Coroziunea metalelor

Coroziunea natural este, cel mai frecvent, un proces nedorit prin care multe metale
cu poteniale de oxidare pozitive sau slab negative sunt transformate n compui
chimici ai lor. Binecunoscut i deosebit de pgubitoare pentru economie
este ruginirea fierului. Pentru ca fierul s rugineasc este necesar prezena
simultan a aerului i apei. n aer uscat fierul nu ruginete, nici n ap deoxigenat.
Prezena acizilor i a anumitor sruri (de ex. a celor din apa de mare, NaCl, MgCl2,
etc.) favorizeaz mult coroziunea. Alte sruri (de ex. Na2CO3) dimpotriv inhib
coroziunea. Reaciile care au loc la ruginirea fierului sunt urmtoarele:
Fe -----> Fe + 2 (a) 2H2O + 2 ----> 2H + 2H2O (b)
Dac concentraia ionilor de hidrogen este mare i deci reaciile (a) i (b) sunt
rapide, atomii de hidrogen care se formeaz se unesc dnd molecule de hidrogen;
pe suprafaa fierului apar broboane de hidrogen gazos (2H ---> H2). n mod normal
atomii de hidrogen reacioneaz ns cu moleculele de oxigen, dizolvate n ap,
dnd ap:
2H + 1/2O2(soluie) ---> H2O (c)
Ionii Fe formai n reacia (a) reacioneaz cu ap coninnd oxigen (din aer,
dizolvat) i dau rugina (identic cu mineralul lepidocrocita;), n care fierul este n
starea de oxidare +3:
2Fe + 1/2 O2 + 7H2O ---> 2Fe(O)OH + 4 H2O (d)
n reacia (d) se formeaz deci ioni de hidrogen, care se consum n reacia (b). Apa
natural conine ntotdeauna puin bioxid de carbon dizolvat, care, la aceste
concentraii joase, formeaz cu apa acid carbonic CO2+H2O ---> H2CO3. n mare
parte ionizat H2CO3 + H2O ---> H2O + HCO3. Aceste concentraii joase de ioni de
hidrogen sunt suficiente pentru a iniia ruginirea.
Reaciile (a) i (b) nu au loc neaprat n acelai punct al bucii de fier care
ruginete. Electronii ce iau natere n reacia (a) pot curge prin fier i da natere la
atomi H n alt loc. Procesul acesta este mult favorizat dac n acest al doilea punct
se afl (n contact metalic cu fierul) un alt metal , o impuritate, cu potenial de oxidare
mai puin pozitiv dect fierul (de ex. cupru). Chiar in fierul industrial obinuit, unele
puncte ale suprafeei ("puncte anodice") sunt mai reactive, dau natere mai uor
unor ioni Fe, conform reaciei (a). n alte puncte ("puncte catodice") are loc reacia
(b). Diferena ntre potenialele punctelor anodice i catodice se datoreaza unor mici
variaii locale n compoziia sau chiar numai n forma cristalin a metalului. Evident
c, simultan cu circulaia electronilor prin metal, trebuie s aib loc i un transport de

ioni n circuitul exterior (de ex. prin pmntul umed, la obiecte de fier ngropate). De
aceea electroliii accelereaz mult coroziunea.
Procesele de coroziune sunt strns legate de procese electrochimice. Acest lucru
explic faptul, c procesul de coroziune decurge n mod accelerat la apariia
bateriilor locale. Subbaterie local nelegem scurt circuitul dintre soluiile metalelor
de ncrcare diferit de electroni i a anumitor ioni sub prezena apei. Aceste metale
pot fii de exempu fierul i cuprul. La punctele de contact fierul corodeaz deosebit de
repede. Pe parcursul reaciei de cementare cunoscute cuprul se depune pe fier,
componnd astfel o baterie local Cu2+ + Fe > Cu + Fe2+.
Pe suprafaa bogat n electroni a cuprului se descarc ioni de hidrogen alctuind
astfel hidrogen 2 H+ + 2 e- > H2. Suprancrcarea pozitiv astfel compus pe
fier este predat cu ceea mai mare uurin ca i ion Fe2+ ; deci are loc
o coroziune fr deranjament a fierului. Dat fiind faptul c apa din mprejur este
parial nelegat prezent, ea conine i ioni de hidrogen liber H2O >><< H+ + OH-.
Ionii de hidrogen reacioneaz precum descris mai sus cu suprafaa metalului.
Cuprul funcioneaz i n acest caz ca i catalizator. Ionii OH- provenii din apa
nelegat, compunnd fier(II)hidroxid contribuie puternic la descompunerea
fierului Fe2+ + 2 OH- > Fe(OH)2.
Componente fieroase (oel negru, font, oel inoxidabil) Materiale fieroase fr aliaj
sau cu un aliaj redus corodeaz la prezena apei i a oxigenului compunnd oxid de
fier (rugin, nmol de rugin). Prin urmare un obiectiv important a proteciei
anticorozive este de a mpiedica ptrunderea oxigenului n sistem i/sau legarea
chimic a oxigenului aflat n sistem. n plus este nevoie setarea valorii pH ntr-un
domeniu uor alcalin. Mai departe este foarte avantajos utilizarea n sistem a unei
ape cu coninut de sruri redus. Componente de cupru (cupru, aram, bronz,
alam) Aceste materiale au o bun rezisten fa de ape uor alcaline i srace n
oxigen.
Se crede c, n general, coroziunea este un proces care poate avea loc numai n
cazul cnd metalul are contact cu ap i oxigen. O parte semnificativ a coroziunilor
are loc la lipsa total a oxigenului. Pe suprafaa evilor astfel corodate se pot
observa puncte negre - fier(II)sulfid. Dac se ndeprteaz fier(II)sulfid-ul,se poate
vedea o adncitur anodic a crei suprafa este fier gol.
Pentru biocoroziune pe suprafee de fier acoperite cu ap i/sau depuneri biologice
sunt responsabile n primul rnd bacteriile ce reduc sulfat. Astfel de medii conin ioni
de sulfat dar nu i oxigen.
Pentru biocoroziune mai poate fi responsabil i o alt grup de microorganisme
care triesc tot la fel n medii fr oxigen. Acestea i acoper necesitatea de energie
prin oxidaia hidrogenului cu dioxidul de carbon. Rezultatul acestei reacii este metan
i ap. Aceste bacterii ce produc metan triesc n cantitate semnificativ n medii fr
oxigen, cum sunt de exemplu: sub depuneri de nmol tehnic pe fundul cisternelor,
sub depuneri n tuburi i conducte cu scurgere lent etc.