semitermoplastice sunt produse rigide care se prelucreaz mai dificil dec;t termoplastelc. %ele care intereseaz din punct de "edere al ambalrii produselor alimentare sunt denumite rini feticulate. eticularea poate fi obinut n dou moduri. dac este "orba de polimeri liman se realizeaz o legtur prin eliminarea unui atom de hidrogen legat de un atom de carbon care "a fi comun celor dou macromolecule1 n cazul moleculelor medii, corpuri fluide n general, legturile duble existente n fiecare monomer se pot desface, reliz;ndu$se legarea prin intermediul acesteia. #untea se poate realiza i prin intermediul unui alt material, de exemplu stirenul. )ceste rezine sunt folosite pentru ambalarea produselor lichide i pstoase sub form stratificat, pe baz de fibr de sticl. Din ele se confecioneaz canistre, bidoane, cu"e i e"i rigide. #.1. Poliepoxizi #olicpoxizii, denumii n egal msur rini epoxidice sau rini epoxi, se obin prin aciunea epiclorhidrinei glicolului asupra unui polialcool. #olipoxizii sunt polimeri n stare lichid, de past sau solid n funcie de gradul de polimerizare. -e caracterizeaz printr$o adeziune ridicat fa de ma(oritatea metalelor, sticl, porelan, mase plastice. De asemenea au elasticitate i rezisten mecanic mare, fiind considerate cele mai bune rini sintetice. -unt solubile n sol"eni organici, n general incolore i transparente. 4umina solar +radiaiile UD, i cldura nu au nici o influen asupra acestor rini. )u o rezisten mare fa de ap, acizi i baze diluate sau concentrate ca i fa de produsele alimentare care conin acizi organici +mutar, concentrate de tomate i fructe, "in,. Utilizarea poliepoxizilor la ambalarea produselor alimentare este limitat, bazate de obicei pe proprietile lor anticorozi"e. -e folosesc la acoperirea interioar a cutiilor de conser"e,

recipientelor pentru bere +cutii i butoaie,, tuburilor flexibile pentru o gam mare de produse. #.2. Poliesteri #oliesterii au la baz legturi carbon $ oxigen $ carbon n care unul dintre atomii de carbon face parte dintr$o grupare carbonil deoarece se obin prin reacia de condensare dintre un acid policarboxilic cu o dubl legtur i un polialcool. Qiecare component necesit cel puin dou grupri funcionale +carboxil, respecti" hidroxil, pentru a forma un lan liniar. Dac unul sau chiar ambii componeni au cel puin A grupri funcionale se formeaz legturi ncruciate ntre lanurile macromoleculare cu obinerea unei reele tridimensionale mult mai rigid. #oliesteri sunt caracterizai de o plasticitate mai mult sau mai puin pronunat, rezisten la aciunea apei i acizilor i solubilitate n sol"eni organici. Unii poliesteri sunt atacai de soluiile alcaline, acetona pro"oac o uoar nmuiere a lor iar hidrocarburile aromatice, deri"aii clorurai ai hidrocarburilor i alcoolii sunt uor absorbii. %el mai utilizat poliester pentu ambalarea produselor alimentare este polietilen tereftalatul, la care se mai adaug polibutilen tereftalatul i copolimerul policiclo$ hexandimetanol tereftalat. #.2.1. Polietilen tereftalatul #olietilen tereftalatul +#0C, a fost descoperit n >@G7 de chinfield i DicEson +!area /ritanie, fiind cunoscut sub form de fibre cu diferite denumiri comerciale. Cerxlene, %rimp<lene, Nodel, Dacron, Cre"ira, sau sub form de film +!<lar, -cotchpaE, %elenar, 0sterfane, Didene, !elinex i &ostaphane,. #0C este produs prin reacia dintre etilenglicol i acidul tereftalic, cu toate c n practic se folosete esterul dimetilic al tereftalatului pentru un control mai bun al reaciei. Din reacie rezult i metanol care este recuperat n "ederea unei utilizri ulterioare. -chema general a reaciei este urmtoarea. n_&A%33& $ %=&G $ %33%&A`5n_&3+%&','3&`Y _\33% * %=&G * %33%&' $ %&'3\`n 5 'n_%&A3&` #0C are o grupare carboxil la un capt i una hidroxil la cellalt astfel c poate condensa cu alt molecul de alcool sau de acid. !acromolecula a(unge p;n la o greutate molecular de '7 777. Cemperatura de topire a #0C este '=68%. -ub form cristalin este opac i foarte strlucitor, iar sub form amorf este clar dar nu este dur. De aceea filmul #0C se folosete sub form orientat biaxial stabilizat termic. 3rientarea se realizeaz printr$un procedeu n dou faze. !ai nt;i contracia n sensul de deplasare prin maina n care se efectueaz orientarea induce o cristalinitate de >7$>GJ urm;nd ca, prin orientare trans"ersal, procentul s creasc la '7$'9J. #entru a stabiliza filmul orientat biaxial se efectueaz o recoacere care const n meninerea filmului la

temperatura de >:7$'>78% pentru a crete cristalinitatea la circa G7J fr a afecta semnificati" orientarea i reduc;nd tendina de contracie la nclzire. #entru a obine proprieti barier speciale i de termosudare se aplic diferite acoperiri. #roprietile filmului #0C ca material de ambala( sunt. rezisten mare la ntindere, rezisten chimic foarte bun, este uor, elastic i stabil ntr$un domeniu larg de temperatur +$=78% $ 5''78%,. )ceast stabilitate la temperatur a determinat folosirea sa ca material pentru confecionarea ambala(elor destinate produselor alimentare congelate care sunt tratate termic n ambala( +Wboil$in$the$bagW,, #0C fiind de obicei acoperit cu 4D#0 prin laminare sau extrudare i pentru pungi care se pot introduce n cuptor pentru nclzirea produsului fr a se descompune. #entru mbuntirea proprietilor barier filmul #0C se acoper cu 4D#0, copolimer #Dd% sau #Dd% $ )2. #0C laminat sau extrudat cu 4D#0 este foarte uor de lipit i foarte dur. )stfel poate fi folosit la ambalarea etan a produselor pul"erulente i a unor lichide, ambalare urmat de sterilizare cu UD. )coperirea pe ambele fee cu copolimer #Dd% permite obinerea unui film cu proprieti barier deosebite, aplicaia principal fiind la mpachetarea feliilor singulare de br;nz. Dei multe filme pot fi metalizate, #0C este cel mai des supus acestei mbuntiri considerabile a proprietilor barier. -e obine astfel o reducere de G7 de ori a "itezei de transmisie a "aporilor de ap i de peste A77 de ori a permeabilitii oxigenului. Qilmele termosudabile coextrudate sunt frec"ent metalizate i folosite ca strat interior la ambala(ele pentru snacEs$uri. In aceast form #0C este folosit i pentru confecionarea de ambala(e termoformate, n acest caz a";nd diferite grade de rigiditate. Dac acoperirea metalic este la partea superioar, ea reflect o parte din cldur, astfel c ciclul de termoformare este considerabil mai lung. In schimb, dac acoperirea metalic se afl la partea superioar, cldura este reflectat napoi la straturile de materiale plastice astfel c durata termoformrii se scurteaz. 3 aplicaie tot mai rsp;ndit este folosirea #0C la confecionarea t"ilor pentru produse congelate sau gata preparate pentru a fi introduse n cuptor n "ederea decongelrii i F sau nclzirii. -e prefer ca #0C s fie sub form de folie deoarece nu necesit un strat exterior din carton pentru a fi introdus n cuptorul cu microunde. C"ile se confecioneaz prin termoformare din film #0C cristalizat +%#0C,, cristalizarea rigidiz;nd ta"a i pre"enind deformarea n timpul nclzirii sau gtirii i ser"irii. 4a sf;ritul anilor M67 utilizarea #0C orientat biaxial a fost extins de la filme plane la butelii. %a urmare au aprut noi piee, n special pentru buturi carbonatate. /uteliile sunt confecionate prin mulare i ntindere prin suflare1 ntinderea orientrii biaxiae fiind necesar pentru a obine rezisten maxim la ntindere i proprieti barier la gaze, ceea ce face n schimb ca buteliile s fie foarte uoare pentru a fi economice. #.2.2. Poli!utilen tereftalatul #olibutilen tereftalatul +#/C,, n care etilen glicolul a fost nlocuit cu >,G$metilpentan$',G$ diol este un poliester relati" nou. 0l are proprieti barier fa de gaze i rezisten la rupere bune, proprieti pe care le pstreaz i la temperaturi ridicate. #/C poate fi sterilizat cu abur, ca atare este un material de ambala( ce poate fi folosit pentru ambalarea aseptic la

temperatur ridicat i pentru ambalarea produselor care sunt tratate termic n ambala( +boil$in bag,. Deoarece #/C nu are caracteristici de termosudare bune el poate fi coextrudat cu 0D) pentru a obine o structur termosudabil. -e obine sub form de filme coextrudate at;t prin turnare c;t i prin suflare i poate fi folosit neorientat deoarece rezistena sa la ntindere este mai bun dec;t a #0C neorientat. #.2.#. Copoliesteri #rincipalii copoliesteri utilizai ca materiale de ambala( pentru produsele alimentare sunt obinui prin diferite combinaii ale acidului tereftalic, etilenglicolului i ciclohexandimetanolului. #oliciclohexandimetanol tereftalatul +#%C), este un copolimer al ciclohexandimetanolului +%&D!, i acidului tereftalic +C#), cu alt acid care substituie pe o poriune acidul tereftalic. -ub form final amorf este extrudat cu obinerea de filme i folii pentru ambala(e. Dac se modific proporiile de acizi folosite se pot obine copolimeri cu proprieti unice, de exemplu un copoliester cu temperatura de topire cristalin ridicat +':98%, folosit pentru t"i care s fie introduse n cuptor cu produsele coninute deoarece pot suporta temperaturi de p;n la '978%. %opoliesteml notat #0CP se obine prin combinarea ciclohexandimetanolului cu acid tereftalic i etilenglicol. 0l poate fi prelucrat prin matriare i extrudare i rm;ne de obicei n stare amorf, clar i incolor chiar la grosimi mai mari. -e caracterizeaz prin rezisten i soliditate, o bun duritate pe care o pstreaz ntr$o bun msur chiar i la temperaturi sczute. %ombinaia proprietilor sale. claritate, duritate i rezisten la topire l fac potri"it pentru modelare prin in(ecie, suflare, extrudare sub form de filme i folii. 2atura radicalilor organici, forma macromoleculelor i gradul de pohmerizare sunt factori care modific aceste proprieti exist;nd astfel polimeri "ariai +paste, fluide, rini, cauciucuri etc,. -e poate astfel spune c legturii U-iU%U i sunt atribuite consistena ";scoas, plasticitatea sau elasticitatea produsului. )ceast legtur asigur i o mare rezisten la oxidare i hidroliz. -pre exemplu, fluidele siliconice, n comparaie cu alte uleiuri organice pot fi nclzite mult mai mult timp dec;t acestea din urm n prezena oxigenului i la temperaturi mult mai ridicate. -iliconii au o tensiune superficial foarte slab dat de anumii radicali alchil legai de atomul de -i, proprietate exploatat prin folosirea acestor materiale la imprimarea unui caracter hidrofug unor materiale anorganice +sticl, ceramic, azbest, sau organice +textile, cauciuc,. -iliconii sunt rezisteni la agenii chimici datorit stabilitii legturilor chimice i caracterului saturat al moleculei. #rodusele macromoleculare siliconice prezint o mare inerie i sunt complet lipsite de toxicitate, dei cloroxilanii folosii la sinteza siliconilor sunt hidrolizabili cu formare de &%l, anumite produse intermediare cu mas molecular mic au o anumit toxicitate i anumite paste siliconice pro"oac o iritaie pasager a mucoasei oculare, mai mult din cauze fizice dec;t chimice.

-iliconii sunt folosii ca material auxiliar la fabricarea cauciucului siliconic i ca material de acoperire a ambala(elor sub form de. $fluide siliconice +imprimarea caracterului hidrofug al flacoanelor de sticl,1 $rini siliconice +protecia prin "ernisare a ambala(elor metalice i de h;rtie,1 $past siliconic +acoperirea interioar a ambala(elor sub form de saci,. #.#. 8iliconi -iliconii sunt produi organici macromoleculari constituii din atomi de siliciu legai pe de o parte de atomi de oxigen, pe de alt parte de atomi de carbon, atomi care fac parte din radicali organici de tipul. metil, etil i fenil. -e obin plec;nd de la cloroxilani care, prin hidroliz conduc la xilanoli, iar din acetia, prin policondensare, elimin;nd c;te o molecul de ap dintre dou molecule de monomer, rezult siliconii. %ele dou legturi $-i$3$ i -iU%$ caracteristice siliconilor le confer proprieti specifice. )stfel stabilitatea termic, at;t la temperatur ridicat c;t i la temperatur sczut i rezistena chimic sunt atribuite legturii U-iU3U. #.*. (lastomeri #.*.1. Cauciucul natural %auciucul natural este o hidrocarbur polietilenic extras prin coagularea latexului din anumite specii "egetale +&e"ea, Qicus, 0uphorbe, n general cu a(utorul unui acid. %oagulatul este splat, z";ntat i uscat apoi guma este transformat fie n folie "aporoas fie n crep. Qormula chimic a cauciucului natural este +%=&:,n , structura sa molecular fiind perfect stabilit. _$ %&' $ %+%&A, B %& $ %&' $`n , deci un polimer liniar al izoprenului. Din acest punct de "edere este un material termoplastic. Deoarece niciodat nu se utilizeaz n stare pur ci "ulcanizat este ncadrat n grupa materialelor semitermoplastice. n stare normal cauciucul natural are aspectul unei substane amorfe datorit plierii dezordonate a lanurilor moleculare. Dac este bine etirat are aspectul unui material fibros deoarece macromoleculele sunt orientate paralel cu direcia de tragere. 0lasticitatea depinde de temperatur, la peste A78% se nmoaie, iar la 78% de"ine casant. Pradul de polimerizare n "ariaz ntre >777 i 9777, la n B G777 masa molecular este de A77 777. Dulcanizarea const n adiia de sulf la dublele legturi, reacie ce are loc la >A7$>G78%. #rocentul de sulf utilizat pentru "ulcanizare determin proprietile mecanice ale produsului finit. )stfel, o adiie de 7,9$GJ sulf permite obinerea cauciucului flexibil n timp ce la G9$ G6J cauciucul de"ine rigid, de tip ebonit. 0ste dificil s se obin n stare pur ntruc;t, pe de o parte, impuritile coninute +rini, protide, sunt puternic fixate sau adsorbite, pe de alt parte, o purificare a"ansat elimin antioxidanii naturali coninui n cauciucul natural care Wmbtr;neteW sub aciunea oxigenului, de"enind sfr;micios.

%auciucul natural se prezint sub forma unei mase translucide, inodore cu densitate de @'7 EgFmA. 0ste solubil n sulfura de carbon iar benzenul l dizol" la cald. -e umfl ntr$un mare numr de sol"eni organici la rece, ca i n hidrocarburile aromatice. Datorit naturii olefmice poate participa la reacii de adiie, substituie, izomerizare i polimerizare. )stfel prin adiia clorului la dublele legturi rezult cauciucul clorat, produs alb, cu punct de nmuiere >>98%, solubil n numeroi sol"eni i rezistent la agenii chimici +acizi i baze,, utilizat la fabricarea lacurilor i a acoperirilor protectoare datorit unei rezistene deosebite la ageni chimici, n special la acizi i baze. #rin adiia acidului clorhidric gazos tot la dublele legturi se obine cauciucul hidroclorurat, produs alb i dur, solubil ntr$un mare numr de sol"eni +hidrocarburi clorurate,, impermeabil fa de ap, "apori de ap, alcool, acid acetic, foarte puin permeabil fa de aer i oxigen i cu permeabilitate mare n dioxidul de carbon. %lorul din molecula &%l se fixeaz pe macromolecula cauciucului conform regulii lui !arEoIniEo", adic pe atomul de carbon cel mai substituit astfel c formula cauciucului hidroclorurat este. _$%&'$%+%&A,%l$%&'$%&'$`n . 0ste folosit la fabricarea lacurilor i acoperirilor protectoare. #rin e"aporarea soluiilor de cauciuc hidroclorurat se obine un film mai mult sau mai puin flexibil n funcie de plastifianii folosii care constituie un material de ambala( cu proprieti mecanice i impermeabilitate foarte bune numit #liofdm. In general cauciucul conine diferite ingrediente ncorporate pentru a ameliora anumite proprieti i pentru a uura prelucrarea. 0xist i o ordine n care ingredientele necesare sunt ncorporate. plastifiani, materiale de umplutur, acceleratori, antioxidani i sulf. #lastifianii folosii n proporie de 7,9$9J pentru mbuntirea prelucrabilitii sunt fie acizi grai +acid stearic,, care pot a"ea o aciune uor defa"orabil asupra proprietilor mecanice, fie naftil$ sau xililmercaptan i tio$T$naftol, care pro"oac o plastifiere fr a modifica proprietile mecanice. !aterialele de umplutur folosite n industria alimentar pentru a mbunti anumite proprieti mecanice ale cauciucului +rezisten la rupere, la sf;iere, la frecare, trebuie s fie inerte. Eiselgur, caolin, carbonat de magneziu, talc, sulfat de bariu, cret, negru de fum lipsit de carburi cancerigene. #rezena acceleratorilor de "ulcanizare are rolul de a reduce durata de "ulcanizare i cantitatea de sulf necesar. )cetia aparin aminelor, guanidinelor, tiazolilor i srurilor tioacizilor. 0i au efect maxim dac sunt nsoii de acti"atori cum sunt oxidul de zinc n proporie de 9J, di"eri acizi grai dintre care cel mai utilizat este acidul stearic n doze de 7,9$AJ. )ntioxidanii cei mai eficieni. aparin grupului aminelor aromatice. )stfel fenil$T$ naftilamina i aldol$d$naftilamina adugai n proporie de >J mpiedic Wmbtr;nireaW datorat unor produse de autooxidare care duc la pierderea elasticitii. %a ma(oritatea elastomerilor, cauciucul natural este folosit pentru confecionarea de accesorii pentru ambala(ele destinate produselor alimentare. buoane pentru flacoane, damigene, di"erse recipiente, inele$garnitur pentru butelii i cutii de conser"e mari, dar i

pentru alte obiecte. biberoane, tuburi, racorduri pentru transfuzii sanguine, sonde etc. De mai mult timp cauciucul natural este concurat de materiale sintetice +cauciuc sintetic, #D%, #0,. #.*.2. Cauciucurile sintetice #rimele ncercri de obinere a unui cauciuc de sintez au constat n polimerizarea izoprenului, monomerul cauciucului natural, reacie ce permite obinerea unor polimeri ramificai cu greutate molecular mare i proprieti mecanice mediocre. Ulterior, progresele n alegerea monomerilor i a procedeelor de polimerizare au dus la obinerea unei game ntregi de cauciucuri sintetice apte s substituie cauciucul natural. %auciucul polibutadienic se obine prin polimerizarea butadienei. Denumirea comercial a acestui clastomer este cauciuc /una +Permania,. 0ste solubil n sol"enii folosii pentru cauciucul natural, are un miros nu prea accentuat, o aderen foarte bun la metale i poate fi "ulcamzat cu ageni obinuii de "ulcanizare. 0ste rezistent fa de acizi, dar prin oxidare de"ine sfr;micios. 0ste utilizat la caerarea diferitelor pelicule celulozice. %auciucul butadien $ stirenic se obine prin copolimerizarea butadienei cu stirenul, procedeul n emulsie la temperatur (oas. 0ste cunoscut sub diferite denumiri comerciale. /una - +Permania,, -/ +-t<rene /utadiene ubber, -U),. -e "ulcanizeaz mai greu, astfel c acest cauciuc se folosete n amestec cu cauciucul natural i cu adaosuri de "ulcanizare. )re rezistena i elasticitatea mai bune la '7$A78% dec;t cauciucul polibutadienic, dar stabilitatea la nclzire este mai redus ca a acestuia. De asemenea, rezistena la rupere este mai mic iar elasticitatea mai redus dec;t a cauciucului natural, n schimb arc o bun rezisten la frig. 0ste rezistent la ap, are o bun aderen la metal i este rezistent fa de acidul acetic i alcoolul etilic. %auciucul butadien $ metil stirenic cu denumirea comercial %arom are proprieti asemntoare cauciucului butadien$stirenic. )ceste dou sortimente de cauciuc sintetic se folosesc la confecionarea ambala(elor complexe, combin;ndu$se n special cu materiale fibroase. %auciucul butadien $ acrilonitrilic are denumirea comercial /una 2 sau #erbunan +Permania, i 2/ +2itrile /utadiene ubber, -U),. 0ste rezistent la aciunea acizilor diluai, bazelor i soluiilor de sruri de orice concentraie, rezistent la ap p;n la 678% +creterea de "olum fiind de ',9J,. -e umfl uor n grsimi i uleiuri "egetale i animale, dar scderea proprietilor fizice n urma umflrii este nensemnat. )re un miros slab iar aderena la metale este foarte bun. Qiind mult mai puin termoplastic dec;t cauciucul natural trebuie plastifiat cu fosfai organici, esteri ftalici sau eter dibenzilic. 0ste folosit n amestec cu #D% care i confer o mai bun impermeabilitate la "apori de ap, absena migrrii ingredientelor folosite la obinere i o prelucrare bun prin ambutisare i extrudare, ceea ce permite obinerea multor tipuri de ambala(e. %auciucul policloroprenic se obine prin polimerizarea n emulsie a cloroprenului _%& ' B %& $ %& B %&'` i "ulcanizarea polimerului obinut cu oxizi metalici, n special cu oxid de magneziu. #rezint o bun rezisten la oxigen, la ozon i la uleiuri minerale, animale i "egetale. 0ste mai rezistent dec;t cauciucul natural la aciunea cldurii i a luminii solare.

De asemenea este rezistent la aciunea acizilor +oxalic, tartric, citric, acetic,, a soluiilor concentrate calde de 2a3& i a alcoolului. -e utilizeaz la prepararea lacurilor pentru protecia suprafeelor metalice +la utila(e, ambala(e etc,. 0ste cunoscut sub diferite denumiri comerciale % +%hloroprene ubber, i 2eopren n -U) i #erbunan % +Permania,. %auciucul izobutilic se obine prin polimerizarea izobutilenei _+%& A,'%B%&'`, polimerul rezultat a";nd greutatea molecular cuprins ntre >9 777 i 977 777. 4a greuti moleculare de circa =7 777 au o consisten siropoas dar produsele cu greutate molecular mare sunt cauciucuri +Distanex n -U), 3ppanols n Permania, Isolene n !area /ritanie, Iso"ix i Isopol n Italia,. %aracterul de hidrocarbur saturat i confer o rezisten bun la oxidare i la ageni chimici dintre cei mai agresi"i +baze diluate sau concentrate, acizi concentrai cu excepia acidului azotic, i o bun impermeabilitate la gaze. De asemenea este rezistent la uleiuri "egetale i compatibil cu diferite alte materiale plastice, ndeosebi cu #0. )daosul de negru de fum mrete rezistena mecanic a acestui cauciuc. #rincipalul incon"enient al cauciucului izobutilic este flua(ul la rece care i imprim o deformare permanent ce nu poate fi corectat prin "ulcanizare datorit caracterului saturat al polimerului. #entru a prent;mpina acest incon"enient izobutilena este copolimerizat cu ali monomeri. )stfel, prin copolimerizarea n soluie, cu catalizator clorur de aluminiu, la circa >778%, a ' pri de izopren cu >77 pri de izobutilena se obine un produs numit cauciuc /util, suficient de nesaturat pentru a permite "ulcanizarea cu ageni de "ulcanizare obinuii +sulf, oxid de zinc,. #entru acest cauciuc se folosesc aceleai materiale de umplere ca la cauciucul natural. )re o rezisten foarte bun la uleiuri "egetale i la sol"eni cu oxigen n molecul. De asemenea are o foarte bun impermeabilitate la gaze. #roprietie dielectrice excelente nu "ariaz la mbtr;nire astfel c se folosete mult pentru izolarea cablurilor electrice. Denumirea comercial este II +Izobut<lene Isoprene ubber,. %auciucurile siliconice sunt siliconi liniari obinui prin hidroliza dimetil$dicloroxilanilor. Dulcanizarea acestor cauciucuri const ntr$o oxidare produs de peroxizi organici, cel mai utilizat fiind peroxidul de benzoil. %a material de umplutur se folosesc silice i oxizi de fier. ndeosebi silicea foarte fin, de 7,>$7,9 em, obinut pe cale chimic mbuntete proprietile mecanice ale cauciucului siliconic, proprieti care "ariaz foarte puin ntr$un inter"al mare de temperatur +$:98% $ 5'978%,. -e folosesc n toate cazurile n care nu se cere o elasticitate ridicat ci rezisten mare la cldur, oxidare i ageni chimici. 4a temperatur normal sunt compatibili cu bazele tari, soluiile apoase neutre, alcooli inferiori, hidrocarburi alifatice i fluide frigorifice. n industria ambala(elor sunt folosii la confecionarea accesoriilor pentru ambala(e. buoane pentru diferite flacoane i butelii, inele$garnitur pentru recipiente di"erse etc. *. Matateriale termorigide !aterialele termorigide sunt folosite de mult timp la confecionarea de accesorii pentru ambala(e. 3binerea acestor materiale necesit tehnici diferite de cele folosite pentru termoplastice. n general ele de"in rigide la aciunea cldurii dar reacia de obinere poate

a"ea loc i la rece n prezena unui catalizator adec"at. -e obin prin policondensarea de molecule multifuncionale +cel puin difuncionale, cu formarea unei molecule prin reacia radicalilor ntre ei din care se elimin o molecul de ap. -e formeaz o reea care are radicali liberi susceptibili la noi reacii. In funcie de monomerii folosii pentru policondensare materialele termorigide sunt clasificate n fenoplaste i aminoplaste. *.1. 9enoplaste Cermenul fenoplaste cuprinde un mare numr de rini rezultate din policondensarea fenolului cu aldehide. rini fenol * formol, fenol * furfurol, frezorcinol $ formol i fenoplaste modificate obinute din fenoli substituii. Dintre acestea, singurele folosite n domeniul ambala(elor sunt rinile fenol $ . formol +bachelitele, care pot fi reprezentate astfel. aportul fenol$formol determin structura bachelitei ca i fenolul nsi prin alternana poziiilor orto sau para. In prezena catalizatorilor bazici +amoniac, hexametilen$ tetraamin, hidrazin etc., bachelita se obine n trei forme. ), / i %. /achelita ) sau rezolul este un lichid ";scos, care la rcire trece ntr$o mas sticloas, galben$brun, uor fuzibil +la :7$>778%, i solubil n alcool, aceton, fenol. )re masa molecular p;n la 977 i este rezistent fa de ap, chiar la temperaturi ridicate. De asemenea este rezistent la aciunea uleiurilor i grsimilor "egetale i animale i fa de "in i alcool. /achelita ) n stare pul"erizat, topit sau dizol"at se utilizeaz la turnarea diferitelor piese, ca material de impregnare i la prepararea lacurilor i a accesoriilor pentru confecionarea ambala(elor +cleiuri, adezi"i,. /achelita / sau rezitolul are structura ramificat i foarte puin solubil. )re aceleai utilizri ca bachelita ). /achelitele ) i /, dizol"ate n sol"eni, nu sunt lipsite de reacti"itate, n schimb dup depunerea stratului, e"aporarea sol"entului i tratamentul termic se obine un policondensat inert i foarte rezistent. /achelita % sau rezita este insolubil i nu se poate prelucra pe cale mecanic i termic +este duroplast,, proprieti datorate structurii tridimensionale. -e folosete la confecionarea prin presare a accesoriilor pentru ambala(e +capace filetate pentru borcane, diferite dispoziti"e pentru nchiderea recipientelor de sticl, i a unor obiecte de uz casnic apreciate datorit densitii reduse, calitilor hidrofuge i absenei gustului, mirosului i toxicitii. #rin amestecarea emulsiei bachelitice +produsul lichid de condensare a fenolului cu formaldehida prin procedeul cu catalizator bazic, cu adaos ulterior de alcool etilic, sau a bachelitei n stare topit cu umpluturi organice sau anorganice se obin pulberi pentru presare la cald. !aterialele de umplutur folosite pentru bachelite sunt inerte i netoxice. past alb de celuloz, fin de lemn +brad, pin,, fibre de bumbac, fibre de azbest, mic.

/achelita praf +care i pstreaz proprietile termice p;n la '778%, amestecat cu fain de lemn n proporie de =7$@7 . G7$>7 se folosete la confecionarea prin presare a capsulelor de nchidere a buteliilor. /achelita bloc sau sub form de praf se folosete la acoperirea bidoanelor de tabl pentru transportul uleiurilor i grsimilor animale sau "egetale. inile fenol$formaldehidice utilizate n industria alimentar nu trebuie s conin fenol i formaldehida necondensate. *.2. 5minoplaste )minoplastele sunt rini rezultate prin condensarea aldehidelor cu amine, cele mai importante fiind rinile ureo$formaldehidice i melamino$formaldehidice. inile ureo$formaldehidice sunt termorezistente, au o bun rezisten mecanic, nu sunt solubile n sol"eni organici i n ap. dei nu rezist la contactul ndelungat cu apa. Denumirea comercial este pollopas. #rezint stabilitate termic p;n la >778%, este suficient de rezistent la aciunea acizilor i bazelor diluate, dar se distrug n acizi i baze concentrate. n form de mas spongioas au proprieti mecanice interesante. densitate >9$ '7 EgFmA, conducti"itate termic 7,7AA: cF+m$ N, la 78% i 7,7G>' cF+m$ N, la =78%. 3 structur asemntoare cu a rinii ureo$formaldehidice are rina tioureo$formaldehidic, ns aceasta are rezistena la ap mai bun. inile ureo$formaldehidice se folosesc la prepararea lacurilor ureo$formaldehidice cu larg utilizare n domeniul ambala(elor, la prepararea adezi"ilor sau la confecionarea capsulelor pentru nchiderea buteliilor prin presarea pulberii de rin cu umplutur de fin de lemn. Dei au aceleai utilizri ca i bachelitele, prin faptul c sunt inodore se utilizeaz pentru confecionarea ambala(elor la care bachelita este contraindicat din cauza mirosului de fenol pe care este posibil s$> aib. 2u pot fi folosite la ambala(e pentru soluii apoase. In form de mas spongioas, numit porozit, se utilizeaz ca material de ambala( i izolare fiind complet stabil fa de mucegaiuri i microorganisme. inile melamino$formaldehidice sunt insolubile, inodore, insipide, incolore i transparente, rezistente fa de apa rece i fierbinte i fa de grsimi, netoxice. -e folosesc la fabricarea maselor de presare cu di"erse umpluturi. +fin de lemn, celuloz, i la prepararea lacurilor i adezi"ilor cu bun rezisten chimic fa de ap, acizi, baze i sol"eni. +. 5diti1i pentru materialele plastice Din cele prezentate n acest capitol reiese clar c, pentru a se obine materiale plastice cu proprieti dintre cele mai bune, n masa polimerului de baz trebuie s se adauge aditi"i care aduc mbuntiri fr ns a altera structura chimic. )diti"ii sunt clasificai n concordan cu funciile pe care le ndeplinesc. aditi"i de prelucrare +stabilizatori, lubrifiani, iniiatori ai topirii,, plastifiani, aditi"i antimbtr;nire +antioxidani,

antimicrobieni, stabilizatori UD,, modificatori ai proprietilor de suprafa +ageni antistatici, ageni antiaburire, aditi"i antiblocare,, modificatori ai proprietilor optice +pigmeni, "opsele, ageni de nucleere,, produi de ignifugare +inhibitori ai ignifugrii, aditi"i de autoextincie, suprimatori ai fumului,, ageni de spumare. 2u toi aceti aditi"i sunt utilizai n materialele plastice folosite la ambalarea produselor alimentare iar cei care sunt trebuie s aib acceptul autoritii legislati"e. +.1. 8ta!ilizatori de prelucrare Degradarea polimerilor implic frec"ent reacii de oxidare prin mecanismul radicalilor liberi i la temperaturi ridicate prin interaciunea oxigenului cu legturile %$& conduc;nd la formarea gruprilor hidroperoxidice. )ceste grupri se descompun n radicali liberi 3& i duc la scindarea moleculei, ntruc;t este practic imposibil de eliminat oxigenul din sistem se folosesc aditi"i pentru a inhiba reaciile de oxidare. )ceasta se realizeaz prin folosirea stabilizatorilor primari sau antioxidani cum sunt fenoli sau amine aromatice care ntrerup reaciile n lan prin combinarea cu radicalii liberi, a stabilizatorilor secundari sau compui care descompun peroxizii cum sunt tioesterii, fosfiii i metal$tiocarbamaii i ageni de chelare sau dezacti"atori ai metalelor cum sunt fosfiii organici care prote(eaz polimerul imobiliz;nd ionii metalici prin reacii coordonate. In cazul #D% trebuie folosii stabilizatori la cldur sau absorberi de acid care nt;rzie descompunerea acesteia n &%l i polimeri degradai de culoare > neagr. Qood and Drug )dministration a acceptat spre utilizare octilin$mercaptida i compuii calciu$zinc. Cendina polimerilor ca #D% i poliolefinele de a se lipi de prile metalice n timpul prelucrrii poate fi redus prin adaosul de lubrifiani ca ceruri polietilenice, esteri i amide ale acizilor grai, stearai metalici ca stearat de On i parafin. +.2. Plastifiani #olimerii friabili ca #D% trebuie plastifiai pentru a se obine filme i recipiente flexibile. #lastifiantul confer materialului i suplee i aspect cleios ca n filmele lipicioase. %irca :7J din toi plastifianii se folosesc pentru #D%. esteri ftalici ca dioctilftalat +D3Q, cunoscut i ca di$'$etilhexilftalat +D0&#, i dioctil adipat +D3), sau di$'$etilhexiladipat +D0&),. Desigur c plastifierea se poate realiza i prin copolimerizare cum este cazul #D%, care poate fi copolimerizat cu acetat de "inii, etilena sau metilacrilat.

+.#. 5geni anti,m!tr:nire mbtr;nirea poate fi definit ca procesul de deteriorare a materialelor ca urmare a efectelor combinate ale radiaiilor atmosferice, temperaturii, oxigenului, apei, microorganismelor i altor ageni atmosferici +de exemplu gaze,. -e obinuiete s se foloseasc acest termen pentru a indica o modificare chimic a structurii materialului plastic. )ntioxidanii sunt folosii nu numai la prelucrare ci i n anumite filme cum este ## care este degradat n atmosfer. QD) a autorizat utilizarea butilhidroxi$toluenului +/&C, care ndeprteaz radicalii liberi. )li antioxidani folosii sunt organofosfiii care descompun hidroperoxidul.

In polimeri pot fi adugai ageni antimicrobieni cum sunt substanele algicide, bactericide i fungicide pentru a pre"eni creterea microorganismelor. Cotui, folosirea lor n ambalarea produselor alimentare este rar datorit posibilitii de migrare n produsele alimentare. -tabilizatorii UD se folosesc pentru a pre"eni deteriorarea filmelor polimerice prin fotooxidare. 0i absorb radiaiile UD cu energie ridicat i elibereaz radiaii cu energie mai sczut. n ceea ce pri"ete ambala(ele pentru produse alimentare, foarte puine primesc suficiente radiaii UD pentru a fi necesar adaosul de stabilizatori UD n materialul de ambala(. +.*. Modificatori ai proprietilor de suprafa )genii antistatici sunt folosii pentru a pre"eni acumularea sarcinilor electrice n filmele polimerice, efect nedorit cauzat de faptul c polimerii nu conduc curentul electric. )cumularea sarcinilor electrice +electroni i ioni, are loc la separarea a dou suprafee care au fost n contact. #re"enirea se face prin adaosul de amine alifatice etoxilate, alcooli polihidroxilici i deri"ai, acizi neionici i compui de amoniu cuaternari. )ceti compui migreaz la suprafa i formeaz un strat conductor prin absorbia umiditii din atmosfer, strat care permite descrcarea electronilor. In cazul unor produse alimentare ambalate umiditatea are tendina de a condensa sub form de picturi obstrucion;nd "ederea coninutului. )daosul de etoxilai neionici sau esteri hidrofilici ai acizilor grai cum ar fi gliceril stearatul determin depunerea unui film continuu de umiditate. !ulte materiale de ambala( au tendina de a se lipi unele de altele datorit faptului c nu conduc curentul electric. )ceast tendin poate fi redus prin f adaosul de amide organice cum este erucamida i de spun metalic cum este. stearatul de zinc. +.+. Modificatori ai proprietilor optice -ub aspect tehnologic, proprietile optice ale unui material se refer la capacitatea de a transmite lumina, de a se colora i de a reflecta lumina la suprafa. !a(oritatea filmelor destinate confecionrii ambala(elor pentru produse alimentare sunt nepigmentate, cu toate c unele sunt colorate prin adaosul de colorani. #igmenii principali folosii pentru colorare sunt negrul de fum, Ci3' alb, oxidul de fier rou, sulfitul de cadmiu galben, molibdatul oran(, ultramarin albastru, ferocianid albastra, crom "erde i ftalocianine de cupru albastru i "erde. %oloranii folosii nu trebuie s migreze din materialul de ambala( n produsul alimentar. +... Produ"i de ignifugare Dei multe materiale sunt combustibile, absena rezistenei la flcri este nesocotit n ma(oritatea ambala(elor pentru produse alimentare. )cest aspect merit toat atenia ntruc;t, spre exemplu, cupele i platourile din #- expandat sunt combustibile astfel c riscul de aprindere trebuie balansat mpotri"a posibilei toxiciti a agenilor de stingere a flcrilor.

+.2. 5geni de spumare )genii de spumare sau umflare sunt folosii pentru obinerea de produi celulari i sunt clasificai n dou grupe. chimici i fizici dup modul de generare a gazelor pentru a produce al"eolele pline cu gaz. Penerarea gazelor se realizeaz prin tranziie fizic +e"aporare sau sublimare, sau prin procese chimice +reacii de descompunere a gazelor,. In materialele de ambala( folosite pentru produsele alimentare agenii de spumare sunt folosii n mod curent. De exemplu, n cazul #- expandat se folosete o fluorocarbur sau o hidrocarbur alifatic cum este pentanul.