Nitritometria

Indicatori:Sint indicate metode volumetrice bazate pe reactia diazotarii,se folosesc indicatori

externi,interni sau metode electrochimice.Uzual stabilitatea punctului de echivalenta se face fie
electrochimic fie prin intermediul indicatorilor interni.
Principui metodei:Acidul p-aminobenzenic formeaza la tratare cu NaNO2 in mediu acid,sarea
de diazoniu corepsunzatoare.Se efectueaza in mediu acid,pe baia de gheata in prezenta KBr si a
indicatorului tropeolina 00 pentru evidentierea punctului final al titrarii.
Procedeu de lucru:Se cintaresc in vase de titrare probe de 0,25 g acid p-aminobenzoic.Se
dizolva in 10 ml NH3 diluat,se adauga 10 ml HCl diluat,20 ml apa distilata,1 g KBr si 10-15

picaturi de solutie de tropeolina 00.Se raceste amestecul pe baie de gheata si se titreaza cu solutie
de NaNO2 pina la culoarea indicatorului de la violet la galben deschis.

Iodometria
Iodul e putin solubil in apa de aceea se foloseste Solutia de iod in iodura alcalina.In aceste
conditii se formeaza complexul: I2 + KI K ( I)3 constanta de stabilitate a complexului fiind
de 103.
Un alt system aplicat in metode de dozare redox e urmatorul: 2S2O3 S4O62- +2e
Prepararea solutiilor titrate:Iod solutie 0,05M. Preparare:12,5 g iod care se dizolva intr-o
solutie obtinuta din 36 g iodura de potasiu in 50 ml apa distilata si se completeaza la balon cotat
de 1000 ml cu acelasi solvent.
Tiosulfat de sodiu solutie 0,1 M.Preparare: 25 g solutie si 0,2 g carbonat de sodium anhidru care
se dizolva in apa proaspat fiarta si racita.Se adauga 10 ml de 2-propanol sau 10 ml alcool
izoamilic si se completeaza cu acelasi solvent la 1000 ml in balon cotat.
Stabilirea titrului pentru iod solutie 0,05 M.Factorul de molaritate se stabileste asa:0,12 g
trioxide de arsen se dizolva prin incalzire,daca e necesar in 20 ml hidroxid de sodium 1mol/l.Se
dilueaza cu 40 ml apa,se neutralizeaza cu HCl 1mol/l la fenoftaleina,apoi 2 g de
hidrogencarbonat de sodium si se titreaza cu iod 0,05 M,la sfirsit se adauga 5 ml amidon si se
continua titrarea pina la albastru persistent.
Stabilirea titrului pentru tiosulfat de sodiu solutie 0,1 M.Factorul de molaritate se stabileste
asa: 0,12 g bicromat de potasiu uscat in prealabil la 120 grade timp de 4 ore,se dizolva in 25 ml
apa intr-un balon cu dop rodat,se adauga 2 g iodura de potasiu,10 ml acid sulfuric 100g/l,se
inchide flaconul si se lasa la intuneric timp de 30 minute.Se dilueaza la 250 ml cu apa si se
titreaza cu tiosulfat de sodium 0,1M pina la coloratie verzuie.Se adauga 5 ml amidon si se
continua titrarea,agitind energic,pin ace coloratia albastra devine verzuie.
Principiul metodei:Dozarea fenazonei.Se foloseste un procedeu prin diferenta:in mediu
tamponat in prezenta unui exces determinat de solutie de iod,fenazona formeaza 4iodfenazona,un precipitat solubil in solvent organic.Excesul de iod se retitreaza cu o solutie
standart de Na2S2O3,in prezenta amidonului ca indicator.

Argentometria
Poate fi realizata direct si indirect.Indicatori:Dupa modul de detectie a punctului de echivalenta
sint:1)unitati argintometrice care nu folosesc indicatori;2)care folosesc ca indicatori reactivi a
ionilor;3)folosesc indicatori redox;4)de adsorbtie. Argentometria este o metoda de analiza
volumetrica in care determinarile se bazeaza pe reactiile de formare a halogenurilor de argint
greu solubile: Ag+ + Cl- = AgCl. Ca solutie titrata se utilizeaza in special solutia de
AgNO3. In argentometrie exista mai multe metode de titrare.
Prepararea solutiilor titrate.Azotat de Ag 0,1M.17,5 g azotat de Ag se dizolva in 500 ml apa
distilata si se completeaza la balon cotat de 1000 ml cu acelasi solvent.Tiocianat de amoniu 0,1

M.0,8 g tiocianat de amoniu se dizolva in 500 ml apa distilata si completeaza la balon cotat de
1000 ml cu acelasi solvent.
Metoda Mohr. Principiul metodei.Metoda se bazeaza pe reactia de precipitare a ionului Cl- cu o
solutie titrata de azotat de argint in prezenta cromatului de potasiu ca indicator.Dupa precipitarea
totala a ionului Cl-, prima picatura in exces de AgNO 3 va forma un precipitat rosu-caramiziu de
Ag2CrO4.
Ag+ + Cl- = AgCl
2 Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4
Reactivi: 1. solutia de AgNO3 0,05N
MAgNO3=170

EAgNO3=170

Pentru 1000 ml solutie 0,05N .0,05 170 = 8,5 g AgNO3

Se cantareste la balanta analitica cantitatea calculata de azotat de argint si se dizolva intr-un
balon cotat de 1000 ml, completandu-se cu apadistilata pana la semn. Solutia se pastreaza in
sticle brune, la intuneric, pentru a evita descompunerea AgNO3. Solutia preparata se titreaza in
prezenta K2CrO4 cu o solutie etalon de NaCl 0,05N, F = 1, pentru a i se stabili concentratia
exacta.
2. solutia de analizat ce contine Cl3. solutia de K2CrO4 10%
Mod de lucru. Intr-un pahar se masoara cu ajutorul unei pipete 5 ml din solutia de analizat
(trebuie sa fie neutra), se adauga cateva picaturi de indicator, se clatesc peretii paharului cu apa
distilata. Se titreaza cu solutia de azotat de argint pana la aparitia unui precipitat rosu-caramiziu
persistent care nu dispare prin agitare timp de 5-6 secunde.
Dozarea clorurilor si a bromurilor prin metoda Fajans.Principiul metodei:Clorurile si bromurile
se titreaza direct cu o sol.standart de AgNO 3 in prezenta unui indicator argentometric de
absorbtie,fluorescent,enzima etc.
Procedeu de lucru:Se cintaresc probe 0,15-0,17 g pentru dozarea clorurilor sau de 0,23-0,27 g la
dozarea bromurilor.Se aduc cantitativ in vase de titrare.Se dizolva in 60-80 ml apa distilata.Se
adauga 10-15 picaturi solutie etanolica de fluorescent.Se noteaza volumul de solutie folosit cu
volumul in ml.
Dozarea clorurilor,bromurilor si iodurilor prin metoda Volhard.Principiul metodei:Folosim
procedeul prin diferenta.Se titreaza Solutia probei cu un wxces determinat de solutie standart de
AgNO3 in mediu de acid nitric.
Procedeul de lucru:Se cintaresc la balanta analitica probe de 0,15-0,17 g la dozarea clorurilor,de
0,23-0,27 g la dozarea bromurilor sau 0,33-0,37 g pentru ioduri.Se aduc cantitativ in vase de
titrare.Se dizolva in 50-60 ml apa distilata.Se adauga 30,0 ml solutie AgNO3 si 45 ml solutie
HNO3 2M.Se adauga 1 ml alaun ferric.Se titreaza cu solutie NH4SCN 10 -1 M pina la coloratia
roz persistent a solutiei de deasupra precipitatului.

Complexonometria.
E utilizata la dozarea ionilor metalici pe baza reactiilor cu formare de complecsi.In practica se
utilizeaza aproape intotdeauna compusi ce poseda grupare functional iminodiacetica.Cel mai
utilizat agent de complexare e sarea disodica a aciudlui etilendiamino tetraacetic cunoscut sub
numele de complexon III ,trilon B.Trilona B e o substanta solida,cristalina,solubila in apa.
Prepararea solutiilor titrate.Trilona B solutie 0,01M si 0,05M.Pentru obtinerea unei solutii
titrate de trilona B se foloseste sarea disodica a acidului etilendiamino tetraacetic.Se dizolva in
500 ml apa 37,82 g complexon III si s ecompleteaza la semn cu acelasi solvent intr-un balon
cotat de 1000 ml.
Stabilirea titrului.Factorul de molaritate se stabileste astfel: 0,16 g zinc granule in prealabil
spalat cu acid clorhidric 100 g/l apoi cu apa distilata si uscat in exicator se dizolva intr-o cantitate
minima de acid clorhiric,se dilueaza cu 5 ml apa si se adauga citeva picaturi de apa de brom.Se
incalzeste aproximativ 40 grade pina cind Solutia devine incolora,se raceste si se dilueaza cu 100
ml apa.
Indicatori:Indicatorii metalo-cromici sint coloranti organic care la rindul lor formeaza
comlpecsi colorati cu ionii metalici,cu o stabilitate mai mica si o culoare diferita de a
complexonatilor respective cu acelasi cation.Cei mai utilizati in practica analitica sint:negru
eriocrom T,murexidul etc.
In cazul negru erio T cele doua grupari OH fenolice imprima un character acid slab.Ionul de
culoare rosie,disociaza in functie de pH.Reactia care are lor in cursul titrarii se scrie in urmatorul
mod:etapa 1: In sol.ce contine un ion de dozat bivalent se adauga o mica cantitate
indicator,Solutia se coloreaza in culoarea proprie a complexului.

HIn2- +Me2+ MeI-+H+

etapa 2:La adaugarea titrantului acesta reactioneaza intii cu cationul liber din solutie.

Me2+ +H2Y2- MeY2- +2H+

etapa 3:La punctual de echivalenta are loc reactia cu schimbarea culorii solutiei,care devine
identical cu a indicatorului liber.

MeIn-+H2Y2-MeY2- +HIn2- + 2H+

Utilizarea indicatorilor e conditionata de urmatoarele:
-trebuie sa prezinte in stare libera o coloratie diferita de coloratia chelatului MeIn.
-constanta de disociere a chelatului Min sa fie diferita si superioara celei corespunzatoare
chelatului MeY2-.
-reactia de formare a chelatului MeIn sa fie reversibila,cu o viteza sufficient de mare
-indicatorii folositi sa fie putin sensibili la variatii mici de pH.