Capitolul 5

5.1 Introducere la procesele cu plasm pe baz de presiune

atmosferic

Cerinele, n cretere, de funcionalitate a textilelor tehnice, precum i de

caracter prietenos pentru mediu, ale proceselor de finisare mresc interesul fa
de tehnicile induse fizic pentru modificara suprafeei i de peliculizare a textilelor.
n general, dup aplicarea sistemelor de finisare bazate pe ap, textilele trebuie
uscate. ndeprtarea apei necesit mult ebergie i este, prin urmare,
costisitoare. Prin contrast cu procesele de finisare umed clasice, o tratare cu
plasm este un proces uscat. Textilul rmne uscat i, n consecin, procesele
de uscare pot fi evitate, nerezultnd ap rezidual. Tratrile cu plasm
reprezint, prin urmare, alternative eficiente ca energie i economice pentru
procesele clasice de finisare textil. n procesele cu plasm, o faz gazoas
foarte reactiv interacioneaz cu suprafaa substratului. n principiu, toate fibrele
polimerice i naturale pot fi tratate cu plasm.
De muli ani, au fost dezvoltate pentru tratarea cu plasm a textilelor n
principal procesele cu plasm la presiune joas. Totui, integrarea acestor
procese care practic se desfoar la presiuni ntre 0,1 i 1 mbar, n cadrul liniilor
de producie i finisare continue i deseori rapide de textile, este complex sau
chiar imposibil. n plus, datorit nevoii de tehnologie cu vacuum, procesele la
presiune joas sunt costisitoare.
Motivele pentru care procesele cu plasm la presiune atmosferic sunt
avantajoase pentru industria textil sunt n mod detaliat:
Limea de lucru tipic a mainilor textile este de ntre 1,5 i 10 metri.
Modulele cu plasm adecvate pentru textile trebuie s aib maxim aceste
dimensiuni, ceea ce este mai uor pentru thnicile la presiune atmosferic.
Textilele au suprafee specifice mari prin comparaie cu foliile, articolele n
bucat sau solidele voluminoase. Chiar la pompele mari, presiunea
redus care este necesar pentru plasma la tensiune redus se va atinge
ncet datorit desorbiei gazelor adsorbite.
n funcie de materialul fibros, textilele pot adsorbi i absorbi cantiti de
ap relativ mari. Pentru areduce presiunea din camer mai jos de
presiunea vaporilor de ap ( 23,4 mbar la 20 0C), este necesar un proces
de uscare. Acesta consum timp deoarece procesele de difuziune din
fibr i rcirea datorat evaporrii apei ncetinesc uscarea (presiunea
vaporilor de ghia: 4,02 mbar la 50C). Timpul de evaporare poate fi
scurtat prin nclzirea substratului.
Procesele la presiune atmosferic pot fi combinate cu pulverizarea sau cu
aerosolii gazoi.
Procesele la presiune atmosferic sunt eficiente in line, prin contrast cu
procesele cu plasm la presiune joas discontinue.

1
 Costurile de investiii i ntreinere pentru modulele de plasm la presiune
atmosferic sunt moderate.

Pot fi deschise noi piee dac procesele cu plasm care au fost dezvoltate
pentru condiiile la presiune joas pn acum sunt transferate la condiiile de
presiune normal. Porcesul de descrcare (DBD) barier dielectric aparine
acelor procese cu plasm care pot fi de asemenea aplicate la presiune
atmosferic. Prin urmare, se fac eforturi n cercetare de muli ani,cu cooperare
ntre parteneri de la institute de cercetare din domeniul plasmei i textile i din
industrie, pentru a face tehnologia DBD o metod util i practicabil pentru
industria textil, intind la dezvoltarea de noi produse, funcii textile mbuntite
i procese durabile.
Un punct de interes la ITV Denkendorf, n cadrul proiectelor sale de cercetare
i dezvoltare, este constituit de noile tehnologii de peliculizare continu cu
plasm a materialelor late la presiune atmosferic i mbuntirea profitabilitii
proceselor de peliculizare cu plasm. De exemplu, straturile impermeabile la ulei
i ap sunt depozitate pe substrat i sunt deschise noi procese de combinarea
tratrilor cu plasm cu aerosoli pulverizai.
Pot fi folosite numai descrcrile la presiune joas pentru a funcionaliza
textilele prin tratare cu plasm. La plasmele la temperatur joas, energia
termic a atomilor i moleculelor neutre rmne n linii mari la temperatura
camerei; totui, electronii liberi pot transmite mult energie. Deci electronii
trebuie s fie nclzii pn la maxim 10000K, n timp ce temperatura gazului,
care ese controlat de enrgia termic a atomilor i moleculelor, rmne la
temperaturi moderate. Aceste plasme pot interaciona cu suprafaa polimeric
timp de cteva milisecunde fr a schimba termic substratul. La plasmele
termice, cu toate acestea, particulele neutre sunt n echilibru termic cu particulele
ncrcate i transmit prea mult energie la suprafaa polimeric, ceea ce distruge
instantaneu textilul. Tratarea cu flacr ca plasm termic este de obicei folosit
la ndeprtarea pilozitii textilelor nu pentru funcionalizare.
Funcionalizarea este un proces chimic. Prin el, timpul de reacie al
partenerului de reacie este un oarametru important al procesului. Aest fapt
nseamn pentru o tratare cu plasm, c, cu ct este expus mai mult suprafaa
polimerului la gaz reactiv activat, cu att se formeaz mai multe grupuri
funcionale, i, ntre anumite limite, efectul dorit este mai bun.

5.5.1 Descrcarea corona

n practica de prelucrare a materialului, termenul de descrcare corona

este deseori neles n mod diferit fa de termenul din fizic i electronic. Strict
vorbind, descrcarea corona se produce dac un cmp electric mai degrab
asimetric are efect ntr-un curent electric care cauzeaz gaz pentru a curge n
cadrul unei game de la A la mA. Cmpul considerabil de omogen necesar
pentru aceasta este n mod obinuit atins de o formare asimetric a electrozilor.
Configuraia electrozilor cea mai simpl const dintr-un ac metalic n faa unei
plci conductibile, sau dintr-o srm subire dintr-un cilindru metalic.

2
 Dac acul metalic sau, respectiv, srma este conectat la polul negativ al
unei surse de energie iar electrodul mare, lat (respectiv placa i cilindrul) este
conectat la polul pozitiv, se produce o descrcare corona negativ. n cazul
invers de polaritate, rezult o descrcare corona pozitiv. Descrcarea corona
difer de descrcarea cu strlucire (curent slab) i descrcarea cu arc (curent de
nalt frecven) din punct de vedere al fluxului de curent. La o descrcare
corona, curentul variaz ntr-o gam larg i este mai ales creat de purttori de
sarcin cu numai o polaritate. Curentul electric se concentreaz mai ales la
electrozi foarte curbai. Prin urmare, emisiile de lumin se produc ntr-o corona
negativ la aceast regiune catodic. Cea mai mare parte a spaiului gol dintre
electrozi rmne ntunecat, totui. Aceast aa zis zon de deplasare este
ocupat de particule ncrcate negativ. n aceast zon, purttorii de sarcin sunt
decelerai de coliziunile permanente dintre particulele de gaz i se deplaseaz
ncet ctre electrod. n regiunea cu strlucire cu rezisten mare a cmpului
electric purttorii de sarcin pot primi destul energie cinetic ntre dou coliziuni
cu particule de gaz pentru a transmite suficient energie pentru a fragmenta,
ioniza sau pune partenerii coliziunii n vibraie molecular puternic. Dac
electronii sunt excitai de coloziune pn la stadii mai mari din punct de vedere
energetic, cunatumurile de lumin pot fi emise cnd electronii reocup nivelul de
energie mai sczut.
n cazul unei corona negative, electronii sunt generai n cmpul electric
puternic la electrodul curbat. Aceti electroni sunt accelerai n cmp i i
transfer energia la particulele de gaz nconjurtoare. n consecin, sunt preluai
de particule neutre dinm zona de deplasare ntunecat i formeaz ioni negativi
care se deplaseaz ncet ctre anodul mare i ncrcat pozitiv.
n cazul unei corona pozitive, nu pot fi eliberai nici un fel de electroni la
catod. n zona de deplasare curentul electric este practic purtat numai de
purttori de sarcin pozitiv. Cnd influeneaz catodul, nu pot proiecta
electroni noi din electrod. Purttorii de sarcin negativ din zona de deplasare
pot fi generai doar prin fotoionizare sau readioactivitate natural. Acetia se pot
multiplica doar cumulativ n zona cu rezisten foarte mare de cmp de lng
electrodul ncrcat pozitiv, asembtor unui ac. n condiii exterioare
asemntoare, descrcarea corona pozitiv este inhibat prin contrast cu
descprcarea corona negativ. Curentul de descrcare este njumtit.
Rezistebele tipice de cmp pentru descrcrile corona sunt n general de
aproximativ 50 kV/cm la distane (raze) de 2 pn la 10 mm. Curenii de
descrcare sunt cuprini ntre A i mA. Un curent tipic de descrcare corona
este sub 200A.
Astfel de descrcri corona reale sunt folosite pentru tratarea textil
pentru a nltura sau a aplica n mod specific ncrcrile electrostatice de
suprafa din sau pe straturi de material, dar nu pentru funcionalizarea sua
activarea suprafeei. Descrcarea electrostatic din straturile de material este, de
ex., avantajoas n cazul materialele din fibre hidrofobe cum ar fi neesutele din
PP sau textilele finisate cu fluorocarburi. Datorit frecrii i contactului cu
suprafee nelegate la mas pot apare ncrcri de suprafa, care pot aplica
materialelor fore coulomb puternice, cu aciune larg, de ex., mpiedicnd

3
vanisarea adecvat. n plus, materialul ncrcat electrostatic, tinde s atrag
particulele de praf. n mod normal, praful nu este tocmai neutru ci este uor
negativ ncrcat, astfel nct particulele de praf rotite de fluxuri de aer sunt
direcionate ctre suprafaa textil de ctre ncrcri pozitive i ader datorit
forelor electrostatice. Dac stratul de material este descrcat, particulele de praf
ppor fi absorbite. n industria textil, re-umezirea (re-atenuarea) de ctre aerosoli
este mbuntit de sarcina electrostatic. Vlurile i firele textile cu aceleai
ncrcri electrice se resping ntre ele , evitnd astfel blocarea.
n cazul materialelor i vlurilor prelucrate la viteze mari, un strat
delimitator, de gaz, este cuplat la suprafa. Descrcarea corona ajut la
transformarea acestui strat dintr-o curgere laminar ntr-una turbulent. Acest
fapt faciliteaz procesul de uscare a vlului pe msur ce este transportat aburul,
o dat cu materialul, n stratul de gaz, de delimitare.
Ca o curgere turbulent, stratul umed poate fi absorbit mai eficient din
material.
Condiia pentru a transforma o curgere din laminar n turbulent, cu toate
acestea, este aceea c, curgerea este deja relativ aproape de instabilitate.
Aceasta nseamn c procesul de des- crcare nu paote acuza nici un fel de
turbulen pe suprafee de deplasare nceat. Aceast tehnologie este distribuit
de firma Eltex (tehnologia EFD). Descrcarea corona poate apoi s fie folosit
pentru a schimba eficient aerul captat nuntrul unui textil i a-l substitui cu gaz
inert sau reactiv. S-a artat c eficiena schimbului sprijinit de descrcare, de
oxigen cu azot ntr-un vl cu deplasare rapid, crete o dat cu viteza vlului.
63% din oxigenul captat a fost ndeprtat prin splare cu azot la o vitez a vlului
de 55m/min, pe cnd la 150 m/min vitez, 86% din oxigenul captat a fost
schimbat cu azot.

5.1.2. Descrcarea cu barier dielectric

Organizarea proceselor de descrcare cu barier dielectric, dei este

similar cu cea pentru descrcarea corona, are devieri caracteristice de la
organizarea descrcrii corona. Cea mai important caracteristic este aceea c
cel puin un electrod este acoperit complet de un strat izolator, bariera dielectric
pentru curenii electrici. Decscrcarea cu barier dielectric (DBD) aparine
clasei plasmelor cu temperatur joas fr echilibru. DBD se caracterizeaz prin
energia ridicat a lectronilor liber, n timp ce ionii i particulele neutre ctig
doar puin energie cinetic suplimentar. Energia cinetic i momentul cinetic
sunt transferate la particule n momentul coliziunii cu electronii care au fost
accelerai de-alungul liniilor de cmp electric. Datorit greutii lor reduse i a
seciunii lor transversale mici de coliziune electronii capt mult mai mult
energie termic prin comparaie cu particulele de gaz grele i mari. n momentul
coliziunii dintre electronii rapizi i moleculele de gaz sau atomi, moleculele sunt
fragmentate sau transferate n stri foarte reactive excitate electronic.
Formarea unui proces de descrcare cu barier dielectric este complex
i va fi descris aici numai n detalii de baz. nti, se creeaz un cmp electric.
Purttorii de sarcin liberi sunt accelerai de forele coulomb n acest cmp. Chiar

4
numai foarte puini electroni de la o surs natural cum ar fi radiaiile cosmice
sau radioactivitatea natural sunt suficieni pentru a iniia un rpoces de
descrcare. Aceti purttori de sarcin sunt accelerai n cmp i genereaz
perechi noi de ioni-electroni n momentul coliziunii cu particulele neutre de gaz.
Sunt accelerai n special electronii luminoi i absorb energie termic. Electronii
adiionali sunt emii n puntea de descrcare n gaz la momentul izbirii ionilor de
electrod. Norul de purttori de sarcin generat asemntor unei avalane se
deplaseaz ctre electrodul ncrcat pozitiv. Emisiile de lumin caracteristice din
gama vizibil u UV ale descrcrilor de plasm rezult din strile excitate
electronic induse de coloziune ale atomilor i moleculelor de gaz. Cmpul electric
dintre contra elctrod i norul ncrcat devine mai puternic, n timp ce cmpul
dintre electrodul ncrcat negativ i nor se descompune. n momentul cnd norul
electronic ajunge la electrodul ncrcat pozitiv, voltajul mare complet este aplicat
la stratul dielectric de acoperire al electrodului iar puntea de descrcare n gaz
este lipsit de cmp. Nu mai pot curge cureni iar descrcarea este oprit, dei
ntreaga punte de descrcare n gaz este nc electric conductibil. Acest proces
de oprire (anihilare) a iniierii, generarea de purttori de sarcin asemntori unei
avalane i anihilarea se produc n cteva nanosecunde. Cu toate acestea,
dependenele de tipul de gaz, mrimea puntei de descrcare n gaz, presiunea
gazului i natura stratului dielectric exist.
DBD este numit i filamentat. La o presiune normal, sunt generate
multe filamente cu descrcare unic, de asemenea numite fascicule, sunt
generate n puntea de descrcare n gaz ntre electrozii cu distribuire spaial i
temporal pe lungimea punii. Filamentele individuale de descrcare nu
interacioneaz ntre ele n afara generrii iniiale de electroni prin iradiere UV.
Un filament are o raz de aprox. 0,1 mm i transport un curent electric n medie
de 0,1 A. Energia medie a electronilor este cuprins ntre 1 i 10eV. Cantitatea
de energie disipat per filament este cuprins n gama de microjuli. O descrcare
care atinge stratul dielectric al contra electrodului genereaz o aa zis amprent
(de aciune) o suprafa unde ncrcarea este distribuit pe suprafaa
dielectric de ctre descrcari alunectoare. Amprenta are o mrime de civa
milimetrii ptrai i este considerabil mai mare dect diametrul filamentului de
descrcare.
Aceste descrcri de suprafa se produc de asemenea pe suprafeele fibrelor
textile, care sunt localizate n puntea de descrcare. Aceste descrcri de
suprafa mresc efectul DBD (descrcrii cu barier dielectric) innd cont de
o funcionalizare a suprafeei fibrelor deoarece speciile reactive sunt generate
exact la suprafaa fibrelor unde sunt necesare pentru procesul de reacie.
DBD constituie tehnologia cel mai obinuit aplicat pentru a realiza o
plasm uor accesibil, extins (expandat), neechilibrat pentru tratarea
vlurilor i materialelor late.
Electronii liberi din descrcarea de plasm sunt n clzii pn la 10000
100000 K n timp ce gazul nsui poate fi meninut la temperaturi moderate, de
obicei la temperatura aerului i la 100 0C. Acest fapt permite tratarea textilelor
fr deteriorare termic a substratului fibros. Aerul ambiant este deseori folosit ca
gaz de prelucrare n DBD datorit disponibilitii sale uoare i reactivitii

5
oxigenului. Oxigenul molecular din aer poate fi transfoemat n radicali de oxigen
atomic reactiv sau molecule de ozon excitat.
Reglarea pentru procesele DBD este caracterizat de obicei de
combinarea a doi electrozi opui, care au ntre ei o distan disruptiv (distana
dintre electrozi) intermediar cu mrimea n mm. Cel puin un electrod este
acoperit de un izolator. Bariera dielectric acoper ntreaga interfa a
electrodului i acioneaz ca o barier izolant pentru curenii electrici. Stratul
dielectric trebuie s fie rezistent la voltaje mari de civa kV. Trebuie s suprime
curenii electrici chiar cnd este aplicat voltajul mare. Sunt permii prin barier
doar curenii neglijabili. Nu se pot produce cderile locale tip avalan.
Aranjamentul electrozilor din descrcarea cu barier acioneaz ca nite
condensatori n serie, cu capaciti i rezistene dielectrice diferite, ntr-un circuit
electric. Puntea de descrcare n gaze formeaz condensatorul, care duce la
cedare n avalan n punte cnd se aplic (un voltaj) o tensiune suficient de
nalt.Se dezvolt o scnteie iar condenstaorul este temporar descrcat, cauzate
de plasma conductibil electric. Curentul electric care care curge prin descrcare
este obstrucionat de coloziuni cu i ntre particulele de gaz. Gazul formeaz un
rezistor, care transfer energia n gaz. Straturile de acoperire ale eletcrozilor
inhib un curent necontrolat cum ar fi o descrcare n arc ntre elctrozi. Numai
alternarea curenilor poate trece condensatorul n timp ce curenii direci sunt
blocai. Pentru a cupla energie n mod repetat sau aproape continuu la
descrcare, trebuie efectuat o desacrcare dielectric cu barier (DBD) cu
cureni alternativi. Poate avea loc o a doua desc rcare n acelai loc doar cnd
a fost dublat voltajul (tensiunea) sau cnd semnul de polaritate a fost inversat.
Frecvenele obinuite sunt cuprinse ntre 1 100kHz. Frecvena de excitare
depinde de frecvena de rezonan a circuitului oscilant, care este format de
spirala transformatorului, spaiiul dintre electrozi i izolaie (rigiditatea
dielectric). Puterea relativ mare poate fi cuplat cu plasma dac sunt excitate
frecvenele care sunt apropiate de frecvena de rezonan. Frecveele care
deviaz mult de la frecvena de rezonan se pot cupla cu o putere mic n
sistem.
La tensiunea minim de igniie descrcarea se aprinde numai la un punct
deosebit de favorabil. Dac electrozii, de exemplu, nu sunt destul de plan-paraleli
unul fa de cellalt, , locul cu cel mai mic spaiu este cel prefrat pentru prima
descrcare. Dac este mrit tensiunea , se genereaz mai multe descrcri
una lng alt n alte locuri, care umplu ntregul spaiu dintre electrozi cu o
plasm discontinu.
Termenul tehnic de descrcare dielectric cu barier a fost stabilit n
industriile textil i de prelucrare a peliculelor pentru procesele descrise mai sus.
Cu toate acestea, n practic, procesele cu descrcare cu numai un strat
dielectric de obicei i, preferabil, n aer, sunt de asemenea numite descrcare
corona. Acest fapt nu este din punct de vedere tehnic corect, deoarece
descrcrile dielectrice cu barier n mod fundamental se deosebesc de
descrcrile corona. Ambele, descrcrile corona i DBD, sunt aa - numite
descrcri silenioase,dar, prin contrast cu DBD, descrcrile corona au un cmp
ntunecat amplu i sunt generate ntre doi electrozi metalici formai foarte

6
asimetric Acoperirea a cel puin unuia dintre cei doi electrozi de o barier
dielectric foarte rezistent mpiedic practic funcionarea n condiii de cirent
direct. La aranjamentele corona, barierele cu rezisten mic pot mpiedica o
descrcare cu arc i distribuie curentul n mod egal la electrozii din multe puncte.
Curentul dielectric de la fiecare electrod este deseori limitat de un rezistor de
protecie inserat. La descrcarea cu barier dielectric, cu toate acestea, sunt
folosite straturi foarte rezistente, cum ar fi din sticl, ceramic sau cauciuc
siliconic (PDMS), a cror conductibilitate electric poate fi practic
neglijat.Tensiunea nalt total trebuie s fie aplicabil stratului barier fr a
duce la cedri tip avalan.
Un motiv pentru folosirea greit a termenului corona este acela c, o
configuraie electrodic considerabil asimetric este aleas pentru descrcrile
barier ale materialelor sau peliculelor (foliilor). Materialul este direcionat peste
un cul larg care formeaz un electrod mpmntenit. Electrozii sub form de bar
cu tensiune mare sunt aranjai n jurul sulului, paralel cu axa sulului; cu toate
acestea, ei sunt mici prin comparaie cu raza sulului. Acest fapt are ca rezultat
urmtoarea definiie a descrcrii dielectrice cu barier, DBD: O descrcare
dielectric cu barier (DBD) este o descrcare filamentat dintre doi electrozi
unul cel puin fiind dielectric, cu excitare de nalt frecven, mai ales n gama
ntre 1 i 100 kHz (fig..5.1).
Aplicaia tradiional i cea mai obinuit a tehnologiei DBD i, respectiv,
corona este mbuntirea umezirii suprafeelor non-polare. Astfel de suprafee
cu energie mic, care sunt tipice pentru materialele polimerice, au proprieti
slabe de umizire n ceea ce privete lichidele polare, cu tensiune mare de
suprafa. Un lichid cu tensiune mare de suprafa, cum ar fi apa sau dispersia
pe baz de ap se mprtie doar i formeaz o pelicul stabil pe suprafeele cu
tensiune comparabil mare. Pe suprafeele nepolare, polimerice, peliculele
apoase se vor sparge i se vor usca, formnd picturi unice, izolate. O pelicul
stabil este important pentru imprimare, vanisare, peliculizare (caerare) i alte
cteva aplicaii. Tratarea DBD ajut deseori la evitarea acestor fenomeen de
uscare prin mrirea energiei de suprafa. Avantajele tratrii DBD sunt o umezire
mai bunp i o mai bun aderare a colorantului imprimat sau lacului la szbstratul
tratat.Acest efect pozitiv al tratrii DBD este de asemenea folosit n combinaie
cu adezivul (substana de ncleiere). Straturile de adeziv fierbinte-topit, reactiv, i
cele de adeziv pe baz de ap au o adezivitate mbuntit a foliilor pe polimerii
funcionalizai cu plasm. Procesul DBD este deosebit de util pentru aplicri cu
sisteme sul cu sul cu materiale termosensibile cum ar fi folii, textile sau hrtie
fotografic pentru imprimare. DBD se folosete pentru modificarea materialelor
cum ar fi lemnul, cablul izolat sau chiar unghiile. Avantajele oferite de DBD
textilelor tehnice sunt descrise mai detaliat ulterior.

5.2 Adaptri speciale ale tehnologiei DBD la textile

Potenialul modificrii suprafeei materielelor nfurate pe cilindrii prin tehnologia

cu descrcare corona se cunoate de mult timp i s-a stabilit n domenii cum ar fi
industria productoare de folii. Cu toate acestea, ncercrile de a folosi aceeai

7
tehnologie pentru tratarea textile us euat de obicei. Acest fapt se datoreaz
faptului c tratarea corona a foliilor a fost de obicei efectuat cu electrozi
metalici. O folie polimeric, dei de obicei nu este un izolator electric neporos,
totui acionrsz ca obarier dieletcric ntre electrozi. Folia formeaz o barier
dielectric pe unul dintre electrozi dac este n contact strns cu electrodul i
captul filamentar de descrcare este pe suprafaa foliei, sau se produc dou
descrcri separate dac exist spaii (puni) ntre folie i ambii electrozi. Astfel,
o tratare corona a foliilor are, ca efect, mult caracteristici ale unei descrcri cu
barier dielectric. Problemele legate de tratarea cu descrcare corona a
textilelor apar deoarece textilele se deosebesc de folii n multe privine textilele
sunt de obicei mai groase dect foliile i au o structur neomogen. Sunt
poroase i permeabile la gaze i, n mod tipic, foarte aspre, chair cu pilozitate.
Aria lor specific de suprafa este mult mai ampl dect cea a foliilor. Prin
urmare, textilele nu pot inhiba ptrunderea descrcrii precum foliile.
Descrcrile pot trece prin textil de-alungul direciei cmpului electric, cel puin
local. Aceste filamente sunt fluxuri de descrcare fierbini, cu intensitate mare,
deoarece spaiul dintre electrozi trebuie s fie larg corform grosimii textilului i
curentul din sietmul corona. Fluxul cu tensiune nalt de-alungul suprafeei firelor
prin textil poate induce carbonizarea polimerului. Chiar carbonizarea minim
crete conductibilitatea electric a substratului permanent. Acest fapt, totui, are
ca rezultat concentrarea i localizarea ulterioar a altor descrcri n acest punct,
deteriornd din ce n ce mai mult textilul.Rezultatele tipice sunt orificiile micro-fine
din substrat.
n finisarea hrtiei, acest efect de microperforare se folosete parial pentru a
genera proprieti specifice cum ar fi permeabilitatea la aer mbuntit sau
comportarea la filtrare diferit. Textilele, cu toate acestea, sunt n mod
considerabil mai omogene dect hrtia i este cu greu posibil s se controleze
procesul ctre o perforare bone direcionat via descrcri corona.
Deoarece perforarea textil este de obicei un rezultat nedorit , scopul
tratrii cu plasm este a realiza o descrcare care este ct mai omogen posibil.
Funcionalizarea suprafeei trebuie s aib loc ct mai eficient posibil i ct mai
delicat posibil pentru substrat. Scopul poate fi atins prin modoficri diferite aduse
tehnologiei corona stabilite. Cteva combinaii de electrozi din metal, peliculizai
cu silicon, sticl i cermaic au fost deja testate pentru tratarea textilelor. S-a
dovedit c folosirea a numai un sul acoperit dielectric aa cum este obinuit
pentru tratarea cu folie cu un sul acoperit dielectric nu este suficient pentru
tratarea textilelor. Textilele pot fi mai bine tratate cu ajutorul a doi electrozi
peliculizai (acoperii) dielectric. Acest fapt se ntmpl deoarece, via dou
bairiere dielectrice, curentul electric se distribuie n mai multe descrcri
filamentare unice fcnd astfel modelul de descrcare mai omogen (fig. 5.2).
Ulterior, este recomandat s se selecteze o punte (spaiu) de descrcare
ct mai ngust posibil. Acest fapt este necesar deoarece, o dat cu lrgirea
distanei, tensiunea de amorsare crete iar mrimea amprentelor, percum i
curentul unei singure descrcri crete. Curenii locali mari, cu toate aceste, pot
deteriora textilul. n consecin, tensiunea trebuie adaptat la dimensiunea
spaiului de descrcare i la textilul care va fi tratat. Astfel, cu ct este mai redus

8
distana dintre electrozi, cu att este mai sczut tensiunea de amorsare
necesar i mai redus este curentul din filamentele unice. Un spaiu ngust
faciliteaz o cuplare omogen a puterii la descrcare.
S-a constatat ulterior c textilele au avut de obicei nevoie s fie tratate la o
vitez a substratului mult mai mic dect foliile pentru a obine rezultate
comparabile i staisfctoare. Acest fapt se ntmpl deoarece textilele au o
supraaf specific mult mai mare dect foliile, datorit structurii lor fibroase.
Pentru a genera o densitate de suprafa a grupurilor funcionale comparabil cu
foliilor, este necesar s se genereze n mod considerabil mult mai multe situri
reactive. n plus, textilele, filamentele unui fir sunt strns compactate,
mpiedicnd astfel schiumbul de gaze. Prin urmare, textilele trebuie s fie expuse
la o plasm timp mai ndelungat prin comparaie cu foliile (peliculele), pentru a
compensa att pentru dezavantaje, suprafaa mare i accesibilitatea redus a
gazelor plasmogene la suprafaa fibrelor. Acest lucru se poate realiza cel mai
bine prin reducerea vitezei materialelor sau prin mrire, aranjnd mai muli
electrozi n secven.
Sunt de asemenea utile modificrile configuraiei electrozilor. Un
ansamblu mai simetric al electrozilor este avantajos pentru tratarea textileleor.
Acest fapt se datoreaz unui numr egal de filamente de descrcare care sunt
generate n timpul fiecrei jumti de und din potenialul alternativ al
electrozilor cnd electrozii sunt aezai (amplasai) simetric. Fiecare descrcare
n fiecare direcie din timpul fiecrei jumti de und poart aproximativ acelai
curent, mrind omogenitatea total a descrcrii.
Repetarea periodic a frecveei de excitare constituie un alt instrument
adecvat pentru a face DBD i mai omogen. Repetarea eriodic nseamn
pronirea i oprirea electronic a generatorului conform unui raport anumit ritm
(impulsuri) pauz (oprire). Acest fapt d posibilitatea de a controla cuplarea de
alimentare independent fa de tensiunea aplicat. Modul de repetare periodic
(intermitent) poate prezenta avantaje ulterioare pentru reaciile activate destul
de ncete ale plasmei. Gazele reactive, de ex. pentru polimerizarea plasmei, pot
fi alimentate n zona plasmei n timpul unei pauze. Procesele chimice pot
continua n timpul pauzei, economisindu-se astfel consumul inutil de energie.
Au fot publicate frecvent Rezultatele tratrilor DBD ale textilelor din fibre
naturale, de ex. ln sau bumbac, i de asemenea din fibre artificiale. Au fost
comunicate schimbrile importante ale produselor textile cum ar fi coeficientul de
frecare, energia de suprafa sau comportarea antistatic mbuntt.

5.2.1 Procesele chimice principale din sistemele DBD i aspecte ale

nclzirii

Procesele chimice care sunt iniiate n plasm sunt de obicei foarte complexe i
depind de specia chimic din spaiul de descrcare n gaz. Doar n aerul sintetic
(O2 N2), mai mult de 100 ci de reacie i aprox. 30 specii diferite trebuie luate
n considerare pentru a nelege procesele din DBD. Moleculele de gaz sunt
excitate i parial fragmentate gata pentru a intra n reacie cu un partener dintr-o
reacie chimic. Ionii pozitivi sunt generai n momentul coliziunii cu electronii cu

9
energie mare, n timp ce captarea electronilor leni duce la formarea de ioni
ncrcai negativ. Aceti purttori de sarcin, totui, au doar o existen redus i
dispar n aproximativ 50 ns dup iniiereaprocesului de descrcare.
Ayotul i oxogenul, ca principali componeni ai aerului, sunt partenerii cei
mai importani de coliziune ai electronilor accelerai, dac DBD se efectueaz cu
aer ca gaz plasmogen. Radicalii neutri generai, cum ar fi O( 3P) i O(1D), precum
i N(4 S) i N( D) reacioneaz cu moleculele de suprafa sau cu oxigenul
molecular n stri ale electronilor diferite O2, O2 (A), O2 (a), O2 (b) i azot N2, N2
(A), pn la produse intermediare mai stabile cum ar fi O 3 sau NO sau NO2.
Zona excitat dispare dup aproximativ o milisecund, n timp ce ozonul stabil
rmne. Monoxidul de azot este transformat dup descrcare n oxizi de azot
diferii N2O, N2O5, N2O3 i NO3 ntr-o zecime de secund. Gazele periculoase,
cum ar fi ozonul, care sunt n mod tipic generate ntr-o DBD n aer, trebuie
evacuate sau distruse, de ex. cu filtre de carbon activat, pentru a garanta
sigurana locului de munc.
Pentru a genera o descrcare cu efect corona (filamente, fascicule) n aer,
trebuie depit intensitatea cmpului electric de strpungere (rigiditatea
dielectric) de 27 kV/cm. Tensiunea efectiv care va aplicat va depinde de
asemenea de natura barierei dielectrice.
n afar de oxigen i azot, aerul real conine de asemenea ap, CO 2,
hidrogen i gaze rare, toate fiind implicate n mecanismele de reacie. Gazele
rare, cum ar fi argonul, cu toate acestea, nu sunt cu adevrat inerte ntr-o
plasm, deoarece ele pot transfera energie i pot chiar s fie transformate n
molecule cu existen (durat) scurt, energie mare, aa-numitele excimers
(molecule de gaze rare/halogenur).
Dei DBD este o aa-numit descrcare rece, electrozii vor deveni
fierbini n timp. Un control al temperaturii electrozilor prin rcirea lor paote fi
necesar din diferite motive:
Primul, dup o tratare tipic cu DBD de cteva ore temperatura
electrozilor va crete n intervalul 100 2000C. Proprietile se vor
schimba datorit stresului termic. Textilele care ndeprteaz insuficient
cldura, de ex. datorit vitezei lente a materialului textil, pot dovedi o
fragilitate crescut sau schimbare a culorii.
Al doilea, procesele cu plasm depind de temperatur. Dac, de ex.,
trebuie depozitat n plasm un strat polimeric, cldura poate mpiedica
polimerizarea i depozitarea. Pe de alt parte, electrozii nclzii moderat
pot susine o tratare hidrofil a textilelor n aer. O schimbare de regim al
plasmei poate fi observat n aer cnd temperatura se propie de 80
1000C. n cazul electrozilor fierbini, descrcarea este mai omogen i mai
puin filamentat dect la electrozii reci. Energia alimentat scade
msurabil trecnd de la electrozii reci la fierbini, n timp ce tensiunea
rmne constant. Se presupune c schimbarea regimului plasmei se
petrece n acelai timp cu stabilitatea ozonului; ozonul generat cu plasm
devine instabil cnd temperatura depeete 80 0C. Se preconizeaz c
ceea ce cauzeaz schimbarea de regim observat este mai ales scderea
(reducerea) foirat a ozonului. Sunt generai mai muli atomi de oxigen,

10
 care sunt disponibili pentru modificarea de suprafa, accelerndu-se
astfel procesul pentru a conferi proprieti hidrofile materialului textil.

Scopul, prin urmare, este o reglare eficient a temperaturii iar rcirea sistemului
pentru a obine rezultate de tratare optime pentru operaia de DBD continu.
Aceasta se poate realiza eficient prin rcirea electrozilor.

5.2.2 Posibiliti tehnice ale tehnologiei DBD

Materialele cum ar fi esturile, tricoturile i tricoturile din urzeal, neesutele,

materialele stratificate, hrtia i peliculele, precum i mono i multifilamentele,
firele din fibre staplu, firele de semitort, neesutele cardate, dar i fibrele unice i
pudrele, pot fi tratate prin metoda descris, a DBD (descrcare cu barier,
dielectric). Limitele sau configuraiile specifice sunt, de ex., necesare pentru
textilele conductibile electric. Pentru structurarea unei DBD obinuite, substratul
infinit trebuie s fie un izolator electric. Altfel, se poate ca, curenii electrici s
curg de-a lungul substratului ctre piesele legate la pmnt ale mainii, cu care
se afl n contact, cum ar fi cilindrii (sulurile) de deflectare legate la pmnt. Se
pot produce descrcri mari de curent ntre textil i elementul legat la pmnt,
care pot deteriora substratul.
A fost descris un ansamblu DBD tandem specific pentru a trata electric
substraturile conductibile fr potenial. Ansamblul const din dou perechi de
electrozi aranjate simetric. Ei sunt controlai electric astfel nct s se produc o
descrcare asemntoare unui filament ntre primul electrod i substrat. Curentul
descrcrii curge de-alungul substratului ctre a doua zon de descrcare.
Descrcarea filamentar din aceast zon plasmatic nchide circuitul electric.

5.3.1 Aplicarea tratrii DBD la textilele tehnice

Pentru muli, mai ales din domeniul tehnic, sunt necesare aplicaiile textilelor, mai
ales legturile puternice adezive dintre textile i alte substraturi. Astfel, lierea,
caerarea (peliculizarea) sau laminarea sunt etape de lucru importante. Ele sunt
responsabile pentru prelucrarea eficient i funcionalitatea susinut a
produsului. Problemele din asigurarea aderrii durabile la substraturile textile au
multe cauze. Flexibilitatea unui textil creeaz o provocare specific pentru
legturile adezive. Pe fibre, reziduurile provenite de la agenii de prelucrare cum
ar fi fcei de finisare la filare sau de ncleiere, care provin din etapele de fabricare
anterioare, mpiedic aderarea bun la suprafaa fibrelor. Dar, chiar o suprafa
pur a fibrelor sintetice cum ar fi cea din poliester (PET), poliacrilonitril (PAN) sau
poliolefina puternic tensionat are un caracter cristalin i hidrofob. Capacitatea
fibrelor sintetice de umezire i cea de a reaciona chimic sunt de obicei uor
slabe, ca i forele de aderare.
n cele ce urmeaz, potenialul tratrilor DBD de a mbunti aderarea
peliculizrilor i lierilor la alte substraturi vor fi demonstrate prin exemple practice.
n toate cazurile, prelucrarea ulterioar a textilelor tratate cu plasm a avut loc
dup o perioad de cel puin cteva ore (dup tratarea DBD). Acest fapt creeaz

11
o evaluare a aplicabilitii procesului deoarece trebuie s fie tolerant fa de
perioadele de depozitare scurte i ntrzierile tipice ale procesului de fabricare.
Datorit acestei perioade de ateptare, se presupune c, n momentul prelucrrii
textilelor tratate cu plasm, nu mai exist n fibre nici un fel de funcii reactive de
scurt durat cum ar fi radicalii nesaturai, ns gruprile polare, care conin
oxigen, constituie baza pentru efectele de aderare observate.
Pentru testele practice, au fost aplicate peliculizri n special poliuretanice
pe diverse substraturi textile. Datorit proprietilor lor elastice i care formeaz
pelicule, poliuretanii constituie o clas de materiale important pentru
peliculizarea i lierea textilelor. Dei poliuretanii pe baz de solveni sunt nc
prelucrai n cteva situaii, n majoritatea cazurilor sunt folosite dispersiile
poliretanice pe baz de ap. O umezire mbuntit a materialelor textile cu
aceste dispersii trebuie s aib ca rezultat o aderare mbuntit. De ex.,
materialele din poliester tratate i netratate DBD au fost peliculizate PU folosind
o dispersie poliuretanic pe baz de ap. Dup uscare i tratare, s-a constatat
c fora de delaminare, msurat prin testele de depeliculizare, a fost cu 50
200% mai mare la materialul tratat preliminar cu plasm dect la cel neactivat, n
funcie de doz.
Ca rezultat secund, dou materiale poliesterice au fost liate unul la cellalt
prin intermediul unei pelicule poliuretanice directe. Testele de depeliculizare au
dovedit faptul c fora de aderare ar putea fi mrit de multe ori la o mostr
neactivat printr-o pretratare cu plasm, n funcie de doza de plasm.O
pretratare DBD a mbuntit, chiar la materialele din sticl, aderarea unei
peliculizri poliuretanice care a fost aplicat prin peliculizarea prin transfer. Att n
direcia btturii ct i n cea a urzelii, forele de delaminare ale peliculizrii au
crescut cu cteva procente (Fig. 5.3). Pe lng performana mai bun de
aderare, materialul tratat perliminar cu plasm a fost mult mai rezistent la
hidroliz dect cel neactivat i, chair dup 90 de zile de imersare n ap, au putut
fi constatate doar cteva semne de delaminare.
Pretratarea DBD nu este eficient doar n ceea ce privete peliculizrile i
adezivii pe baz de ap. De ex., topiturile fierbini co-poliamidice au fost
(peliculizate) aplicate pe un material multifilamentar poliesteric la o temperatur
critic joas de prelucrare, cu o performan erzultant de obicei slab de
aderare dup cum rezult din msurarea printr-un test de depeliculizare conform
DIN 53357. Ca un alt exemplu, mbuntirea aderrii benzii de ermetizare a
custurilor, stratul superior de material charmeuse (uor, cu legtur atlaz) al
unui laminat din trei straturi pentru mbrcmintea funcional a fost pretratat
DBD. Fora de aderare a benzii a fost msurat printr-un test de depeliculizare
conform DIN 53530. n ambele cazuri, topitura fierbinte i banda, s-a constatat
c fora de aderare a fost dublat prin comparaie cu materialele ne-pretratate.
Alte aplicaii ale activrii cu plasm a textilelor au mrit capacitatea de
captare a apei i au intensificat i mbuntit rezultatele de vopsire la textilele
tratate preliminar.

12
5.3.2 Mecanismul de activare de suprafa

Etapele importante din timpul unei tratri cu plasm a polimerilor sunt n mod
exemplar descrise mai jos pentru polietilen. O legtur carbon-hidrogen devine
scindat sau de impactul electronilor, efectul foto sau transferul de energie de la
un atom excitat sau o molecul excitat. Radicalul de hidrogen eliberat este
ndeprtat prin difuziune sau reacie chimic. La atomul de carbon rmne o
singur orbit ocupat i foarte reactiv, care formeaz un radical peroxi.
Alternativ, cel de al doilea radical poate fi stabilizat prin separarea suplimentar a
hidrogenului n vecintate, rezultnd legturi duble carbon - carbon sau radicali
alil stabili.Reacia rapid a radicalului alkil cu oxigen este preferat innd cont de
o posibil reacie cu azotul deoarece moleculele de oxigenau un caracter radical.
Radicalul peroxi generat la lanul polimeric poate fi transferat ntr-o funcie
hidroperoxi prin separarea unui atom de hidrogen de un atom de carbon
nvecinat. Acest fapt poate iniia o reacie n lan deoarece radicalul nou generat
poate reaciona cu o molecul de oxigen la rndul su. Prin acest mecanism, un
loc de radical poate migra de-alungul unui lan polietilenic. Grupurile hidroperoxi
nu sunt stabile la infinit, ci vor fi transformate n grupuri stabile care conin
oxigen, cum ar fi cele carbonil sau carboxil. Prin contrast cu funciile iniiale ale
hidrogenului, aceste funcii ale oxigenului au o polaritate crescut. Lichidele
polare pot interaciona cu grupurile de suprafa polare prin fore electrostatice
ample. La o densitate crescut a grupurilor de suprafa polare, energia de
suprafa crete iar lichidele polare, cum ar fi apa, pot umezi materialul mai uor
i se rpndesc pe suprafa.
Mecanismul de reacie descris a fost confirmat cu ajutorul spectroscopiei
fotoelectronice cu raze X (XPS). Prin XPS, pot fi msurate frecvena relativ a
atomilor din stratul superior de suprafa i strile specifice ale legturilor lor
chimice. De ex., poate fi determinat raportul oxigenului fa de carbon, putnd fi
folosit pentru a dovedi concentraia mult crescut de oxigen de pe suprafeele
poletilenice sau polipropilenice tratate cu plasm.
Durata tratrii cu plasm este important. n general, cu ct dureaz mai
mult, cu att mai mult oxigen poate fi legat chimic de suprafa. Dei energia de
suprafa poate s nu se mai schimbe dup un timp de tratare specific, un timp
de tratare cu plasm prelungit va ntrzia o scdere a efectului dup oprirea
expunerii. Cu toate acestea, tratarea cu plasm se va desfura ntr-un timp ct
mai scurt nu numai din motive economice: o tratare ndelungat cu plasm poate
deteriora de asemenea substratul fibros.
O surs de plasm emite ntotdeauna radiaii UV. Unele surse UV se
bazeaz chiar de descrcri dielectrice cu barier. Prin contrast cu particulele
generate cu plasm, radiai UV poate ptrunde adnc n substratul masei. Poate
rezulta o sciziune a legturilor chimice, ceea ce ar reduce rezitena la sfiere a
fibrelor.
S-a observat de asemenea c oligomerii se acumuleaz la suprafaa
polimerilor tratati cu plasm dup o expunere ndelungat. Oligomerii sunt
fragmente scurte de polimeri cu aproximativ 10 30 de uniti care se repet.
Oligomerii sunt fie generai direct la suprafa, sau migreaz din straturile

13
inferioare ctre suprafa, prin difuziune. Oligomerii nu sunt non-reactivi i au
doar o adeziune slab la substrat i, prin urmare, stric eficiena unei tratri cu
plasm. Degradarea indus cu plasm a polimerilor (fig. 5.4) poate fi deseori
detectat cu microscioul electronic cu baleiaj, artndu-se o rugozitate mrit a
unei suprafee care a fost neted. Dar, acoperirea unei suprafae cu oligomeri
poate afecta deja n mod advers aderarea peliculizrilor.
Exemplul descris anterior, de acoperire mbuntit a materialelor
din sticl tratate preliminar cu palsm (seciunea 5.3.1), relev importana
capacitii de umezire mbuntit a substratului textil creat de pelicula lichid
sau asemntoare cu o past aplicat pentru a mbunti capacitatea sa de
aderare. Orice modificare chimc de suprafa nespecific care sporete energia
de suprafa poate crete fora de aderare a peliculelor. n cazul materialelor din
sticl, Tratarea cu plasm poate c nu modific chimic nsi fibra din sticl ci
reziduurile organice de pe ea. Acest fapt este posibil deoarece energiile relativ
mici ale electronilor, de 1 i 8 eV din cadrul descrcrii cu barier dielectric,
sunt sufieciente pentru a desface legturile covalente cum ar fi C-H i C-C, dar
insuficiente pentru a desface legturile puternice Si-O ale stcilei. Aderarea
mbuntit a peliculelor de pe materialele din sticl tratate DBD pot fi explicate
prin modificarea hidrofil a finisrilor de filare hidrofobe i a reziduurilor de
ncleiere de pe firele din stick. Dispersia pe baz de ap poate ptrunde adnc
n fir iar pelicula poate inculde fiecare fibr. Zona de contact dintre textil i
pelicul este mrit iar ajustarea strns este mai bun. Forele de
delaminarepot fi transferate la poriuni de suprafa mai amri. n afar de
delaminare i detaarea peliculei de pe fibr, este aplicat ntreruperea coeziv
n pelicul sau adeziv.
Acest fapt difereniaz mult legarea activat cu plasm i
peliculizarea textilelor de tratarea preliminar a peliculelor sau substraturilor
neporoase n general. Pentru materialele neporoase este esenial o modificare
chimic a substratului polimeric prin funciile reactive care sprijin o legtur
covalent ntre substratul polimeric i pelicul. Existena locurilor reactive cu
durat scurt cum ar fi redicalii este crucial pentru o aderare mbuntit la
pelicule , n timp ce pentru textilele poroase o capacitate de umezire mbuntit
poate fi motivul major pentur o aderare mai bun. Astfel, prelucrarea ulterioar a
textilelor tratate cu plasm poate fi totui posibil dup o depozitare de zile sau
chiar sptmni deoarece hidrofilizareai indus cu plasm este stabil n acele
perioade pentru multe substraturi. Cu toate acestea, post-prelucrarea textilelor
activate cu plasm trebuie s se petreac ct mai curnd posibil pentru a se
profita cel mai mult de pe urma activrii i existenei funciilor reactive de scurt
durat.

5.3.3 Stabilitatea efectelor tratrii DBD

Este o observaie obinuit faptul c activitatea chimic i fizic a suprafaeleor

polimerice activate cu plasm scade n timp. Dei legturile chimice care sunt
generate de tratarea cu plasm sunt stabile, efectul unei energii de suprafa
mrite sau a unei reactiviti chimice nu este durabil la infinit. Aceast

14
mbtrnire a suprafeelor are o relevan specific pentru polimerii cu
temperaturi de tranziie a sticlei reduse. Materiale cum ar fi polipropilena sau
siliconii au mobiliti foarte mari ale lanurilor polimerice. Ele mbtrnesc foarte
rapid iar efectele activrii cu plasm sunt deseori pierdute dup o zi de
depozitare n condiii normale. Explicarea acestui fenomen se obsrv n faptul c
starea de energie mare de suprafa a unui polimer tratat cu plasm este o stare
metastabil nefavorizat din punct de vedere energetic. O reorientare a
moleculelor polare una fa de alta i o migrare a grupurilor nepolare ctre
suprafa au ca rezultat o stare favorizat energetic unde grupurile polare sunt
ngropate n mas i sunt, deci, ineficiewnt. Dca polimerul are fraciuni amorfe
mari la suprafa, sau temperatura de tranziie a sticlei este mic, astfel de
reorientri pot avea loc curnd dup modificarea suprafaei. Datorit acestui
efect bazat pe mobilitate, vitezele de difuziune mari i depozitarea la temperaturi
nalte vor accelera procesul de mbtrnire.
Analiza XPS a suprafeelor tratate cu plasm un timp ndelungat
demonstreaz chiar pierderea n timp de grupuri induse cu plasm funcionale,
stabile chimic. Raportul oxigen/carbon de la suprafa scade uor fr prezena
partenerilor de reacie poteniali i n condiii normale care exclud o reducere
chimic a grupurilor care conin oxigen.
mbtrnirea efectelor de activare a suprafeei indus cu plasm nu
depinde mult de material. Se poate reduce prin reticularea suprafeei activate,
ceea ce poate rezulta i din tratarea cu plasm. Dac suprafaa devine reticulat
prin intreruperea i refacerea legturilor chimice, mobilitatea lanului scade i
crete efectul de stabilitate.
Efectele de activare cu plasm foarte stabile pot, pe de alt parte, s fie
observate la polimerii polari i cristalini, cum ar fi bumbacul i poliesterul (PET).
n experimente, firele de urzeal, din bumbac, tratate DBD-n aer, au rmas
hidrofile timp de cel puin 3 sptmni, iar pslele din poliester activat i-au
pstrat hidrofilia indus cu plasm pentru o perioad de 2 ani de depozitare.
n afar de influena polimerului fibr pur, durabilitatea tratrii cu plasm
depinde de asemenea de condiiile de utilizare i de ali parametri chimici,.
Deoarece modificarea plasmei afecteaz doar un strat superior monomolecular,
foarte subire, efectul este ntotdeauna modificat de frecare i abraziune. Aditivii
polimerici pot de asemenea s aib influen asupra efectului i stabilitii
tratrilor cu plasm, precum i finisrile de filare, agenii de ncleiere i ali ageni
de finisare funcionali. Dac ei aoper fibra n ntregime, numai agenii de finisare
vor fi modificai de tratarea cu plasm.

5.4 Depozitarea nanostraturilor prin polimerizarea n gaz

Tratrile cu plasm ale textilelor nu sunt limitate la activiti relativ

nespecifice ale suprafeei textile. Gazul din descrcare controleaz comportarea
la descrcare, precum i formarea speciilor reactive. Dac gazele reactive care
pot polimeriza dup excitare n descrcare sunt alimentate n zona plasmei, se
pot depozita pelicule subiri pe substrat dintr-o plasm fr echilibru prin, de ex.,
polimerizare radical.

15
 Morfologia peliculizrii i viteza de depozitare sunt controlate de
mecanismul reaciei i viteza de reacie. Sistemele de polimerizare rapid
formeaz particule n descrcare, care pot fi depozitate pe substrat. Cu toate
acestea, pentru tratrile textile, aceste plasme care formeaz praf sunt mai puin
relevante deoarece particulele sunt de obicei dispuse liber pe suprafa.
De mult mai mare interes sunt procesele de polimerizare care au loc n
special la suprafaa substratului, formnd o pelicul de suprafa funcional,
permanent. De exemplu, straturile intens reticulate, cu energii de suprafa
variabile, n funcie de compoziia chimic, pot fi depozitate din plasme non-
echivalente:
Straturile cre conin C-H-O, cu compoziiile C...................(vezi formulele
sus dreapta p.147) formate n atmosfere hidrocarbonice genereaz
suprafee cu energii de suprafa de 45 i 56mN/m.
Din atmosferele care conin organosilicon, pot fi create pelicule
asemntoare cu SiO2, cu energii de suprafa de pn la 66mN/m,
precum i straturi asemntoare cu siliconul, cu energie redus, cu energii
de suprafa de 30mN/m.
Peliculele cu energii de suprafa foarte sczute pot fi generate cu
percursori fluorocarbonici gazoi. Suprafeele asemntoare PTFE sunt
foarte hidrofobe datorit energiei lor de suprafa care este sub 20mN/.
Responsabili pentru polimerizarea cu plasm a fluorocarburilor i
formarea eficient a straturilor asemntoare PTFE este bi-radicalul i
fragmentul CF2. Aceast molecul polimerizabil rezult din fragmentarea
iniiat cu descrcare a fluorocarburilor. mpreun cu alte fragmente cum
ar fi CF3 sau CF, o pelicul polimeric intens reticulat poate fi depozitat
pe substrat prin intermediul reaciilor de suprafa.

Pentru procesele de peliculizare cu plasm, designul instalaiei trebuie s fie

mai complex dect modulele de activare a suprafeei, construite relativ
simplu. Prin comparaie cu procesul de activare a suprafeei ntr-o singur
faz, polimerizarea cu plasm este un proces ncet multifazic. Creterea
lanului polimeric este iniiat de fragmentarea plasmei i completat de
formarea polimeric i a reelei la suprafaa substratului. Prin urmare, pentru
a crea un strat de suprafa polimeric funcional cu grosimea adecvat, din
monomeri gazoi, este necesar un timp de staionare suficient al precursorilor
i al substratului din zona plasmei pentru a forma monomerii activai, a-i
transporta la suprafa i a efectua olimerizarea de suprafa. n afar de
timpul de staionare a plasmei i doza de energie plasmatic, procesele de
formare de straturi cu ajutorul plasmei depind de asemena de procesele de
reacie care se produc fr sau n afara descrcrii cu plasm. Din cauza
acestui fapt, o surs de plasm intermitent este avantajoas pentru
procesele de polimerizare cu plasm.
Dispozitvele cu plasm deschise sunt folosite pentru activarea continu a
suprafeei esturilor dar nu sunt adecvate polimerizrii cu plasm. Pentru a
defini i controla compoziia gazoas necesar din zona de reacie n mod
corect, i chiar pentru a putea efectua procesul cu plasm n condii de

16
 excludere a componenilor aerului (fr oxigen i azot), este necesar o
ncapsulare. n fig.5.5, este redat un dispozitiv pentru peliculizarea cu plasm
a esturilor (vlurilor) textilele. Prototipul a fost proiectat pentru a satisface
cerinele dezvoltatorului academic i industrial pentru dezvoltarea proceselor
eficiente i ale industriei textile pentru utilizarea industrial. Caracteristicile
importante sunt incrcarea i descrcarea uoar, integrarea ntr-o linie de
peliculizare in-line, limi de tratare de 1 m, posibiliti up-scale (de cretere),
diverse modele pentru monitorizarea i varierea balanei pentru determinarea
greutii specifice a gazelor, i controlul separrii tuturor electrozilor. Un
modul proiectat simplu, de intrare i ieire a materialului textil, care
acioneaz ca o pung (dop) de gaze pentru a nltura fraciunile de aer din
materialul textil nainte de a intra n camera plasmei, permite chiar o
prelucrare in-line roll-to-roll (R2R) (sul-la-sul) a textilelor.

5.4.1 Tratarea hidrofob i oleofob prin DBD

Generarea straturilor funcionale impermeabile la ap i ulei pe textile prin

polimerizarea cu plasm a fluorocarburilor la presiune atmosferic n condiii in-
line continue a constituit un subiect important n cadrul proiectelor de cercetare n
colaborare la ITV Denkendorf.
Structurile peliculelor fluorocarbonice polimerizate cu plasm sunt
caracterizate de grade relativ mari de reticulare, care pot fi deduse din
detectarea grupurilor CF prin analiz XPS. Structurile moleculare i
funcionalitile chimice specifice ale precursorilor gazoi utilizai sunt gsite doar
n mod rudimentar n stratul depozitat reticulat. Energiile de suprafaa depind de
densitile grupurilor CF3 de la suprafeele fluorocarburilor. Modelele schematice
de structur ale finisrilor textile obinuite, cu fluorocarburi, PTFE i
fluorocarburile polimerizate cu plasm din fig.5.6 ilustreaz aceasta. Cel mai
mare grad de impermeabilitate la ulei se poate realiza cu rini funcionalizate
pentru grupurile laterale perfluorurate. La grupurile CF 3 aranjate ideal, energia de
suprafa poate fi sczut pn la 6mN/m. Pe de alt parte, deoarece PTFE nu
conine funcii CF3 ci numai grupuri CF2, PTFE are o energie de suprafa mai
mare, de aprox. 18mN/m, care este insuficient pentru impermeabilitatea la ulei
a textilelor. Pentru formarea fluorocarburilor impermeabile la ulei generate cu
plasm, alegerea precursorilor i parametrilor proceselor trebuie s fie
optimizat, astfel nct se se realizeze att o formarea eficient a straturilor pe
baz de CF2 i o suprafa dens funcionalizat CF3.
Analiza XPS a straturilor fluorocarbonice generate cu plasm arat nevoia
de un control precis i continuu al atmosferei din inteiorul camerei de reacie i al
zonei cu plasm pentru a realiza procese de polimerizare eficiente i
reproductibile. Polimerizarea cu plasm a fluorocarburilor este marcat sensibil
fa de cantiti de oxigen chiar mai mici din zona plasmatic. La concentraii de
oxigen de peste 1%, oxigenul din pelicula depozitat este crescut cu preul unui
coninut de fluor sczut, care scade semnificativ caracterul impermeabil la ulei al
textilului tratat.

17
 n starea curent a polimerizrii cu plasm a fluorocarburilor la presiune
atmosferic, au fost obinute energiile de suprafa de 11 mN/m pe folii. Acestea
sunt n mod semnificativ mai mici dect valoarea tipic de 18mN/m pentru PTFE.
Dup tratarea textilelor prin polimerizarea cu plasm a fluorocarburilor disponibile
pe pia, economice, la presiune atmosferic, n condiii in-line continue, s-a
putut detecta o bun impermeabilitate la ulei.
n dou probe I) un material poliestric din fire monofilamentare, tratat la o
vitez de 0,5 m/min., s-a dovedit a fi impermeabil la ulei Categoria 5-6 conform
standardului AATCC 118-1992. (Cu toate acestea, nu s-a realizat pn acum
eficiena unor rini fluorocarbonice obinuite, pe baz de ap impermeabilitate
la ulei Categoria 7-8 dup aplicare); II) o tratare fluorocarbonic cu plasm a
materiaselor hidrofile din fire texturate poliesterice/poliamidice (90 g/m 2) a redus
proprietile de absorbie i retenie de ap ale materialelor cu 60-70%.
Peliculele hidrofobe i oleofobe fluorocarbonice generate cu plasm sunt
stabile. La o psl poliesteric tratat cu plasm s-a constatat c, caracterul
impermeabil la ulei este constant pe perioada de tratare de 9 luni i mai mult.

5.5 Combinarea tratrii DBD a depozitrii lichidelor

Folosirea aerosolilor din procesele cu plasm este restrns la plasmele

atmosferice dar crete mult numrul i tipul de substane chimice adecvate
proceselor cu plasm atmosferic. Cu ajutorul aerosolilor, substanele chimice
care sunt lichide la presiune atmosferic, soluii, sau chiar dispersii, pot fi folosite
n combinaie cu un proces pe baz de plasm pentru funcionalizarea
suprafeei.

5.5.1 Sisteme DBD n combinaie cu aerosolii

Sistemele pentru tratarea DBD n combinaie cu aerosolii sunt comercial

disponibile, cum ar fi modulul AS Coating Star al firmei Ahlbrandt System
(fig.5.7). Acest sistem conine unul sau mai muli generatori de aerosoli i o
carcas specific pentru electrozi cu o intrare pentru aerosoli n mod suplimentar
fa de electrozii de sul i de bar peliculizai cu ceramic, obinuii. Nebulizatorii
generatori de aerosoli sunt poziionai direct n faa carcasei electrozilor i
genereaz, prin intermediul gazelor preseurizate, de ex. aer sau gaze inerte,
aerosoli flotani levitai din soluii de obicei apoase, cu un diametru mediu al
picturilor de sub 1 m. 1 ml de soluie de aerosol este egal cu 2* 10 12 (2
trilioane) de picturi cu diametrul de 1 m. Aceste picturi sunt direcionate, cu
gazele nebulizatorii i gazele de transport suplimentare, printr-un sistem de filiere
plate, n zona plasmei. Cantitatea de aerosol este controlat de fluxul gazelor din
nebulizatori n timp ce fluxul volumului gazelor de transport regleaz viteza fazei
gaze/aerosoli care intr n zona de descrcare. Raportul gaze/aerosoli poate fi
reglat n acelai timp. n funcie de temperatura nebulizatorilor care se pot nclzi,
debitul maxim de aerosoli este de 200 ml/h per nebulizator. Reglarea debitului de
aerosoli este n primul rnd controlat de numrul de nebulizatori din sistem, n
afar de reglarea fluxului de gaze. Un numr tipic de nebulizatori este de 1 10

18
per 1 m lime de lucru.Vscozitatea fluidelor trebuie s fie sub 100mPas. Dac
este posibil, se vort folosi numai soluiile. Folosirea dispersiilor trebuie verificat
n fiecare caz i trebuie avute n vedere numai particulele dispersate, la scar
nm. Din cauza acestor condiii limit, concentraia de aditivi funcionali este ntre
1 i 10% n majoritatea cazurilor. Acvest fapt determin cantitatea de substane
aplicabile. n funcie de viteza vlului (esturii), Aplicarea maxim de substane
este cuprins ntre 1 i 100mg/m2.
Este avantajos s se fac filierele (duzele) plate schimbabile i liber
poziionabile. Aerosolii pot fi apoi aplicai n afara descrcrii n faa sau n
spatele electrozilor, sau direct n descrcare ntre electrozi. Depinde de funciile
avute n vedere dac este mai bine s se aleag o poziie a duzei care aplic
aerosolii pe substrat nainte s intre n descrcare sau dup ce prsete
descrcarea, sau ntr-o poziie care injecteaz aerosolii n cea mai activ zon
plasmatic. Alimentarea aerosolilor n spatele electrozilor evit fragmentarea i
distrugerea substanelor funcionale, precum i depozitarea nedorit a straturilor
pe electrozi. O astfel de configuraie este adecvat finisrilor anti-statice sau anti-
microbiene. Aplicarea polimerilor simpli, disponibili comerciali, netoxici, solubili n
ap, are ca rezultat proprieti anti-bacteriene cu durabilitate parial foarte mare.
Aceast metod de aplicare a gazelor/aerosolilor este, n general, cea mai
adecvat substanelor care sunt de asemenea eficace n concentraii mici.
Dozajul necesar efectiv al aditivilor funcionali limiteaz viteza maxim a
materialului (vlului). n funcie de aplicaia textil, vitezele materialului sunt sub
10m/min.
O injectare a aerosolului n cea mai activ zon de descrcare permite
reacii activate cu plasm. Caracteristicile de descrcare sunt puternic influenate
de concentraie i felul de substane induse. n aceast configuraie, este posbil
ca electrozii de mare voltaj s devin peliculizai din ntmplare. Aceast
contaminare ar putea degrada eficiena plasmei. Astfel de probleme sunt evitate
printr-un proces care folosete aerosoli pe baz de ap ntr-o atmosfer de azot
pentru a obine energii de suprafa excepionali de mari. Temperaturile
electrozilor de peste 1500C las picturile de ap s se evapore rapid. n
descrcarea n plasm, omogen, fraciunea molar de ap din atmosfera
plasmatic poate fi foarte ridicat. O astfel de plasm realizeaz o energie de
suprafa mult mai mare la poliolefine sau poliester prin comparaie cu
descrcrile simple cu barier n aer cu aceeai energie corona. n afar de o
capacitate de umezire mai bun, suprafaa tratat demonstreaz de asemenea o
aderare mai bun a peliculelor ulterioare, ceea ce se poate explica printr-o
densitate mai mare a grupurilor funcionale de la suprafaa substratului (fig.5.8).
Fraciunea foarte mare de grupuri care conin oxigen de pe suprafaa
polipropilenic tratat cu plasm-aerosol- ap/azot trebuie s fie explicat prin
faptul c fraciunea de ap din atmosfera plasmatic este singura surs de
oxigen important, deoarece concentraia de oxigen din plasma pe baz de
azot/ap este sub 1%. n timp ce descrcrile cu barier n aer au ca rezultat n
primul rnd o generare de funcii peroxi pe substrat prin activarea moleculelor de
O2, o descrcare n atmosfere de azot/ap creeaz n principal funciuni OH.
Fr nici un fel de ali aditivi, aerosolii apoi puri activai cu plasm evit

19
peliculizarea nedorit a electrozilor, facnd ca aceast configuraie a proceselor
s nu aib nevoie de revizuire.

5.5.2 Dezvoltri curente pentru utilizarea i eficiena imbuntit a

DBD

Costurile operaionale ale proceselor cu plasm la presiune atmosferic

sunt puternic influenate de felul i consumul de gaze folosite. Opiunea cea mai
economic este o descrcare n aer sau o combinaie a descrcrii n aer cu
aerosoli lichizi. Cu toate acestea, aa cum s-a discutat mai sus, acest proces
este limitat la cantiti mici de substane aplicabile. Prin urmare, sunt n curs de
dezvoltare alte sisteme de aplicare pentru cantiti mai mari de substane, cum
sunt de exemplu cele necesare pentru tratarea hidrofob la o vitez mai mare a
materialului (vlului).
Folosirea azotului este opiunea cea mai economic pentru procesele cu
plasm la presiune atmosferic pe baz de gaze fr oxigen sau inerte. n
funcie de limea de lucru i viteza vlului (materialului), un consum de azot tipic
este cuprins ntre 10 i 100 m3/h. O reducere de cost important se poate realiza
prin realimentarea azotului uzat. Astfel de dispozitive de recirculare sunt deja
dezvoltate i trebuie testate n cadrul unei operaii continue.
Dac textilele sunt tratate continuu printr-o tratare continu cu plasm n
gaze inerte sau fr oxigen, dopurile (pungile) de gaze de la intrarea i ieirea
camerei cu plasm necesit atenie specific. Captarea nedorit de oxigen sau
alte fraciuni de aer de ctre substrat n camer i puntea de descrcare cresc
proporional pn la volumul i viteza vlului (materialului textil). n timp ce pentru
tratrile foliilor i a substanelor plane captarea oxigenului nu depinde de
substrat, pentru tratrile textile proprietile textile specifice joac un rol
important. O serie de teste sunt necesare pentru fiecare substrat pentru a adapta
fiecare parametru n aa fel nct s se menin n cadrul toleranelor
concentraiilor de oxigen acceptabile rmase.
O alterntiv la nebulizatorii care produc aerosoli foarte fini sunt
dispozitivele de pulverizat care folosesc discuri cu rotire foarte rapid.Picturile
generate sunt mai mari de 1 m i sunt aplicate cantiti mai mari de substane
lichide.O instalaie pilot de 1m, capsulat, de la ITV Denkendorf, este nzestrat
cu un astfel dispozitiv de pulverizare. Datorit spaiului su principal i necesar,
acest dispozitiv nu poate fi plasat foarte aproape de regiunea de descrcare. Cu
toate acestea, agenii de finisare a textilelor, pe baz de ap, pot fi aplicai
imediat dup activarea textilelor n descrcarea dielectric cu barier.
Vor fi necesare eforturi suplimentare de cercetare-dezvoltare pentru a se
putea exploata potenialul complet al unei combinaii de aerosoli provenii de la
nebulizatori sau module de pulverizare, cu ajutorul descrcrii dielectrice cu
barier, pentru funcionalizarea de suprafa a textilelor. Exemple pentru
dezvoltri curente i viitoare sunt:
Modificarea fizic a suprafeei, de ex. pentru a genera proprieti
electret
Funcionalizarea chimic

20
 Aplicarea minim i procese de finisare eficiente privind consumul
de energie
Nanostructurare chimic i topografic

5.6 Tendine viitoare

Sistemele cu plasm care permit tratarea de suprafa a substraturilor indiferent

de porizitatea lor, mrimea suprafeei i topografie, vor fi n special interesante
pentru prelucrarea textilelor. Sistemele care sunt independente fa de poziia
unui contra electrod par a fi capabile de a avea aceast nsuire. n sistemele
convenionale, de ex., grosimea maxim a substratului este limitat de o punte
de descrcare maxim dintre electrod i contra electrod. Sistemele cu aa
numitele surse de plasm indirecte sau la distan (remote), pot s ptrund n
substraturile textile groase i s modifice omogen structurile tri-dimensionale. O
provocare special este designul unui sistem de plasm adecvat limilor mari de
.lucru ale textilelor.

5.6.1 Dezvoltri ale tehnologiilor de descrcare

Tratrile cu plasm la presiune joas pentru funcionalizarea i

peliculizarea suprafeelor au un cmp larg de aplicare n prelucrarea
semiconductorilor, dispozitivelor optice i medicale, i n fabricarea mainilor
industriale (aparaturii).
Tehnologiile cu plasm netermice, destinate tratrii la presiune
atmosferic, au dus o existen umbrit alturi de tratarea corona a suprafeelor
polimerice. Cu toate acestea, n ultimii ani, s-a artat faptul c un numr de
procese netermice, chiar procese CVD, care erau limtate la plasmele cu presiune
joas, ar putea fi transferate cu succes n gama presiunii atmosferice. Puncte de
pornire au fost dezvoltrile tehnice pe baz de plasm ale surselor individuale de
plasm cum ar fi DBD, arc-jet, microunde i sursele de plasm hibrid. Noile
surse de plasm sunt n general folosite pentru modificarea suprafeelor, tratarea
preliminar a substraturilor, curarea suprafeelor, decaparea (gravarea) i
peliculizarea chimic cu plasm.
Prin comparaie cu pulverizarea cu plasm i alte tehnici termice de
tratare cu plasm, avantajul tehnicilor bazate plasm, la presiune atmosferic,
netermice, este posibilitatea de peliculizare a unor suprafee mari de substraturi
sensibile la cldur, cum ar fi textilele cu straturi funcionale la scar nano.
Limea de tratare la astfel de sisteme cu plasm variaz mult, pornind de
la civa milimetri (descrcri coplanare, jeturi). Limile de lucru la aceste surse
de plasm pot fi mrite prin aranjarea de iruri de surse unice. Modelul suprafeei
poate fi realizat prin structurarea izolatorilor prin intermediul unor metode
asemntoare imprimrii, care genereaz discrcri tubulare.
Pot fi difereniate dou sisteme n domeniul proceselor de depunere cu
plasm la presiune amtosferic:
I) Precursorii, gazoi sau ca aerosoli, sunt depui direct n puntea de
descrcare unde este generat plasma. Depunerea chimc cu plasm

21
 a straturilor de oxid de silicon i fluorocarburi s-a realizat la scar de
instalaie pilot.
II) Cu ajutorul proceselor de la distan, sunt separate generarea plasmei
i zona de activare a precursorilor. Sunt posibile viteze de depunere de
100nm/s.

5.6.2 Dezvoltri ale simulrii la computer

Creterea continu a cunotinelor fundamentale despre generarea i efectul

plasmelor, n combinaie cu software-ul i hardware-ul de simulare numeric care
continu s apar, constituie bazele de simulare a proceselor chimice/fizice din
cadrul tratrilor cu plasm. Simulrile numerice pot susine design-ul optimizat al
dispozitivelor cu plasm din punctul de vedere al fluxului gazelor, modulelor
electrice i efectului.

22