CURS 2

STRUCTURA MOLECULEI DE AP I PRINCIPALELE PROPRIETI

ALE ACESTEIA
Structura moleculei de ap
Mult vreme apa a fost considerat un element de sine stttor. n viziunea lui
Aristotel apa era unua din cele patru esene ce compuneau materia de pe pmnt i
din cosmos. Abea n anul 1781, Henry Cavendish a demonstrat c apa se formeaz
prin arderea hidrogenului n aer dovedind, astfel, c aceasta este un compus chimic
i nu un element. Doi ani mai trziu, Lavoisier a realizat pentru prima dat sinteza
cantitativ a apei, precum i descompunerea acesteia la trecerea vaporilor de ap
peste un fier nroit. De atunci i pn astzi, proprietile i funciile apei au fost
intens studiate, att la nivel macroscopic, ct i la scar molecular.
Este bine cunoscut faptul c molecula de ap este format dintr-un atom de
oxigen i doi atomi de hidrogen, legai ntre ei prin legturi covalente. Din acest
motiv apa se ncadreaz att n categoria hidrurilor nemetalice (conine atomi de
hidrogen legai de un atom nemetalic), ct i n categoria oxizilor nemetalici.
n componena apei din ecosistemele naturale intr 18 tipuri de molecule de
ap rezultate prin combinarea celor trei izotopi ai hidrogenului ( 1 - hidrogen, 2-
deuteriu, 3 - tritiu) cu unul dintre cei trei izotopi stabili ai oxigenului, 16
, 17

i 18 . Specia predominant are formula molecular 12 16 (99.76%), n timp ce
speciile 12 18 i 12 17 reprezint doar 0.2 i respectiv 0.04%. Componenta
masic a speciei predominante este : = 8: 1, adic 11.1% 2 i 88.9% 2 . Mult
mai rar i n cantiti mult mai reduse se ntlnesc moleculele de ap ce conin
izotopii grei ai hidrogenului, deuteriu i tritiu (HDO ap semigrea, 2 - ap
grea, 2 - ap foarte grea). Apa grea are proprieti diferite de cele ale apei
obinuite.

1
 Apa prezint proprieti fizico-chimice neateptate, datorate unor anomalii ale
constantelor fizice ce o caracterizeaz ca i substan chimic. Constantele fizice
sunt determinate, la rndul lor, de structura i particularitile moleculare ale apei.
Geometria moleculei de ap se poate explica admind hibridizarea 3 a
atomului de oxigen. Prin prisma teoriei legturii de valen, cei patru orbitali
atomici puri ai oxigenului (2, 2 , 2 , 2 ) se combin liniar, formnd patru
orbitali atomici hibrizi. Doi dintre acetia formeaz legturi simple cu orbitalii
atomilor de hidrogen, punnd n comun fiecare cte un electron, iar ceilali doi sunt
ocupai fiecare cu cte o pereche de electroni neparticipani. Datorit repulsiei
electrostatice, orbitalii se orienteaz astfel nct distana dintre oricare doi orbitali
s fie maxim (la un unghi de aproximativ 109) caz n care repulsia devine
minim, iar molecula capt o structur tetraedric. n molecula apei, nucleele
celor doi atomi de hidrogen formeaz cu nucleul atomului de oxigen un unghi de
104.5, usor deformat fa de structura tetraedric perfect. Unghiul mai mic se
datoreaz faptului c orbitalii implicai n legtura chimic sunt mai alungii, fiind
distribuii pe doi atomi diferii.

Figura 1. Structura i geometria moleculei de ap

Ca urmare a acestei structuri molecula de ap are un moment de dipol
pronunat. Separarea de sarcin intramolecular descris de acest moment electric
se datoreaz diferenei mari de electronegativitate ntre cele dou tipuri de atomi
din molecul. Astfel, oxigenul, puternic atrgtor de electroni, reprezint polul

2
negativ al moleculei (exces de sarcin negativ), n timp ce atomii de hidrogen, cu
electronegativitate sczut, reprezint polul pozitiv (deficit de sarcin negativ).

Figura 2. Distribuia de sarcin i orientarea relativ a moleculelor de ap

Aceast situaie determin o anumit orientare a moleculelor de ap, n stare

lichid, sau solid. ntre atomii de hidrogen, cu deficit de sarcin negativ i
perechile de electroni neparticipani de la atomii de oxigen ai moleculelor de ap
vecine, se stabilesc legturi parial ionice, nesimetrice-bicentrice, denumite legturi
de hidrogen, sau puni de hidrogen. Acestea sunt incluse n categoria legturilor de
tip fizic, cu energie mic, n contrast cu cele chimice care sunt asociate cu energii
de legtur mari (tabelul 1).

Tabelul 1. Unele tipuri de legturi i energia de disociere a acestora.

Energia de disociere
Tip de legtur Denumirea legturii
(kJ/mol leg)
Chimic Covalent 400
Punte de hidrogen 12-16
Fizic Dipol-dipol 0.5-2
Dipol-dipol indus i London <1
4,18 J = 1 cal

Totui, energia asociat legturilor de hidrogen arat c acestea sunt cele mai
puternice dintre legturie fizice, imprimnd proprieti specifice apei. n stare
excitat, legturile de hidrogen permit transferul protonului de la o molecul la
alta, proces denumit autoionizare:
2 + 2 2 2 + 3 +

3
 Fiecare atom de hidrogen al moleculei centrale formeaz o legtur de
hidrogen cu cte o pereche de electroni neparticipani ai altor dou molecule de
ap, iar fiecare pereche de electroni neparticipani ai moleculei centrale formeaz o
legtur de hidrogen cu un atom de hidrogen al moleculei de ap vecine.
Continuat la infinit, aceast structur duce la o reea hexagonal. Prin
difracie cu raze X s-a observat c n reeaua cristalin a gheii obinuite fiecare
molecul de ap este nconjurat de alte patru molecule, n aa fel nct atomii de
oxigen ai celor patru molecule s formeze un tetraedru (Figura 3).

Figura 3. Structura cristalin a gheii

n stare lichid i solid, asocierea moleculelor de ap prin legturi de

hidrogen explic unele proprieti anormale ale apei:
- densitate maxim la 4C: pentru majoritatea substanelor, densitatea crete
continuu cu scderea temperaturii. n schimb, n cazul apei, la temperaturi mai mici
moleculele tind s se deprteze pentru a se gsi la distana optim de legare prin
puni de hidrogen, caz n care ntre molecule apar goluri care determin o densitate
sczut. De asemenea, la temperaturi mari agitaia termic determin moleculele s
se deprteze unele de celelalte, mrind volumul n care acestea se gsesc i,
implicit, scznd densitatea. Prin creterea temperaturii, densitatea apei este
afectat att de ruperea legturilor de hidrogen, ceea ce duce la o contracie de
volum, ct i de dilatarea termic. n jurul temperaturii de 4C, agitaia termic este
suficient de mic pentru a nu deprta foarte mult moleculele unele de altele, dar
suficient de mare pentru a rupe o parte din punile de hidrogen, permind

4
ngrmdirea moleculelor de ap fapt ce conduce la densitatea maxim. Se
presupune c la 50C se menin jumtate din legturile de hidrogen, cteva dintre
ele rmnnd chiar i n apa care fierbe.

Figura 4. Variaia densitii apei pure n funcie de temperatur.

- creterea volumului la solidificare: nghearea lent a apei permite apariia

structurior cristaline dictate de punile de hidrogen. n procesul de cristalizare,
moleculele sunt deprtate unele de altele, ducnd la apariia golurilor
intermoleculare i la creterea volumului.

Figura 5. Diferena ntre starea lichid (stnga) i starea solid (dreapta) la mpachetarea i
volumul ocupat de ctre moleculele de ap.

- valori ridicate a cldurilor latente de topire i solidificare, i a capacitii

calorice: legturile de hidrogen au capacitatea de a stoca o cantitate mare de
energie, ceea ce ofer apei caracterul de mediator termic. Apa se nclzete de dou
ori mai greu dect solul i poate schimba o cantitate impresionant de energie
termica cu mediul.

5
 Structura cristalin, foarte afnat a gheii, explic densitatea anormal de mic
a acesteia. Se apreciaz c la topire, structura tetraedric a gheii este distrus
parial (aproximativ 15% din legturile de hidrogen din cristalul de ghea sunt
rupte), moleculele de ap apropiindu-se ntre ele. Asa se exlic de ce apa are
densitatea mai mare dect gheaa.
Nu exist polimeri definii ai apei. Fiecare molecul de ap tinde s se
nconjoare tetraedric cu alte molecule. n apa lichid se formeaz asociaii de dou
pn la ase molecule de ap, care exist individual numai un timp foarte scurt.
Asociaiile de molecule de ap se desfac i se refac continuu, astfel nct numrul
total, statistic, de molecule asociate, dintr-o cantitate dat de ap rmne constant,
la temperatur constant.