1.

PRINCIPIUL SPECTROMETRIEI DE ABSORBIEATOMIC N FLACR

Spectrometria de absorbie atomic(AAS) face parte din metodele optice UV-VIS i sebazeaz pe msurarea
puterii radiante absorbite de ctre o populaie de atomi liberi.ntruct latemperatura obinuit numai
mercurul metalic poate furniza vapori de atomi liberi,probeletrebuie atomizate prin
nclzire.Mijloacele de evaporare i atomizare,care s-au impus n AAS,sunt:
Flacra
Evaporarea electrotermic(dintre evaporatoarele electrotermice,se remarccuptorul de grafit,tehnica fiind
simbolizat GF-AAS)
n lucrarea de fa se prezint primul caz i anume
spectrometria de absorbie atomic n flacr(FAAS).
Spre deosebire de emisie, care opereaz cu atomii n stare excitat,absorbia atomicopereaz cu atomi n stare
fundamental.Sursa de radiaie,de obicei o lamp cu catod cavitar(HCL),emite o linie
spectralngust,caracteristic elementului de analizat.Fasciculul luminos emis,modulat mecanic
sautermic,strbate flacra,care conine vaporii atomici ai analitului.Atomii,aflai pe
nivelulenergetic fundamental,absorb o parte din radiaia incident,ceea ce determin o scdere
aputerii radiante transmise prin flacr.Prin analogie cu spectrometria de absorbiem o l e c u l a r , f l a c r a
p o a t e f i c o n s i d e r a t o " c u v c u a t o m i " d i n a m i c , u n d e s e f o r m e a z continuu atomi
liberi.Semnalul luminos transmis prin flacr este transformat de unfotodetector,ntr-un semnal electri care este
apoi amplificat.Dup demodulare semnalul estenregistrat sau transformat ntr-o mrime digital,care este
afiat.Flacra folosit pentru determinarea metalelor este o flacr acetilen-aer.Este cea maides
utilizat,datorit unei bune stabiliti i reproductibiliti,n ceea ce privetecaracteristicile mecanice i
termice.Flacra preamestecat are un fond optic suficient desczut pentru absorbie atomic i
relativ silenioas.Temperatura este suficient de mare pentru a permite determinarea n bune condiii a
circa 35 de elemente.

Fig.1 Spectrometru de absorbie atomic

1.1 LAMPA CU CATOD CAVITAR
Lmpile cu catod cavitar sunt cele mai utilizate surse de radiaie n spectrometria deabsorbie atomic.O astfel de
lamp prezentat schematic n Fig.2,const din doi electrozi,unanod i un catod,nchii ntr-un tubde sticl,avnd
o fereastr dintr-un material transperent laradiaia emis.Catodul,de form cilindric i diametru de 3-5 mm,este
construit din elementulde analizat.Incinta lmpii este unplut cu Ar sau Ne,la presiune sczut.Gazul de umplere
esteuor de recunoscut,Ar are o descrcare de culoare albastr.

Fig.2 Lampa cu catod cavitar

Radiaia emis de HCL rezult n urma a dou procese:
expulzarea catodic a vaporilor atomici
excitarea acestora n atmosfera gazoas a lmpii.
n urma descrcrii ntre cei doi electrozi,o parte din atomii gazului de umplere suntionizai ,ca rezultat al
ciocnirii cu electronii rapizi,bogai n energie,emii de catod:

Ar +e-

Ar + +2e-

Ionii pozitivi rezultai sunt accelerai spre suprafaa catodului,sub aciuneapotenialului electric exustent ntre
electrozi.n urma coliziunii,ionii pozitivi cedeaz energiacinetic,iar atomii metalici expulzai de pe suprafaa
catodului ajung n atmosfera gazoas dininteriorul lmpii.
M(s)

Ar +(g)

M(g)

Energia cinetic a ionilor,ce lovesc suprafaa catodului,trebuie s fie mai mare dectenergia de reea a
metalului.Atomii metalici n faz de vapori sunt excitai prin ciocniri cu electroni sau ioni ai gazului
de umplere:
M(g)

e, Ar+

M*(g)

Atomii metalici excitai revin la starea fundamental i emit un spectrucaracteristic,alturi de spectrul de emisie
al gazului de umplere.

Spectrometria de absorbtie atomica

Spectrometria de absorbtie atomic (AAS) face parte din metodele optice UV-VIS i
se bazeaz pe msurarea puterii radiante adsorbite de ctre o populaie de atomi liberi.
Intruct la temperatura obinuit numai mercurul metalic poate furniza vapori de atomi
liberi, probele trebuie atomizate prin inclzire. Mijloacele de evaporare i atomizare , care
s-au impus in AAS sunt flacra i evaporarea electrotermic. In cazul utilizrii cuptorului
de grafit avem spectrometrie de absorbie atomic cu evaporare electrotermic (ET-AAS).
In figura 1 se prezint structura general a unui spectometru de absorbie atomic , ce
utilizeaz ca surs de atomizare o flacr.

Fig. 1 Principalele componente ale unui spectometru de absorbie atomic

Datorit temperaturii flcrii, solventul se evapor i este descompus pn la faza de
atomi. De asemenea , in funcie de temperatura flcrii, atomii pot s rmn pe nivelul
energetic fundamental sau s sufere un procesde excitare, caz in care trec pe unul sau
mai multe nivele excitate. Spre deosebire de emisie, care opereaz cu atomi in stare
excitat, absorbia atomic opereaz cu atomi in stare fundamental.
In cazul utilizrii unei flcri ca surs de atomizare, caracterizat printr-o temperatur
mult mai mic dect o plasm, majoritatea atomilor rmn in starea fundamental,
ceeea ce confer o sensibilitate deosebit absorbiei atomice.
Cu alte cuvinte, in absorbie, rolul principal este atomizarea probei. Sursa de radiaie de
obicei o lamp cu catod cavitar (HCL) , emite o linie spectral ingust, caracteristic
elementului de analizat. Fasciculul luminos emis, modulat mecanic sau electronic,strbate
flacra, care conine vaporii atomici ai analitului.
Atomii, aflai pe nivelul energetic fundamental , absorb o parte din radiaia sursei, ceea
ce determin o scdere a puteri radiante transmise prin flacr. Prin analogie cu
spectofotometria de absorbie molecular, flacra poate fi considerat o cuv de atomi
dinamica , unde se formeaza continuu atomi liberi. Semnalul luminos transmis prin
flacr este transformat de un fotodetector , intr-un semnal electric, care apoi este
amplificat. Dup demodulare , semnalul este inregistrat sau transformat intr-o mrime
digital care este afiat.
Monocromatorul are rolul de izolare a benzii spectrale i de poziionare pe maximul linei
analitice, emis de lampa cu catod cavitar.
Lampa cu catod cavitar este selectat in funcie de elementul de analizat. Aceasta ii
confer absorbiei atomice pe lng sensibilitate i o selectivitate mrit. De obicei, din
spectrul de emisie a lmpii se selecteaz linia de rezonan. De asemenea ,
monocromatorul rezolva unele interferene spectrale, care pot s apar intre linia de
rezonan i fondul spectral emis de flacr.
Conform principiului prezentat in figura 1 , sensibilitatea absorbtiei atomice depinde de
doi factori: gradul de atomizare a probei , respectiv absorbia radiaiilor provenite de la
lampa cu catod cavitar, de ctre atomi aflai in starea fundamental. Sensibilitatea este
direct proporional cu gradul de atomizare al probei, mai ales in cazul elementelor greu
de analizat se utilizeaz metode speciale de introducere a probei in atomizor, una dintre
acestea fiind tehnica hidrurilor.
De asemenea, sensibilitatea este mai mare in situaia in care linia de absorbie este mai
larg dect linia de emisie. Aceast condiie este indeplinit de o lamp cu catod cavitar,
care emite linii atomice foarte inguste.