585 Marin D Florentina - Rezumat Ro PDF

Universitatea Tehnic de Construcii Bucureti
Facultatea Hidrotehnic
Departamentul de Inginerie Hidrotehnic
Ing.chim. MARIN D. Florentina
REDUCEREA AVANSAT A FOSFORULUI

N CADRUL STAIILOR DE EPURARE
A APELOR UZATE
TEZ DE DOCTORAT
REZUMAT
Conductor doctorat:
Prof.dr.ing. Gabriel RACOVIEANU
Bucureti, 2014
REZUMATUL TEZEI DE DOCTORAT
- Reducerea avansat a fosforului n cadrul staiilor de epurare a apelor uzate -
Cuprins
Cuvnt nainte ..........................................................................................................

Cuvinte cheie.............................................................................................................
Cuprins ......................................................................................................................
1. Introducere ..........................................................................................................
1.1. Necesitatea abordrii subiectului ....................................................................
1.2 Reglementri legislative privind efluentul staiilor de epurare ........................
2. Stadiul actual privind procesele de eliminare a fosforului ...............................
2.1. Calitatea apei uzate .........................................................................................
2.1.1. Elemente fizico chimice de calitate a apei uzate .....................
2.1.2. Biologia apei uzate ......................................................................
2.1.3. Fosforul n apa uzat ...................................................................
2.1.4. Impactul deversrii apelor uzate asupra mediului ......................
2.2. Procese biologice de eliminare a fosforului din apa uzat ..............................
2.2.1. Eliminare biologic .....................................................................
2.3 Procese chimice de eliminare a fosforului din apa uzat .................................
2.3.1 Precipitare chimic ......................................................................
2.4. Procese de schimb ionic de eliminare a fosforului din apa uzat ...................
2.4.1. Elemente specifice procesului de schimb ionic ............................
2.4.2. Rini schimbtoare de ioni ........................................................
2.4.3. Mecanismul chimic al procesului de schimb ionic ......................
2.4.4. Cinetica procesului de schimb ionic ............................................
2.4.5. Termodinamica procesului schimbului ionic ...............................
2.4.6. Similitudinea ntre procesul de schimbului ionic i procesul de
adsorbie ....................................................................................
2.4.7. Stadiul actual de cunoatere a proceselor de reducere a
fosforului prin schimb ionic ......................................................
2.5 Scheme tehnologice de eliminare a fosforului din staiile de epurare..............
2.6. Stadiul actual privind eliminarea fosforului la nivel mondial ........................
3. Descrierea instalaiilor experimentale ................................................................
3.1. Descrierea instalaiei de laborator...................................................................
3.1.1. Caracterizarea schimbtorilor de ioni utilizai ...........................
3.1.2. Rina A500P ..............................................................................
3.1.3. Rina A520E ..............................................................................
3.2. Instalaia pilot .................................................................................................
3.2.1. Descrierea protocolului experimental pe instalaia pilot ............
3.2.1.1. Ciclul experimental I ........................................................
U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 3

3.2.1.2. Ciclul experimental II .......................................................

3.2.1.3. Ciclul experimental III ......................................................
4. Cercetri experimentale privind eliminarea avansat a fosforului din apa
uzat ..........................................................................................................................
4.1. Rezultate experimentale la nivel de laborator .................................................
4.1.1. Rezultate obinute pe rina A520 E ...........................................
4.1.2. Rezultate obinute pe rina A500P ............................................
4.2. Cercetri experimentale pe instalaia pilot ......................................................
4.2.1 Ciclul experimental I ....................................................................
4.2.2 Ciclul experimental II ...................................................................
4.2.3 Ciclul experimental III..................................................................
4.2.4. Analiza comparativ a datelor obinute din determinrile pe
instalaia pilot ............................................................................
4.3. Analiza comparativ economico-financiar privind tehnologiile de
eliminare a fosforului din apa uzat .......................................................................
4.3.1. Opiunea 1 Eliminarea chimic a fosforului ............................
4.3.2. Opiunea 2 Eliminarea biologic a fosforului ..........................
4.3.3. Opiunea 3 Eliminarea fosforului prin schimb ionic ................
4.3.4. Analiza comparativ a opiunilor ................................................
4.3.5. Analiza financiar .......................................................................
5. Concluzii................................................................................................................
5.1. Coninutul lucrrii...........................................................................................
5.2. Contribuii originale ale autorului...................................................................
5.3. Perspective de dezvoltare n domeniu ............................................................
Bibliografie................................................................................................................
Lista figurilor ............................................................................................................
Lista tabelelor ...........................................................................................................
Anexa 1 Costuri de investiie Opiunea 1 ............................................................
Anexa 2 Costuri de operare Opiunea 1 ..............................................................
Anexa 4 Costuri de operare Opiunea 2 ..............................................................
Anexa 6 Costuri de operare Optiunea 3 ..............................................................
Anexa 7 Calcul valoare net actualizat..............................................................
Not: Teza de doctorat prezentat n acest rezumat conine 5 capitole, 157

de pagini, 121 de figuri, 27 tabele, 48 formule matematice, 7 anexe i 174 referine
bibliografice.
Structura rezumatului, numerotarea figurilor, tabelelor, formulelor i
referinele bibliografice sunt n concordan cu textul integral al tezei.

Cuvnt nainte
Lucrarea de fa cu titlul: Reducerea avansat a fosforului n cadrul

staiilor de epurare ape uzate, abordeaz un proces de viitor, i anume schimbul
ionic.
Pentru realizarea lucrrii de doctorat, doresc s mulumesc ntreg
colectivului de cercettori din Catedra de Inginerie Sanitar i Protecia Apelor a
Facultii de Hidrotehnic din cadrul Universitii Tehnice de Construcii
Bucureti, n special D-lui Prof. Dr. Ing. Gabriel Racovieanu, i D-nei Conf. Dr.
Ing. Chim. Elena Vulpau, care mi-au acordat toat ncrederea i tot sprijinul moral
i material de care am avut nevoie pe tot parcursul perioadei de studiu.
Doresc de asemenea s mulumesc societatii S.C. RAJA S.A, n special, D-
lui Director General Felix Stroe, D-lui Director de Resurse Umane Niculae Muat
i ntregului colectiv al staiei de epurare Constana Nord, n special D-nei Fanaru
Lidia pentru tot sprijinul material i tehnic necesar desfurrii cercetrii. De
asemenea, aduc mulumiri D-nei Dulgheroiu Liliana, ef Serviciu Laboratoare i
D-lui Nicolae Jianu, eful laboratorului de ncercri Ape Uzate Constana Nord,
care mi-au oferit att sprijin moral ct i material pentru desfurarea activitii de
cercetare.
Aduc mulumiri, de asemenea, D-nei Lector Univ.Dr.Sabina Zagan i D-lui
Prof. Univ.dr.ing. Remus Zagan, de la Universitatea Maritim Constana, pentru
toata ncrederea i tot sprijinul oferit pe parcursul efecturii cercetrilor.
Nu n ultimul rnd, doresc s mulumesc familiei mele, pentru sprijinul
moral i ncrederea acordat n toi aceti ani de studiu, n special fetiei mele
Muat Delia Maria, soului meu Muat Sofian i mamei mele Marin Rada.

1. Introducere
Apa = substana mineral cea mai rspndita pe suprafaa pmntului i are
un rol primordial n dezvoltarea social - economic a unei naiuni. Apa este un
constituent indispensabil i fundamental al organismului uman. Modificri mici ale
calitii acesteia pot produce tulburri grave de sntate, iar insuficiena aportului
de ap este mult mai puin tolerat dect carena n alte elemente. [79], [91] ,[148].
Repartizarea neuniform a resurselor de ap pe teritoriul rii, gradul
insuficient de regularizare a debitelor pe cursurile de ap, poluarea semnificativ a
unor ruri sunt principalii factori care pot face ca zone importante ale rii s nu
dispun de surse suficiente de alimentare cu ap n tot cursul anului, mai ales n
perioadele de secet sau n iernile cu temperaturi sczute.
Astfel, subiectul abordat dorete s ofere alternative viabile pentru
necesitatea conservrii i utilizrii ct mai eficiente a potenialului productiv al
mediului.
Sectorul de ape uzate din Romnia se confrunta cu dou probleme majore:
mbuntirea operaiunilor din punct de vedere tehnic, financiar i
comercial, pentru conformarea la Directivele Europene i principii economice
sntoase;
modificarea structurii instituionale, n special trecerea de la servicii
organizate i gestionate la nivel local, la operatorii de ap regionali;
Obiectivele cercetrii au fost:
identificarea problemelor existente n ceea ce privete reducerea
fosforului din apa uzat, la nivel local i zonal;
elaborarea de teorii realiste n ceea ce privete mbuntirea
proceselor existente n staiile de epurare zonale;
aplicarea unui studiu experimental real, bazat pe cercetri teoretice
bibliografice externe i pe contribuii originale, la nivel de instalaie pilot;
identificarea problemelor reale existente ale studiului experimental
efectuat i concluzionarea acestora, eventual cu aplicare la nivel de staie de
epurare existent;

reutilizarea apei uzate cu coninut mare de nutrieni n agricultura,

pentru irigaii;
se dorete ca rezultatele obinute s fie un punct de plecare pentru o
analiz real, la nivel macro-industrial;
Avnd n vedere att poziionarea Romniei n bazinul hidrografic al
fluviului Dunrea i bazinul Marii Negre, ct i necesitatea proteciei mediului n
aceste zone, Romnia a declarat ntregul su teritoriu ca zon sensibil.
Programul Operaional Sectorial Mediu (POS Mediu) pregtit de ctre
Ministerul Mediului i Dezvoltrii Durabile (MMDD) ca Autoritate de
Management pentru sectorul de mediu i aprobat de ctre Guvernul Romniei, cat
i Programul ISPA Fonduri Europene pentru infrastructura n Romnia se
bazeaza n totalitate pe obiectivele i prioritile Uniunii Europene legate de mediu
i politicile de infrastructura reflectnd obligaiile internaionale ale Romniei i
interesele naionale specifice. [152], [155]
Avnd n vedere proiectele n curs de derulare/finalizare, precum i
portofoliul de proiecte care se afl n curs de pregtire, se poate constata c
Romnia este preocupat n continuare s-i ndeplineasc angajamentele
referitoare la dezvoltarea infrastructurii de ap/ap uzat, prevzute n Tratatul de
Aderare.

2. Stadiul actual privind procesele de eliminare a fosforului
2.1. Calitatea apei uzate

2.1.1 Elemente fizico-chimice de calitate a apei uzate
Apele uzate - reprezint apele folosite n procese industriale de producie

sau n gospodriile populaiei, poluate cu diferite substane fizico-chimice,
evacuate prin intermediul sistemului de canalizare n receptori naturali (ruri,
lacuri, Marea Neagr). Apa uzat, prin ncrctura microbiologic pe care o
transport, este un factor major de risc pentru sntatea uman. [42],[72],[91]
Apele uzate se mpart n:
ape uzate urbane - ape uzate menajere sau amestec de ape uzate
menajere cu ape uzate industriale i/sau ape meteorice;
ape uzate menajere - ape uzate provenite din gospodarii i servicii, care
rezult de regul din metabolismul uman i din activitile menajere;
ape uzate industriale - orice fel de ape uzate ce se evacueaz din
incintele n care se desfoar activiti industriale i/sau comerciale, altele dect
apele uzate menajere i apele meteorice.
Asigurarea calitii apei care urmeaz a fi utilizat ntr-un anumit scop se
realizeaz i se menine prin:
reducerea cantitii i concentraiei poluanilor - prin folosirea unor
tehnologii de fabricaie care s reduc cantitatea de ap implicat, reutilizarea apei
n circuit nchis dup epurri pariale sau totale, majorarea suprafeelor irigate cu
ap uzat etc.;
mrirea capacitii de autoepurare a cursurilor naturale prin:
mrirea diluiei la deversarea efluenilor n cursurile naturale, mrirea capacitii de
oxigenare natural a rurilor prin crearea de praguri, cascade etc.;
epurarea apelor uzate, realizat prin procedee avansate n staii
specializate care folosesc tehnologii i echipamente moderne, fiabile, eficiente;

Tabel 2.1 Indicatori de calitate pentru apele uzate [34]

Valoare Valoare
Indicatori
UM N.T.P.A N.T.P.A Metoda utilizat
de calitate
001/2005 002/2005
Temperatura C0 35 40
pH unit.pH 6.5-8.5 6.5-8.5 SR ISO 10523-97
Materii n mg/l 35.0 (60) 350 STAS 6953-81
suspensii
CBO5 mg/l 25.0 300 SR EN 18991-
2003;
SR EN 1899 -
2/2002
CCOCr mg/l 125 500 SR ISO 6060-96
Azot mg/l 2.0 30 SR ISO 5664-2001
Amoniacal
Azot Total mg/l 10.0 - STAS 7312-83
Azotai mg/l 25.0 - SR ISO 7890-2-
2000
Azotii mg/l 1.0 - SR ISO 6777-2002
Cloruri mg/l 500.0 - SR ISO 9297-2001
Detergeni mg/l 0.5 25 SR EN 903-2003
Sintetici
Fosfor Total mg/l 1.0 (peste 5.0 SR EN ISO 6878-
100.000 l.e***) 2005
2.0(10.000-
100.000le***)
Reziduu mg/l 2000.0 - STAS 9187-84
Filtru 105 C0
Caracteristicile apelor uzate i de suprafa sunt att fizice (turbiditatea,

culoarea, mirosul, etc.) ct i chimice (materii totale n suspensie, consum chimic
de oxigen, consum biochimic de oxigen, nitrai, fosfai, sulfuri, cloruri, acizi
volatili etc.) i biologice (specii de organisme i microorganisme, iar absena
bacteriilor dintr-o ap poate fi un indiciu clar al prezentei unor substane toxice)
[34],[41],[42],[57]

2.1.2 Biologia apei uzate

Factorii care influeneaz procesul biologic sunt: timpul de contact sau
timpul de traversare a obiectului tehnologic n care se desfoar procesul biologic,
temperatura, pH-ul, oxigenul, ncrcarea obiectului tehnologic cu ape uzate
(diluie) cu nmol, nutrieni, prezena inhibitorilor de proces, condiiile
hidrodinamice ale procesului omogenizare i amestecare.[139],[109],[110]
Rezultatul final al procesului biologic de epurare se concretizeaz n
degradarea substanei organice pn la diferite stadii corespunztoare tehnologiei i
echipamentelor, creterea biomasei (apreciat la 4060%) sub forma materialului
celular insolubil, sedimentabil, precum i unii produi ai metabolismului, mai uor
de ndeprtat.
Epurarea biologic a apelor uzate presupune:
contactul celulei cu substana organic n sistemul apos;
transferul moleculelor de substan prin membrana celular de la mediul
polifazic n celul, dac mrimea lor permite aceasta n caz contrar apare mai
nainte scindarea moleculei;
metabolismul specific bacteriei care conduce la degradarea substanei
organice.
Substanele organice din apele uzate, care reprezint substrat al dezvoltrii
microorganismelor, sunt ndeprtate prin metabolism. Reaciile metabolice ale
microorganismelor se desfoar simultan astfel:
prin catabolism sau dezasimilaie, n care are loc degradarea (oxidarea)
substanelor, n scopul obinerii energiei;
prin anabolism sau asimilaie, n care are loc sinteza materialului celular,
folosind energia eliberat n reaciile de degradare;
Enzimele, ca orice catalizator, au scopul de a mri vitezele de reacie, prin
scderea energiei de activare a reactanilor. Activitatea enzimatic a proteinelor
simple, se bazeaz pe structura moleculelor, respectiv pe anumite succesiuni ale
aminoacizilor care formeaz ceea ce se numete centru activ al enzimei.
Coenzimele, de obicei, funcioneaz ca purttori intermediari de electroni, atomi
sau grupri funcionale care sunt transferai n reacia enzimatic general.
Structura chimic a multor coenzime este cunoscut.

2.1.3 Fosforul n apa uzata

Fosforul are un rol foarte important n natur. Prezena acestuia sub form
de sruri sau de compui derivai ai acidului fosforic condiioneaz viaa, fiind
componente de baz ale celulelor vii i participnd nemijlocit la diferite
metabolisme. [46],[71],[161] Fosforul se gsete n celulele plantelor i animalelor
i are un rol esenial n captarea energiei solare i utilizarea ei n procesele de
cretere i reproducere. n plante, fosforul intr n compoziia fosfoproteidelor i
fosfolipidelor, fiind implicat prin intermediul ATP (adenozintrifosfataza) n
transferul de energie i n procesul de respiraie. Este parte a acidului ribonucleic
(ARN) i dezoxiribonucleic (ADN). Fr o aprovizionare adecvat cu fosfor,
creterea plantelor este ncetinit, este ntrziat maturarea lor, iar recoltele sunt
sczute.
Fenomenul de Eutrofizare - biostimularea creterii plantelor i algelor n
apele de suprafa - reprezint suprafertilizarea apelor de suprafaa care provoac
dezvoltarea exploziv a plantelor, ceea ce poate induce probleme grave de calitate
a apei. mbogirea apei cu nutrieni, n principal azot i fosfor, care conduce la
nfloriri algale, o cretere exagerat a vegetaiei acvatice, o turbiditate ridicat, o
dezoxigenare a apelor de la fundul lacului i, n unele cazuri, un miros i un gust
dezagreabil al apei.
Figura 2.19 Fenomenul de eutrofizare [164]

Impactul descrcrii apelor uzate epurate mecano-biologic (coninnd
poluani reziduali) n emisarii naturali se manifesta pe planuri diverse, de la
afectarea sntii umane, pn la probleme complexe de natur ecologic, tehnic
i economic. [135],[40],[146]

2.2 Procese biologice de eliminare a fosforului din apa uzat

Reducerea biologic a fosforului necesit bazine n care sunt create condiii
anaerobe, i bazine care lucreaz n condiii aerobe. Expunerea la condiii
anaerobe/ aerobe conduce la o utilizare competitiv a substratului i la selectarea
microorganismelor care stocheaz fosforul.
Metodele biochimice se bazeaz pe incorporarea ortofosfatului, a
polifosfatului i fosforului legat organic n celule. Metoda biologic const n
expunerea microorganismelor la condiii alternativ aerobe i anaerobe. Acest lucru
duce la o suprasolicitare a microorganismelor, astfel nct capacitatea de adsorbie
crete foarte mult. Fosforul nu este utilizat numai pentru supravieuire, sintez i
energie, ci este stocat i folosit ulterior de ctre microorganisme. [33],[42]
Mecanismul de reducere a fosforului arat c nivelul reducerii biologice a
fosforului este legat n mod direct de cantitatea de substrat care poate fi fermentat
de ctre microorganismele existente n mod obinuit n zona anaerob, ulterior
asimilat i stocat ca produi de fermentaie prin microorganismele reductoare de
fosfor, de asemenea n zona anaerob. Reprezentarea schematic a mecanismului
de eliminare biologic a fosforului este redat n figura de mai jos:
Figura 2.24 Reprezentarea schematic a mecanismului de eliminare a

fosforului pe cale biologic PHB polihidroxibutirat, P fosfor [99]

Formarea compusului de mare energie ATP are loc n timpul reaciilor de

oxido-reducere prin care sunt transferai compuii cu hidrogen rezultai din faza de
catabolism aerob, a ciclului acizilor tricarboxilici, prin sisteme enzimatice cu
nivele de energie din ce n ce mai sczute, pn la ultimul acceptor. n procesele
aerobe, acceptorul final de hidrogen este oxigenul molecular. Reacia cu oxigenul
nu se efectueaz direct, ci printr-o serie de trepte intermediare, care formeaz ceea
ce se numete lan respirator (o succesiune de oxido-reduceri, catalizate pe
potenialele redox ale enzimelor implicate). Fiecare etap a acestui lan respirator
este catalizat de sisteme enzimatice moleculare multiple. [109], [110]
Calitatea de compus macroergic a moleculei de ATP (caracterizat printr-o
instabilitate termodinamic) este determinat de particularitile structurii sale
chimice. n molecula ATP-ului tind s acioneze fore destabilizatoare manifestate
ca respingere electrostatic i ca rezonan de opoziie.[99]
Figura 2.26. Rolul ATP n energetica Figura nr. 2.30 Structura ATP[99]
celular[99]
Caracterul ATP de compus macroergic este conferit preponderent de
componena pirofosfat din structura sa, care, la pH= 7.0 este complet ionizat
(tetraanion). Rolul central al ATP ca cel mai important compus macroergic
implicat n energia celular i corelaiile sale generale cu procesele metabolice sunt
redate n relatiile urmatoare:[99]
ADP Pi ATP (conservarea i stocarea energiei) (2.3.)
ATP ADP Pi (fosfat anorganic) (2.4.)
Sau generare de energie
ATP ADP PPi (pirofosfat) (2.5.)
ADP + Panorg = ATP; (2.6.)

ATP (adenozin tri-fosfat) poate difuza spre locurile din celul care necesit
energie, deci ATP reprezint de asemenea o form de transport a energiei. Energia
chimic a ATP-ului este eliberat n timpul transferului grupei fosfat terminale
ctre anumite molecule acceptoare care sunt potentate energetic i pot intra astfel
n stare reactiv; ATP devenit ADP (adenozin di-fosfat) sau AMP (adenozin-
monofosfat), prin pierderea fosfatului sau piro-fosfatului terminal, este refosforilat
enzimatic. n celula intact, gruparea fosforil terminal a ATP-ului sufer
permanent nlocuiri extrem de rapide cu fosforul anorganic. Alturi de ATP, exist
i ali derivai coninnd legtura macroergic fosfat. Un rol important l joac
derivaii organici coninnd legtura macroergic S, ca de exemplu acetil CoA.[99]
Procesul tehnologic poate fi condus n sensul stimulrii dezvoltrii organismelor
acumulatoare de fosfor n defavoarea celorlalte tipuri de bacterii heterotrofe
normale.
2.3 Procese chimice de eliminare a fosforului din apa uzat

Adugarea diverselor reactivi n apele uzate cu coninut de fosfai determin
producerea de sruri insolubile sau cu o solubilitate sczut care precipit. [16]
Epurarea avansat a apelor uzate, precipitarea chimic, implic adaosul de
reactivi chimici pentru alterarea formei fizice a substanelor coloidale i n suspensie i
mbuntirea reducerii lor prin sedimentare. n anumite situaii, distrugerea particulelor
coloidale este lent iar reducerea este mpiedicat chiar prin blocarea coagulantului ntr-
un precipitat voluminos. Reactivii cei mai des utilizai n precipitarea chimic sunt:
sulfatul de aluminiu hidratat [Al2(SO4)318H2O i Al2(SO4)314H2O], clorura feric
[FeCl3], sulfatul feric [Fe2(SO4)3 i Fe2(SO4)33H2O], sulfatul feros [Fe(SO4)7H2O] i
varul [Ca(OH)2]. [99]
Srurile de fier i aluminiu se adaug n diferite puncte ale proceselor de
epurare ns, deoarece polifosfaii i fosforul organic sunt mai uor de ndeprtat
dect ortofosfaii, pentru obinerea unor eficiene mai bune ale procesului, se
adaug srurile de aluminiu sau fier, dup treapta de epurare biologic.
Precipitarea fosforului cu var [99]

Calciul se introduce uzual sub forma varului, Ca(OH) 2. Abia la valori ale
pH-ului ctre valoarea 10, ionii de Ca n exces reacioneaz cu fosfatul, pentru a

precipita hidroxiapatita,Ca10(PO4)6(OH)2. Reacia chimic ce descrie precipitarea

fosfatului cu calciu este:
10 Ca 2 6 PO3 2 (OH) Ca10 (PO4 ) 6 (OH)2 (4.1.)

4
hidroxiapatita
Cantitatea de var necesar pentru precipitatea fosfatului din apa uzat este
n general de 1,4 - 1,5 ori alcalinitatea total a apei uzate respective, exprimat prin
CaCO3. Datorit valorii mari a pH-ului necesar pentru precipitarea fosfatului, co-
precipitarea nu este eficient.
Precipitarea fosforului cu aluminiu

Al3 H n POn4 3 AlPO4 nH (4.1.)
Un mol de aluminiu reacioneaz cu un mol de fosfat iar raportul masic

Al/P este 27/31, deci 0,87/1.
Precipitarea fosforului cu fier
Fe3 H n POn4 3 FePO4 nH (4.7.)

Srurile de fier utilizate n precipitarea chimic a fosforului sunt: clorura
feric, sulfatul feric, clorura feroas i sulfatul feros, ultimele dou fiind
disponibile ca lichide de decapare, provenind din oelrii; lichidele de decapare pot
conine cantiti mari de acid hidrocloric sau de acid sulfuric care pot cauza
distrugerea alcalinitii i scderea pH-ului.
Experiena practic a demonstrat c srurile de fier sunt cele mai eficiente n
precipitarea fosforului iar pH-ul optim pentru aceasta este situat n domeniul 4,5
5. Procedeele de epurare bazate pe procesul de precipitare chimic sunt capabile s
reduc 50-70% din azotul organic, 20-30% din azotul total i 70-90% din fosforul
total.
2.4 Procese de schimb ionic de eliminare a fosforului din apa uzat

Fenomenul de schimb ionic a fost descoperit de ctre chimitii englezi
Thomson i Way (1850), care au studiat schimbul ionilor calciu-amoniu n solurile
arabile.[63], [66]

n ncercarea de armonizare a formulrilor i nomenclaturii utilizate n

literatura de specialitate, la simpozionul organizat la Helsinki n 1994 s-au propus
urmtoarele definiii:
Schimbul ionic este schimbul echivalent de ioni ntre 2 sau mai multe
specii ionizate localizate n diferite faze, dintre care cel puin una este schimbtor
de ioni, fr formarea unor noi tipuri de legturi chimice;
Schimbtorul de ioni este o faz ce conine un purttor de sarcin
electric, insolubil i osmotic inactiv; termenul de osmotic inactiv, exprim
posibilitatea purttorului de a migra din faza unde este localizat, n alt faz;
Prin disocierea grupelor funcionale se formeaz dou tipuri de ioni:
ioni fici, legai puternic de matrice, care nu pot migra din faza n care
sunt n alt faz; ei determina ncrcarea electrostatic pozitiv sau negativa a
matricei;
ioni mobili, numii contraioni, care compenseaz sarcina ionilor fici, i
care pot fi nlocuii cu ioni de aceeai sarcina din soluia exterioar;
Figura 2.39 Reprezentarea schematic a schimbului ionic ntre un schimbtor de ioni

i o soluie de electrolit a starea iniial; b - starea de echilibru [66]
Procesul poate fi aplicat n 2 moduri:

n procedeul cu dozare (amestec) - rina este amestecat (agitat) cu
apa ce trebuie epurat n reactor pn cnd reacia este complet. Rina este
nlturat prin sedimentare i ulterior este regenerat i reutilizat;

n procedeul continuu - materialul granular schimbtor de ioni este

aezat n straturi filtrante sau n coloane tip pachet i apa care trebuie epurata trece
prin acest filtru. Cnd capacitatea rinii este epuizat, aceasta se poate regenera cu
soluii speciale conform specificaiei productorului.
Schimbul ionic este o operaie unitar care are o baz teoretic comun cu
adsorbia i cromatografia, susinut i de elemente specifice. Procesul global,
cuprinde mai multe faze:[66]
Afnarea - se realizeaz prin percolarea coloanei cu un curent de ap
pretratat sau tratat i are drept scop ndeprtarea impuritilor mecanice, a bulelor
de gaz i a particulelor de rina sfrmat;
Epuizarea - Procesul se desfoar pn cnd matricea se satureaz, iar
ionii care trebuie separai nu mai sunt reinui de rin, i apar la ieirea din
coloan, momentul fiind marcat de creterea brusc a concentraiei ionice;
Regenerarea - este procesul invers celui de epuizare, de reactivare a
schimbtorului de ioni prin schimb ionic, realizat pe baza gradientului de
concentraie dintre ionii reinui la epuizare i ionul din agentul de regenerare;
Splarea - are drept scop ndeprtarea soluiei de regenerare n exces n
stratul de rin. Operaia de splare se efectueaz prin introducerea unui curent de
ap tratat, decarbonatat sau demineralizata n sensul parcurs de influent n faza
de epuizare.
Sistemul de contactare n strat fix, n sens descendent, permite un grad ridicat de
utilizare a coloanelor de schimb ionic, care conduce la mbuntirea performantelor i
asigurarea calitii efluenilor chiar i n cazul unor variaii de debit.

Figura 2.44 Principiul schimbului ionic n echicurent n sens descendent;

a-faza de epuizare; b-faza de regenerare[66]
Dup 1940, termenul de schimb ionica devenit universal cunoscut.
Lansarea tehnologiei de schimb ionic s-a petrecut n 1935, cnd chimitii englezi
Basil Albert Adams i Eric Leighton Holmes au sintetizat primele rini
schimbtoare de ioni. Acestea erau nrudite cu materialul plastic de tip Bachelit
i au fost preparate prin condensarea fenolilor polihidroxilici sau acizilor
fenolsulfonici cu formaldheida.
Rina - nume dat unor substane lipicioase, inflamabile, secretate de
diferite plante, mai ales conifere, sau produse pe cale sintetic;
Rinile schimbtoare de ioni - sunt polimeri sintetici capabili s
schimbe ionii proprii cu ionii dintr-o soluie care este trecut direct prin acetia.
Cele mai des utilizate materiale pentru schimbul de ioni sunt rinile sau
polimerii pe baza de fenoli. Sunt folosite n general 5 tipuri de rini: cationice
puternic acide sau slab acide; anionice, puternic bazice sau slab bazice; rini
selective pentru metale grele.
Marea majoritate a rinilor schimbtoare de ioni se obin prin transformri
ale polimerilor analog cu cele ale co-polimerilor stirenului cu divinilbenzenul.
Rinile anionice de polimerizare se obin prin introducerea grupelor aminice n
macromolecula unui polimer sau co-polimer. n sinteza convenional, copolimerul
PS-DVB este clormetilat i apoi aminat cu diverse amine. Aminele teriare conduc
la obinerea de rini puternic bazice: folosind trimetilamina se obin rini de tip I
iar n cazul dimetil,etanol,aminei se obin rini de tip II.

Schimbtorii de ioni sunt utilizai n special n domeniul tratrii apei i mai

puin n cel al epurrii apelor uzate, n acest domeniu, apariia rinilor sintetice
selective, reprezentnd o soluie apruta recent, cu perspective de viitor. [66]
Proprieti generale ale schimbtorilor de ioni
Capacitatea de schimb ionic - reprezint cantitatea de ioni de schimb
(contraioni) exprimata n milimoli sau miliechivaleni, coninui n unitatea de
mas (gram) sau de volum aparent (ml) al unui schimbtor de ioni;
Proprietatea de umflare a schimbtorilor de ioni - proprietatea
schimbtorilor de ioni de a-i mri volumul prin ptrunderea moleculelor de ap
sau ali solveni polari n structura reticular a acestora se numete umflare;
Porozitatea schimbtorilor de ioni - din punct de vedere al porozitii,
rinile pot fi de tip: gel (microreticulare); microporoase - pentru care accesul
ionilor de schimb se face prin canale de dimensiuni moleculare (micropori);
macroporoase (macroreticulare) - au o structur eterogen rigid, fiecare granul
de schimbtor constand dintr-un ansamblu de microsfere, structura fiind
asemntoare unui burete;
Figura 2.50 Reprezentarea schematica a structurii unei rini macroporoase[66]
Dimensiunea i forma granulelor - influeneaz substanial gradul de

utilizare al capacitii de schimb i eficiena schimbului ionic n condiii statice i
dinamice. Pentru aplicaii la scara industrial, dimensiunea optim a particulelor
este 0.3-0.85 mm;
Densitatea schimbtorilor de ioni - cunoaterea densitii schimbtorilor
de ioni este important n stabilirea vitezelor de regenerare i sedimentare a

particulelor. Greutatea specific a rinilor schimbtoare de ioni complet hidratate

variaz de la 1.07-1.1 g/cm3 pentru rinile anionice;
Proprietatea de regenerare - o rina schimbtoare de ioni n utilizrile
industriale este, de regul, regenerat ntre 12 i 48 ore.
2.5 Scheme tehnologice de eliminare a fosforului din staiile de

epurare
a. ndeprtarea fosforului prin metode biologice
Procedeul A/O - presupune ndeprtarea fosforului pe linia apei, n
treapta biologic concomitent cu oxidarea substanelor organice pe baz de carbon.
Concentraia fosforului n efluent depinde n mare msur de raportul CBO 5:P al
apei uzate influente. Pentru valori mai mari de 10:1 se pot obine concentraii n
fosfor solubil n efluentul epurat sub 1 mg/l, iar pentru valori mai mici de 10:1,
pentru a se obine valori sczute ale concentraiei de fosfor n efluent, este necesar
adugarea de sruri metalice pentru precipitare.
Decantor
secundar
zona zona oxica

anaeroba (aeroba)
Influent Efluent
Nmol activat de recirculare

Namol in
exces
Figura 2.58 Schema A/O de reinere pe cale biologic a fosforului [75],[76]
Procedeul PHOSTRIP
Implic ndeprtarea fosforului pe linia nmolului. n acest procedeu, o
parte din nmolul activat recirculat este dirijat ntr-un rezervor anaerob de stripare
a fosforului . Procedeul de tip PHOSTRIP asociat cu cele cu nmol activat pot
asigura un efluent cu o concentraie de fosfor total de 1,5 mg/l.

Decantor
secundar
Bazin de aerare
Influent Efluent
Namol in
Namol activat de recirculare exces
Alimentare
linia namolului
Namol activat de recirculare dupa striparea fosforului Stripare
anaeroba a
fosforului
Supernatant
bogat in fosfor
Recirculare supernatant Decantare si var

precipitare
chimica
Namol
chimic
rezidual
Figura 2.59 Schema PHOSTRIP de reinere biologic a fosforului[75],[76]
Tabel 2.10 Avantaje i dezavantaje ale alternativelor de ndeprtare biologic a fosforului[42]
Procedeu Avantaje Dezavantaje

A/O - funcionare relativ simpl; - nu asigur simultan ndeprtarea N i
- nmolul rezidual are o P;
concentraie ridicat de P, 3-5%, - performane mici la temperaturi
avnd proprieti fertilizante; sczute;
- timp de retenie hidraulic scurt; - cu scderea timpului de retenie al
celulelor n mediul aerob, poate fi
necesar o valoare mai mare a
transferului de oxigen;
PHOSTRIP - proces flexibil care poate fi - necesit adaos de var pentru
ncorporat n staiile de epurare precipitarea fosforului;
cu nmol activat; - curarea depozitelor de var poate fi o
- consum de reactivi chimici problema de ntreinere;
semnificativ mai mic dect la - necesit o concentraie crescut a
precipitarea chimica n treapta amestecului n Oxigen, pentru a
biologic; preveni eliberarea fosforului n
- poate conduce la concentraii decantorul primar;
de ortofosfai sub 1.5 mg/l;

ndeprtarea fosforului prin metode chimice

Srurile metalice pot fi adugate att n decantorul primar, ct i n
decantorul secundar, sau n treapta biologica de epurare.
Decantor Decantor
Adaos de
primar secundar
reactivi
Proces
biologic
Influent Efluent
a) Fosfor
insolubil Nmol activat de recirculare nmol in
exces
spre evacuare
sau reutilizare
Adaos de Adaos de
reactivi reactivi
Decantor Decantor
si/sau
primar secundar
Proces
biologic
Influent Efluent
b)
Nmol
primar Nmol activat de recirculare Fosfor
insolubil
Adaos de
reactivi
Decantor Decantor Decantor
primar secundar defosforizare
Proces
biologic
Influent
c)
Nmol
nmol in Fosfor
primar Nmol activat de recirculare
exces insolubil
spre procesare
ulterioara
Adaos de Adaos de Adaos de

reactivi reactivi reactivi
Decantor Decantor Decantor
primar secundar defosforizare
Proces
biologic
Influent
d)
Fosfor Fosfor
Nmol activat de recirculare Fosfor
insolubil insolubil
insolubil
Treapta de epurare Treapta de epurare Treapta de epurare

primara secundara avansata
Figura 2.66 Posibiliti de introducere a reactivilor n procesele de eliminare a fosforului [76]

a) nainte de decantorul primar (pre-precipitare); b) nainte i/sau dup bioreactor (co-
precipitare); c) dup decantorul secundar (post-precipitare); d) n mai multe puncte din
procesul tehnologic (adiie chimica multipunctual).
Adaosul de sruri metalice n decantorul primar este necesara realizarea

adecvata a operaiilor de amestecare i floculare amonte de instalaiile de decantare
primara, pentru care fie se amenajeaz bazine separate, fie se modific cele
existente. Clorura de aluminiu sau clorura ferica se aplica n general ntr-un raport
molar n domeniul 1..3 ioni metalici la un ion de fosfor.[42],[76]

Adaosul de sruri metalice i polimeri n decantorul secundar - se

utilizeaz srurile de fier sau de aluminiu mpreun cu polimeri organici, pentru
coagularea particulelor coloidale i mbuntirea eficienei filtrelor. Dozajele
srurilor de aluminiu sau fier sunt uzual de 1:3 (ion metalic:la un ion de fosfor)
dac concentraia fosforului rezidual n efluent este mai mare de 0,5 mg/l.
Adaos de reactivi n treapta biologica fosforul este ndeprtat din faza
lichid printr-o combinaie de procese: precipitare, adsorbie, schimb i floculare i
ndeprtat din sistem fie n nmolurile primare sau n cele secundare, fie n ambele.
Adiia de saruri metalice n treapta de epurare secundar - cel mai adesea
se utilizeaz adiiile multipunctuale. Fosforul este ndeprtat din faza lichid printr-
o combinaie de procese: precipitare, adsorbie, schimb i floculare i ndeprtat
din sistem odat cu nmolul biologic.
Tabel 2.11 Avantajele i dezavantajele adaosului de substane chimice

pentru ndeprtarea fosforului, n diverse trepte ale staiei de epurare [42],[76]
Treapta de
Avantaj Dezavantaj
epurare
Primar - aplicat la majoritatea staiilor de - necesit polimeri de floculare;
epurare; - nmol mai dificil de
- crete procentul de ndeprtare a deshidratat dect nmolul
substanelor organice i a suspensiilor; primar;
Secundar - costuri reduse; - doze suplimentare de metal pot
- dozaj chimic sczut n comparaie cu determina toxicitate prin
adiia n treapta mecanic de epurare; reducerea pH-ului;
- stabilitate mbuntit a nmolului - la ape cu alcalinitate sczut
activat; este necesar controlul pH-ului;
- nu necesita polimeri;
Avansat - asigur o concentraie sczut a - costuri ridicate;
fosforului n efluent; - pierderi importante de metal;
- utilizarea metalului este mai eficient;

3. Descrierea instalaiilor experimentale
3.1 Descrierea instalaiei de laborator
Pentru experimentele privind schimbul ionic pe rina schimbtoare de ioni,

s-au folosit 3 mini-coloane schimbtoare de ioni, din sticl, de 2 cm diametru i 10
cm nlime. Cele trei mini-coloane au fost aezate pe un stativ metalic, fixate cu
cleme i umplute cu dou tipuri de rina schimbtoare de ioni.
n figurile urmtoare este prezentat instalaia folosit.
Mini-coloana schimbatoare de ioni
10 cm Strat de rasina
sau nisip
Vata de sticla
Figura 3.1 Minicoloane schimbtoare de ioni Figura 3.2 Mini coloan pe seciune
Toate ncercrile fizico-chimice pentru apa uzat utilizat au fost fcute n

cadrul societii SC RAJA SA, n Laboratoarele de ncercri Ap Uzat
Constana Sud i Constana Nord. Acestea efectueaz ncercri fizico-chimice i
bacteriologice pentru determinarea indicatorilor de calitate pentru apele uzate i
nmolurile provenite din epurarea acestora, ntr-un sistem al calitii conform
cerinelor standardului SR EN ISO/CEI 17025:2005.
Analizele fizico-chimice pentru apa uzat au fost efectuate, conform unui
protocol experimental stabilit n prealabil, cu o anumit frecven. Rinile utilizate
n experiment au fost:
Purolite A500P - are o porozitate ridicat i rezist la poluarea cu
substane organice, fiind utilizat ca filtru barier (scavenger) pentru reducerea
coninutului de substane organice cu greutatea molecular medie i ridicat din
apa care intr n linia de demineralizare. Randamentul de reducere scade apoi

treptat spre sfritul ciclului (de obicei se scoate din funciune atunci cnd
coninutul de substane organice din efluent a crescut cu 20 25% fa de regimul
normal de funcionare). Durata de via a acestui tip de schimbtor este de 5-7 ani,
cu completri anuale de 3%;
Purolite A520E - Este un schimbtor anionic, puternic bazic,
macroporos, special produs pentru ndeprtarea nitrailor din apa potabil.
Structura macroporoas i grupele funcionale speciale ale schimbtorului de ioni
A520E, sunt ideale pentru selectivitatea nitrailor, chiar i n prezena unor
concentraii ridicate de sulfai.
3.2. Instalaia pilot

Experimentele prevzute la nivel de instalaie pilot au fost efectuate pe o
instalaie aflat n patrimoniul Universitii Tehnice de Construcii Bucureti.
Astfel, s-a optat pentru o coloan cu funcionare n echicurent care const dintr-un
recipient cilindric vertical. Caracteristica n echicurent a sistemului este dat de
sensul de trecere a regenerantului peste stratul de ionit, identic cu cel al apei,
colectarea soluiei fcndu-se tot pe la partea inferioar, prin intermediul unei vane
dispuse pe traseul de evacuare. n coloan, deasupra stratului de rin, exista un
spaiu liber suficient pentru a permite expandarea n timpul operaiei de afnare.
Apa este admis pe la partea superioar prin intermediul unui sistem de
distribuie, strbate stratul de ionit i este captat pe la partea inferioar ntr-un
rezervor, putnd fi recirculat n proces. Aceast instalaie a fost amplasat la staia
de epurare ape uzate Constana Nord, aparinnd S.C.RAJA S.A, n Hala
Centrifuge. Determinrile experimentale s-au efectuat n cadrul laboratoarelor de
ncercri ap uzat Constana Sud i Constana Nord, aparinnd S.C.RAJA S.A,
precum i n cadrul staiei de epurare Constana Nord.

INSTALATIA BIOREACTOR CU MEDII SPECIALE
VEDERE IN PLAN 1 - 1 VEDERE IN PLAN 2 - 2
B
0,9
4
0,5
6
9
0,0
0,94
0,56
1
0,5
6
0,5 0,56
4
0,9
0,94
B
A
SECTIUNEA A - A SECTIUNEA B - B
0,13
0,13
0,14
0,14
1 Camera distributie 1 1 Camera distributie 1
Furtun Dn 20 mm
0,2
Bazin incarcare Bazin incarcare
coloana filtranta coloana filtranta
0,2
0,07
Coloana filtranta Coloana filtranta

1,02
Furtun Dn 20 mm
Cornier 4 x 4 cm
0,35 0,19
Cornier 2 x 2 cm
2,96
2,96
0,56
0,69
2 2 2 2
0,88
Golire
Robinet probe
instalatie 0,56
0,48 0,94
0,81
Figura 3.5 Detalii de proiectare instalaie pilot coloane filtrante.

Instalaia este format din trei coloane filtrante amplasate pe un cadru

metalic, realizat din cornier 4 x 4 cm. Coloanele de filtru sunt alctuite din
conducte de PVC transparent cu o nlime total de 3 m, cu diametrul Dn 90 mm
prevzute cu un planeu drenant.
Figura 3.6 Coloane filtrantedispoziie general Figura 3.7 Coloana umplut cu nisip
Dou dintre coloane s-au prevzut cu rina schimbtoare de ioni, iar una cu
nisip cuaros. nlimea stratului filtrant a fost adoptat cca 100 cm, iar alimentarea
celor trei filtre cu ap brut s-a realizat din decantorul secundar cu ajutorul unei
pompe submersibile, de capacitate maxim 5500 l/h.
nlimea stratului de ap peste stratul filtrant s-a adoptat 20 cm. Aceast
nlime s-a meninut constant n condiiile funcionrii optime a instalaiei,
ignornd perioadele cnd funcionarea instalaiei a depins de anumii factori externi
neprevzui.
Regenerarea s-a efectuat conform fiei tehnice a rinii schimbtoare de
ioni, cu un amestec de NaCl (10%) i NaOH (2%) n proporie de 6:1.
3.2.1. Descrierea protocolului experimental pe instalaia pilot

Determinrile efectuate pe instalaia pilot au avut urmtoarele obiective:
evaluarea influenei vitezei de filtrare asupra eficientei procesului de
schimb ionic;

evaluarea influenei filtrrii prealabile pe strat de nisip a apei decantate

secundar asupra eficienei procesului de schimb ionic;
evaluarea capacitii reale de schimb ionic a schimbtorului de ioni
utilizat.
Debitul asigurat pentru fiecare coloan de filtru a fost diferit pentru cele 3
cicluri experimentale efectuate astfel:
ciclul experimental I - 30 l/h cu regenerare dup fiecare 10 ore de funcionare;
ciclul experimental II - 60 l/h cu regenerare dup fiecare 10 ore de funcionare;
ciclul experimental III 60/l/h cu regenerare dup 30 ore de funcionare.
S-au recoltat probe pentru efectuarea determinrilor experimentale la fiecare dou
ore, pentru urmtoarele tipuri de ap:
ap decantat secundar (ADS);
ap filtrat pe nisip (AFRN);
ap filtrat prin schimbtor de ioni coloana 1 (AFS1);
ap filtrat prin schimbtor de ioni coloana 2 (AFS2).
n continuare sunt prezentate schemele tehnologice pentru ciclurile
experimentale efectuate:
Figura 3.9 Schema tehnologic Figura 3.10 Schema tehnologic

Ciclul experimental I. Ciclul experimental II.
Pentru ciclul experimental III, schema tehnologic este identic cu cea de la

ciclul experimental II, cu diferena c nu s-a mai efectuat regenerarea rinii, ci s-a
mers cu alimentarea coloanelor schimbtoare de ioni pn la epuizarea rinii.

n ciclul experimental I, debitul pe fiecare linie a fost de 30 dm3/h. Ciclul

experimental a durat trei zile (10 ore/zi), cu regenerarea rinii dup fiecare 10 ore
de funcionare.
n ciclul experimental II, debitul pe fiecare linie a fost de 60 dm3/h. Ciclul
experimental II a durat, de asemenea, trei zile (10 ore/zi) cu regenerarea rinii
dup fiecare 10 ore de funcionare. De asemenea, regenerarea rinii s-a fcut dup
protocolul experimental I, urmrind totui ca nlimea stratului de ap deasupra
celui filtrant s se menin constant, chiar dac debitul pe fiecare linie a fost mrit.
n ciclul experimental III s-a urmrit epuizarea rinii. Pentru toate cele 3
cicluri experimentale, s-a realizat i afnarea stratului filtrant, prin splare cu ap
potabil n contracurent. Acest lucru s-a efectuat pentru ndeprtarea
impuritilor mecanice pentru o distribuire uniform a particulelor solide, n
vederea diminurii anselor de apariie a defectelor de scurgere prin strat.
4. Cercetri experimentale privind eliminarea avansat a

fosforului din apa uzat
4.1. Rezultate experimentale la nivel de laborator

Pentru realizarea cercetrilor experimentale au fost folosite dou tipuri de
rina, Purolite A 500P i Purolite A520E, ale cror caracteristici au fost prezentate
anterior. Nu exist o rina schimbtoare de ioni special conceput pentru reinerea
fosforului. Productorul Purolite a recomandat aceste dou rini pentru reinerea
fosforului, dei A520 este proiectat pentru reinerea azotailor iar A500 pentru
reinerea ncrcrii organice.
Debitul a fost stabilit la 25 ml/min. Experimentele s-au efectuat pe apa
sintetic preparat din apa potabil, n care s-au introdus concentraii diferite de
fosfor:
soluia 1 5 mg P/l;
soluia 2 3 mg P/l;
soluia 3 2 mg P/l.

Cele 3 soluii au fost trecute prin coloanele de schimb ionic i au fost

recoltate probe dup trecerea urmtoarelor volume de ap:
10 BV (bed volumes) corespunde 250 ml ap;
50 BV(bed volumes) corespunde 1250 ml ap;
100 BV (bed volumes) corespunde 2500 ml ap;
160 BV (bed volumes) corespunde 4000 ml ap.
Pentru fiecare prob recoltat au fost determinate:
concentraia de fosfor;
concentraia de sulfai;
concentraia de bicarbonai;
concentraia de cloruri.
Concentraia de sulfai i bicarbonai a fost determinat deoarece acetia
sunt ioni care se rein n detrimentul reinerii fosforului. Rezultatele experimentale
sunt prezentate n continuare.
S-au efectuat determinri i analize chimice pe cele dou tipuri de rini,
A500P i A520E. S-a analizat capacitatea de schimb ionic a fiecrei rini n parte,
i s-a analizat variaia concentraiei ionilor analizai n funcie de volumul de ap
trecut prin coloana schimbtoare de ioni. n figura urmtoare este prezentat un
grafic comparativ privind variaia concentraiei de fosfor, n funcie de volumul de
ap tratat pentru cele 2 rini utilizate.
6
4
Fosfor (mg/l)
A 520E
1 A 500P
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Volum apa (BV)
Figura 4.8 Variaia concentraiei de fosfor n funcie de volumul de ap trecut prin coloan
pentru cele dou rini analizate concentraie iniial 5 mg/l.

n prima faz a procesului de schimb ionic pentru ambele rini se obin

concentraii reduse de fosfor, ns dup trecerea unui volum de ap egal cu 10 BV
concentraie de fosfor n efluent ncepe s creasc. n cazul rinii A520 E
epuizarea are loc rapid, astfel nct dup trecerea unui volum de ap de 70 BV se
ajunge la o reinere de 50% din cantitatea de fosfor reinuta iniial, dup trecerea a
140 BV concentraia n efluent este egal cu cea din influent, iar prin trecerea n
continuare a apei prin rina se constat c fosforul reinut ncepe s elueze
(concentraia din efluent fiind mai mare dect cea din influent). n cazul rinii
A500 P epuizarea are loc cu viteza mai mic, astfel:
dup trecerea unui volum de ap egal cu 50 BV, se atinge concentraia
de 1 mg P/l n efluent (concentraia maxim admis conform NTPA 011/2005), fa
de 5 mg/l n efluent;
dup trecerea unui volum de 160 BV, se ajunge la o reinere egal cu
505 din cantitatea de fosfor reinut iniial.
Soluia cu o concentraie iniial de fosfor de 5 mg/l rina A 500 P a avut o
comportare superioar, permind trecerea unui volum de ap mult mai mare fa
de rina A520E, pentru obinerea aceleiai concentraii n efluent.
3.5
2.5
Fosfor (mg/l)
1.5
1
A 520E
0.5 A 500P
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Volum apa (BV)

2.5
2
Fosfor (mg/l)
1.5
A 520E
0.5
A 500P
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Volum apa (BV)
n cazul soluiilor cu o concentraie iniial de 3 mg P/l, respectiv 2 mg P/l,
s-au constatat urmtoarele:
cele dou rini au avut comportri similare cu cea din cazul soluiei cu
o concentraie iniial de 5 mg P/l;
pentru obinerea aceleiai concentraii de fosfor n efluent rina A 500
P permite trecerea unui volum de apa de 3 5 ori mai mare dect rina A520E.
pentru toate soluiile analizate, rina A500 P permite reinerea unei
cantiti mai mari de fosfor fa de rina A520 E.
10
Fosfor (mg/l)
5 mg P/l
3 mg P/l
2 mg P/l
0.1
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
Volum apa (BV)
pentru cele trei soluii analizate A500P

Experimentele efectuate la nivel de laborator au pus n eviden

urmtoarele:
fosforul poate fi reinut cu eficiene de 80 85% prin schimb ionic;
gradul de reinere al fosforului prin schimb ionic depinde de tipul de
rin utilizat i de concentraia iniial de fosfor din ap;
ionii sulfat i bicarbonat prezeni n ap se rein cu eficiene ridicate pe
schimbtorul de ioni, conducnd la o epuizare prematur a capacitii de schimb;
rina A500P a condus la rezultate mai bune dect A520E, n sensul c
permite trecerea unui volum de ap de 3 5 ori mai mare dect rina A520E pn
la epuizarea capacitii de schimb.
n concluzie, pentru determinrile la nivel de instalaie pilot se va utiliza rina
A500P, care a condus la rezultate mai bune.
4.2. Cercetri experimentale pe instalaia pilot

Pe instalaia pilot, cercetarea experimental s-a efectuat pe parcursul a trei
cicluri experimentale, primele dou cu regenerare rin i ultimul fr regenerare
rin. Debitele utilizate au fost de 30 l/h iniial, urmnd ca acesta s creasc la 60
l/h pentru ciclul experimental II.
4.2.1 Ciclul experimental I

Ciclul experimental nr. 1 s-a desfurat pe o perioada de 30 ore cu
regenerarea rinii la fiecare 10 ore de funcionare (50 BV). S-a optat pentru
regenerarea la 50 BV pentru ca n experimentele la nivel de laborator dup trecerea
unui volum de apa de 50 BV prin stratul de schimbtori de ioni acesta ncepe s-i
piard capacitatea de schimb. Debitul de funcionare a fost de 30l/h (4.7 BV/h).
S-au recoltat probe pentru determinarea indicatorilor de interes din dou n
dou ore.
S-a urmrit, n principal, concentraia fosforului total, i pe rnd
concentraia CCO, a azotailor i sulfailor, n apa decantat trecut prin procesul
de schimb ionic. n timpul experimentelor efectuate n ciclul experimental nr. I
concentraia de fosfor n apa decantat secundar (ADS) a variat n domeniul 0.65
1.28 mg P/l cu o valoare medie de 1.0 mg P/l. Se observ c, prin filtrare pe strat

de nisip cuaros, concentraia de fosfor total se reduce n medie cu 0.3 mg P/l

(fosforul aferent suspensiilor reinute n filtrul de nisip).
Apa filtrata pe nisip a fost trecuta prin schimbtorul de ioni. Concentraia de
fosfor n aceasta a fost n domeniul 0.09 0.45 mg P/l cu o valoare medie de 0.2
mg P/l. Eficiena medie de reinere a fosforului fa de apa brut a fost de 80.5%.
n cazul n care apa decantat secundar s-a introdus direct n coloana
schimbtoare de ioni (AFS2), eficiena de reinere a fosforului total a fost de 69%.
Concentraia medie de fosfor n efluentul schimbtorului de ioni a fost de 0.3 mg P/l.
Concentraia de fosfor a sczut la nceputul ciclului de schimb ionic i a
nceput s creasc uor dup cca. 10 ore de funcionare (47 BV), ceea ce a condus
la concluzia c este necesar regenerarea. Aceasta confirm experimentele de
laborator care au artat c volumul optim de ap trecut prin stratul de schimbtori
este de 50 BV.
1.4
ADS
AFRN
1.2 AFS1
AFS2
Regenerare rasina
1.0
0.8
PT (mg/l)
0.6
0.4
0.2
0.0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Numar proba
Figura 4.13 Variaia concentraiei de fosfor total pentru cele patru tipuri de ap analizat
ciclul I.
Treapta de filtrare pe nisip cuaros a condus la o cretere a eficienei globale
de reinere a fosforului cu cca. 10%. Se consider c aceasta are rol de a proteja
rina schimbtoare de ioni i de a prelungi timpul dintre 2 regenerri.
Prin filtrare rapid pe nisip, consumul chimic de oxigen s-a redus de la
valori de 28 36 mg O2/l la valori de 19 29 mg O2/l, cu o eficien de 28%.
Pentru efluentul celor dou coloane cu schimbtor de ioni, concentraia de
substane organice evaluat prin consumul chimic de oxigen a fost n domeniul 11

16 mg O2/l. Eficiena global de reinere a fost de 56%, indiferent dac s-a optat
pentru varianta cu filtrare rapid pe nisip sau nu.
Concentraia de azotai n apa decantat secundar, n perioada primului ciclu
experimental, a fost n domeniul 12.68 17.36 mg/l, cu o concentraie medie de
13.8 mg/l. Aceasta a sczut uor dup treapta de filtrare pe nisip la o valoare medie
de 11.6 mg/l (reducere de 15%). Reducerea nesemnificativ a acestora prin filtrare
pe nisip, comparativ cu fosforul i materia organic, se explic prin faptul c
azotaii sunt sruri solubile, n timp ce fosforul i materiile organice se pot gsi sub
form de suspensii.
Dup trecerea prin coloanele cu schimbtor de ioni, concentraia de azotai
s-a redus la 5.7 mg/l (57.6% eficien de reinere), n cazul n care apa a fost filtrat
pe nisip n prealabil, respectiv la 4.1 mg/l (70% eficien de reinere) pentru apa
care a fost introdus direct n coloana schimbtoare de ioni.
Deoarece ionul sulfat influeneaz procesul de reinere a fosforului prin
schimb ionic a fost determinat concentraia acestuia.
Concentraia ionului sulfat n apa decantat secundar a variat n domeniul
88 116 mg/l, cu o valoare medie de 107.8 mg/l. Prin filtrare pe nisip, concentraia
medie s-a redus la 85.2 mg/l. Prin trecerea apei prin schimbtorul de ioni,
concentraia ionului sulfat s-a redus la 48.6 mg/l n varianta cu filtrare pe nisip n
amonte, respectiv 72 mg/l n varianta fr filtrare pe nisip.
Regenerarea rinii schimbtoare de ioni s-a efectuat conform fiei
productorului, utiliznd NaCl 2% i NaOH 10%, n proporie de 1:6. S-au utilizat
50 l soluie. S-au efectuat analize pe apa rezultat la regenerare. Rezultatele sunt
prezentate n tabelul urmtor (proba medie).
Tabel 4.3. Calitatea apei rezultat la regenerare ciclul experimental nr. I.
Valoare
Nr.
Indicator U.M.
crt. Regenerare 1 Regenerare 2
Coloana 1 Coloana 2 Coloana 1 Coloana 2
1 pH uniti 12.49 13.36 14.36 13.84
2 Azotai (NO3-) mg/l 412.47 276.03 361.06 296.42
3 Sulfai (SO42-) mg/l 264 342
4 Fosfor total (PT) mg/l 4.98 3.87 2.61 2.08
5 Fosfai (PO43-) mg/l 2.91 2.79 1.93 1.84

Dac se calculeaz cantitatea de fosfor reinut pe schimbtorul de ioni n

ciclul de schimb ionic i cantitatea de fosfor eluat n ciclul de regenerare, se
constata c cca. 75% din fosforul reinut se regsete n soluia rezultat de la
regenerare. S-au obinut concentraii de fosfor de 2 5 mg/l n apa rezultat la
regenerare. Concentraiile mari de nutrieni ne conduc la ideea utilizrii n
agricultur ca fertilizator, ns concentraia mare de cloruri i pH alcalin impun o
tratare suplimentar nainte de utilizare.
4.2.2 Ciclul experimental II

Rezultatele obinute n ciclul experimental 2 sunt prezentate n figurile
urmtoare. Spre deosebire de ciclul experimental anterior s-a mrit debitul la 60l/h
(9.5 BV/h) cu o viteza de filtrare de 9.5 m/h. n timpul experimentelor efectuate n
ciclul experimental nr. II, concentraia de fosfor n apa decantat secundar (ADS) a
variat n domeniul 1.31-1.93 mg P/l, cu o valoare medie de 1.6 mg P/l. Valorile
sunt mai mari dect n ciclul anterior, datorit creterii concentraiei acestui
parametru la intrarea n staia de epurare.
Se observ c, prin filtrare pe strat de nisip cuaros, concentraia de fosfor
total se reduce n medie cu 0.4 mg P/l (fosforul aferent suspensiilor reinute n
filtrul de nisip). Apa filtrat pe nisip a fost trecut prin schimbtorul de ioni, n
coloana 1 (AFS1). Concentraia de fosfor n aceasta a fost n domeniul 0.05 0.91
mg P/l, cu o valoare medie de 0.3 mg P/l. Eficiena medie de reinere a fosforului
fa de apa brut a fost de 78.8%, similar cu eficiena obinut n ciclul
experimental nr. 1 (80.5%).
schimbtoare de ioni (AFS2) fr a fi trecut prin coloana de nisip, eficiena de
reinere a fosforului total a fost de 67.6%. Concentraia medie de fosfor n efluentul
schimbtorului de ioni a fost de 0.5 mg P/l.
Treapta de filtrare pe nisip cuaros a condus la o cretere a eficienei globale
de reinere a fosforului cu cca. 7%. Astfel c se menine ideea anterioar, i anume
faptul c aceasta are rol de a proteja rina schimbtoare de ioni i de a prelungi
timpul dintre dou regenerri.

ADS
2.5
AFRN
AFS1
AFS2
2.0 Regenerare rasina
1.5
PT (mg/l)
1.0
0.5
0.0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Numar proba
Figura 4.21 Variaia concentraiei de fosfor pentru cele patru tipuri de ap analizat ciclul
experimental nr. II.
Consumul chimic de oxigen s-a redus de la valori de 25 35 mg O2/l pentru
apa decantat secundar la valori de 22 29 mg O2/l pentru apa filtrat rapid pe
nisip, cu o eficien de 13% (substana organic aferent suspensiilor reinute n
filtru). Pentru efluentul coloanei de schimb ionic nr. 1, concentraia de substane
organice a fost de 7 20 mg O2/l (eficiena de reinere de 54%) iar pentru
efluentul coloanei nr. 2 de 14 23 mg O2/l (eficiena medie de reinere 38%).
Concentraia de azotai n apa decantat secundar, pentru al doilea ciclu

experimental, a fost n domeniul 10.31 17.8 mg/l, cu o concentraie medie de
14.1 mg/l. Aceasta s-a redus dup treapta de filtrare pe nisip la o valoare medie de
11.5 mg/l (reducere de 19%). Dup trecerea prin coloanele cu schimbtor de ioni,
concentraia de azotai s-a redus pentru ambele situaii astfel:
n cazul filtrrii prealabile pe nisip, concentraia de azotai s-a redus la
2.2 5.2 mg/l, cu o valoare medie de 3.6 mg/l (eficiena medie de schimb ionic a
fost de 73.9%);
n cazul n care nu s-a optat pentru filtrarea prealabil pe nisip cuaros,
concentraia de azotai n efluentul coloanei de schimb ionic a fost n domeniul 1.7
5 mg/l cu o valoare medie de 3.4 mg/l (eficiena de reinere a fost de 75.7%).
88 123 mg/l, cu o valoare medie de 108.1 mg/l. Prin filtrare pe nisip concentraia
medie s-a redus la 105.7 mg/l. Eficiena de reinere a fost doar de 3.5 % pentru
nisip. Prin trecerea apei prin schimbtorul de ioni, concentraia ionului sulfat s-a

redus la o medie de 56.9 mg/l n varianta cu filtrare pe nisip n amonte, respectiv la

o medie de 73.3 mg/l n varianta fr filtrare pe nisip.
Regenerarea rinii s-a realizat, i n acest ciclu experimental, tot dup

fiecare 10 ore de funcionare a instalaiei. Calitatea soluiei rezultat de la
regenerare este prezentat n tabelul urmtor.
Tabel 4.4. Calitatea apei rezultat la regenerare ciclul experimental nr. II.
Valoare
Nr.
Indicator U.M.
crt. Regenerare 1 Regenerare 2
Coloana 1 Coloana 2 Coloana 1 Coloana 2
1 pH uniti 12.43 13.81 14.12 13.63
2 Azotai (NO3-) mg/l 361.80 318.90 491.00 365.30
3 Sulfai (SO42-) mg/l 287 341
4 Fosfor total (PT) mg/l 6.36 3.94 3.06 2.85
5 Fosfai (PO43-) mg/l 4.93 2.85 2.06 2.81
Soluia rezultat la regenerare este mai concentrat dect n cazul ciclului

experimental I, ceea ce este n concordan cu rezultatele determinrilor
experimentale. n ciclul nr. II apa decantat secundar a fost mai ncrcat, iar
concentraiile n efluentul coloanelor de schimb ionic au fost similare cu cele
rezultate n ciclul experimental nr. I.
4.2.3 Ciclul experimental III

Rezultatele obinute n ciclul experimental 3 sunt prezentate n figurile
urmtoare. Spre deosebire de ciclurile experimentale anterioare, instalaia a
funcionat o perioad de 72 ore, cu un debit de 60 l/h, fr regenerare rina. S-au
efectuat determinri experimentale din patru n patru ore, pentru a evalua evoluia
indicatorilor de interes.
n timpul experimentelor efectuate n ciclul experimental nr. III,
concentraia de fosfor n apa decantat secundar (ADS) a variat n domeniul 0.74-
1.32 P mg/l, cu o valoare medie de 1.0 mg P/l. Prin filtrare pe strat de nisip cuaros,
concentraia de fosfor total s-a redus cu 0.2 0.5 mg P/l (fosforul aferent
suspensiilor reinute n filtrul de nisip).

Apa filtrat pe nisip a fost trecut prin schimbtorul de ioni n coloana 1

(AFS1). Concentraia de fosfor n aceasta a fost n domeniul 0.07 0.80 mg P/l, cu
o valoare medie de 0.3 mg P/l. Eficiena medie de reinere a fosforului fa de apa
brut a fost de 70.6%.
schimbtoare de ioni, eficiena de reinere a fosforului total a fost de 49.5%.
Concentraia medie de fosfor n efluentul schimbtorului de ioni a fost de 0.5 mg
P/l, cu o valoare minim de 0.21 mg/l.
Se remarc, i de aceasta dat, rolul filtrului de nisip n protejarea
schimbtorului de ioni. Se poate observa c, n cazul coloanei 1 (n care s-a
introdus apa filtrat pe nisip), concentraia de fosfor total n efluent este mai mic
fa de efluentul coloanei 2, iar pentru aceeai concentraie de fosfor n efluent,
cantitatea de ap trecut prin stratul de schimbtor de ioni a fost dubl n cazul n
care apa a fost filtrat pe nisip.
n cazul coloanei nr. 2, concentraia de fosfor n efluent ncepe s creasc
dup cca. 16 ore de funcionare (960 l ap trecut prin coloan = 152 BV), n timp
ce n cazul coloanei nr. 1, concentraia de fosfor n efluent a nceput s creasc
dup 38 ore de funcionare (2280 l ap trecut prin coloan = 361 BV).
1.4
1.2
1.0
PT (mg/l)
0.8
0.6
0.4
ADS
AFRN
0.2
AFS1
AFS2
0.0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Numar proba
Figura 4.29. Variaia concentraiei de fosfor ciclul experimental III.

Prin filtrare rapid pe nisip, consumul chimic de oxigen s-a redus de la
valori de 27 33 mg O2/l, pentru apa decantat secundar, la valori de 24 30 mg
O2/l, cu o eficien de 9%. Dac pentru efluentul AFS1 valorile s-au ncadrat ntre
13-23 mg O2/l, pentru AFS2 acestea au fost de 16-24 mgO2/l. Eficiena global de

reinere n cazul AFS2 a sczut uor la 32.7%, n condiiile n care pentru apa
decantat trecut prin nisip i apoi prin schimbtorul de ioni, eficien a fost de
41.6%. i n acest caz, materiile n suspensie au avut impact negativ, ducnd la o
scdere a reinerii materiei organice pentru AFS2, la 19.8 mg O2/l.
Concentraia de azotai n apa decantat secundar, pentru al treilea ciclu
experimental, a fost n domeniul 6 15.0 mg/l, cu o concentraie medie de 11.3
mg/l. Aceasta a sczut dup treapta de filtrare pe nisip la o valoare medie de 7.0
mg/l.
Prin trecerea apei prin coloanele schimbtoare de ioni, concentraia de
azotai s-a redus la o valoare medie de 3.4 mg/l n cazul n care apa a fost filtrat n
prealabil pe strat de nisip, respectiv la 4.2 mg/l pentru efluentul coloanei nr. 2.
118 134 mg/l, cu o valoare medie de 124.9 mg/l. Prin filtrare pe nisip,
concentraia medie s-a redus la 103.4 mg/l. Eficiena de reinere a fost doar de
7.7%, pentru nisip. Prin trecerea apei prin schimbtorul de ioni, concentraia
ionului sulfat s-a redus la 63.0 mg/l n varianta cu filtrare pe nisip n amonte,
respectiv 87.4 mg/l n varianta fr filtrare pe nisip. Eficiena global de reinere a
sulfailor a fost de 18 %, cu o valoare mai mic de numai 13.3 % pentru apa
decantat trecut direct prin schimbtorul de ioni.
i n cazul acestui ion se constata c, dup o funcionare de 30 ore a
instalaiei (cca. 300 BV ap trecut prin coloan), concentraia n efluent ncepe s
creasc.
n concluzie, n cadrul acestui experiment s-a confirmat faptul c, pe rina
schimbtoare de ioni se reine att fosforul, ct i substanele organice (cuantificate
prin CCO-Cr), azotaii i sulfaii.
Amplasarea n amonte de schimbtorul de ioni a filtrului de nisip a
condus, pe de o parte, la eficiene mrite de reinere a ionilor analizai fa de
varianta fr filtru de nisip i, pe de alt parte, la creterea semnificativ (dublarea)
volumului de ap care poate fi trecut prin coloane pn la nceputul procesului de
epuizare.
Pentru toi ionii analizai s-a constatat c, dup cca. 10 12 ore de
funcionare (100 BV), concentraiile ncep s creasc.

4.2.4. Analiza comparativ a datelor obinute din determinrile pe

instalaia pilot
Ciclurile experimentale I i II au constat n aceeai schem de epurare cu
debite diferite:
30 l/h pentru ciclul experimental nr. I;
60 l/h pentru ciclul experimental nr. II.
Analiza comparativ acelor dou cicluri experimentale este prezentat n
continuate, pe baza eficienelor de reducere a indicatorilor analizai: fosfor total,
ncrcare organic, azotai, sulfai.
90
80
Eficienta reducere PT (%)
70
60
50
Q=30 l/h
40 Q=60 l/h
30
20
10
0
AFRN AFS1 AFS2
Figura 4.37 Eficiene de reducere a fosforului total pentru ciclurile I i II.
Se observ c o cretere a debitului de la 30 l/h la 60 l/h nu a condus la o

reducere semnificativ a eficienei de reinere a fosforului prin schimb ionic.
Trebuie menionat, n conformitate cu fia tehnic a rinii A 500, c debitul optim
de funcionare este cuprins n intervalul 8 16 BV/l. Volumul patului de rin a
fost de 6.3l. Prin urmare, coloanele au funcionat n ciclul experimental I cu un
debit de 4.76 BV/h, iar n ciclul experimental nr. II cu un debit de 9.5 BV/h.
Se remarc, de asemenea, efectul favorabil al amplasrii filtrului de nisip n
amonte de coloana cu schimbtor de ioni asupra eficienei globale de reinere a

fosforului. Dac analizm eficiena de reinere fa de apa filtrat pe nisip, pentru

coloana nr. 1 aceasta a fost numai de 50% fa de 70 % pentru coloana nr. 2.
Din punct de vedere al reducerii ncrcrii organice, se constat c dublarea
debitului n ciclul experimental II a condus la o reducere a eficienei de reinere a
substanelor organice cu 15% n cazul filtrului de nisip, respectiv cu 18% n cazul
coloanei cu schimbtor de ioni nr. 2. n cazul ciclului experimental nr. I, filtrarea
rapid pe nisip nu a condus la o cretere a eficienei de reinere a ncrcrii
organice, ns reinerea suspensiilor pe nisip are rolul de a proteja schimbtorul de
ioni i a mri durata dintre dou cicluri de regenerare. Colmatarea acestuia cu
suspensii conduce la o epuizare fals, aceasta mpiedicnd difuzia ionilor ctre
particulele schimbtoare de ioni.
60
50
Eficienta reducere CCO (%)
40
30 Q=30 l/h
Q=60 l/h
20
10
0
AFRN AFS1 AFS2
Figura 4.38 Eficiene de reducere a consumului chimic de oxigen pentru ciclurile I i II.
n figura urmtoare este prezentat variaia eficienelor de reinere a

sulfailor. Ionul sulfat se reine pe rina schimbtoare pe ioni, fiind un ion
competitiv cu fosforul, respectiv concentraia de substane organice. Se observ c
eficienele de reducere au fost influenate att de viteza de trecere a apei prin
coloan, ct i de amplasarea filtrului de nisip n amonte.
O concentraie mare de sulfai n apa de alimentare i implicit n apa uzat
conduce la o epuizare prematur a schimbtorului de ioni.

60
50
Eficienta reducere SO42- (%)
40
30 Q=30 l/h
Q=60 l/h
20
10
0
AFRN AFS1 AFS2
Figura 4.39 Eficiene de reducere sulfailor pentru ciclurile I i II.

n concluzie, dublarea debitului n ciclul experimental nr. II nu a condus la
o reducere semnificativ a eficienelor de reducere a principalilor indicatori prin
schimb ionic.
n general, se observ faptul c apa rezultat de la regenerarea rinii
schimbtoare de ioni n ciclul II experimental a fost mai concentrat n anumii
parametrii chimici dect n ciclul I experimental. Cea mai eficient regenerare a
avut-o coloana AFS1 n ambele experimente, valorile uor mrite pentru cel de-al
doilea experiment fiind justificate i prin mrirea valorilor concentraiilor
parametrilor chimici n apa brut.
4.3. Analiza comparativ economico-financiar privind

tehnologiile de eliminare a fosforului din apa uzat
Pentru implementarea unei tehnologii de eliminare a fosforului, pe lng o
analiz tehnic este necesar i o analiz financiar, astfel nct s se poat aplica
pentru o situaie concret o anumit tehnologie, optim att din punct de vedere
tehnic, ct i din punct de vedere al cheltuielilor generate de investiie i
exploatare. Analiza s-a realizat pentru situaia ipotetic de implementare a unei
trepte de defosforizare la staia de epurare Constana Nord. S-au analizat
comparativ 3 tehnologii de eliminare a fosforului:
eliminarea chimica a fosforului;
eliminarea biologica a fosforului;

eliminare fosfor prin schimb ionic.

n toate opiunile analizate s-a considerat o concentraie a fosforului n
influent de 5 mg/l, i o concentraie n efluent de 1 mg/l. Debitul mediu anual
epurat a fost considerat de Q=63.072.000 m3/an comun tuturor variantelor
Calculul costurilor de operare i al costului unitar al apei epurate a luat n
considerare numai treapta de eliminare a fosforului, aceste costuri urmnd a fi
adunate la costurile totale de epurare generate de obiectele tehnologice existente n
staia de epurare.
4.3.4. Analiza comparativ a opiunilor

Toate opiunile propuse asigur epurarea apelor uzate n conformitate cu
cerinele NTPA 011 i Directiva Comunitii Europene UWWD 91/271/EEC.
Principalii parametri ai opiunilor analizate sunt prezentai n tabelele
urmtoare.
Tabel 4.1 Costuri de investiie i operare ale opiunilor analizate
Nr.
Parametru Opiune 1 Opiune 2 Opiune 3
crt.
1 Costuri de investiie (Euro) 202,000 2,290,000 8,023,000
2 Costuri de operare (Euro/an) 747,692 342,057 21,676,439
3 Cost unitar apa epurata (Euro/m3) 0.012 0.005 0.344
Nota: n calculul costurilor de operare n Opiunea 3 nu s-au considerat costurile
generate de neutralizarea apelor rezultate de la splarea cuvelor de filtru.
Dup cum se poate observa din tabelul anterior, Opiunea 1 presupune cele
mai mici investiii, dar genereaz un cost de operare mai mare dect cel din
Opiunea 2. Opiunea 3 genereaz cele mai mari cheltuieli de investiie i operare
dintre cele 3 opiuni analizate.
Deoarece costurile de operare sunt mai mari n Opiunea 1 comparativ cu
cele din Opiunea 2, dar costurile de investiie sunt mai mici, o departajare clar
ntre cele dou opiuni nu poate fi fcut dect dup realizarea unei analize
financiare
Costurile detaliate de investiie i operare pentru fiecare opiune n parte
sunt prezentate n anexele de la sfritul tezei de doctorat.

4.3.5. Analiza financiar

n urma analizei financiare, n tabelul urmtor sunt prezentate valorile nete
actualizate pentru o rat de actualizare de 5% i o perioada de funcionare de 20 de ani.
Tabel 4.6 Valoare net actualizat (perioada de operare 20 ani) pentru opiunile analizate
Opiune U.M. Investiii Operare Total Valoare
2014 (an de 2014 (an de Net
referin) referin) Actualizat
2014 2014 Total

Rata de actualizare - 5% Rata 1.00 1.00
Opiune 1 TREAPTA DE DEFOSFORIZARE CHIMIC
Cheltuieli de investiii Euro 202,000 0 202,000
Cheltuieli de operare, exceptnd
energia Euro 0 744,030 9,272,258
Costuri cu energia Euro 3,662 45,633
TOTAL cheltuieli Opiune 1 Euro 202,000 747,692 9,519,891
Opiune 2 TREAPTA DE DEFOSFORIZARE BIOLOGIC
Cheltuieli de investiii Euro 2,290,000 0 2,290,000
energia Euro 0 40,350 502,850
Costuri cu energia Euro 301,707 3,759,938
TOTAL cheltuieli Opiune 2 Euro 2,290,000 342,057 6,552,788
Opiune 3 TREAPTA DE
DEFOSFORIZARE PRIN
SCHIMB IONIC
Cheltuieli de investiii Euro 8,023,000 0 8,023,000
energia Euro 0 21,623,145 269,472,181
Costuri cu energia Euro 58,240 725,799
TOTAL cheltuieli Opiune 3 Euro 8,023,000 21,681,385 278,220,980
Dup cum se poate observa din tabelul anterior, n urma analizei financiare
se constat c Opiunea a doua genereaz cheltuieli minime de investiie i operare
n scenariul normal, dup o perioada de operare de 20 ani.

n urma analizei financiare se poate concluziona c soluia optim din punct

de vedere financiar pentru situaia analizat este Opiunea 2 Treapta de
defosforizare biologic. Din pcate, eficiena practic a defosforizarii biologice
este insuficient, cel mai adesea fiind necesar i un adaos de reactiv de precipitare
pentru atingerea eficientei de reinere necesare.
Dei din punct de vedere al costurilor de investiie i operare soluia de
reducere a fosforului prin schimb ionic este prohibitiv, tehnologia se poate
dezvolta n viitor, n condiiile n care se vor putea genera rini schimbtoare de
ioni specializate pentru condiiile acestui proces. Foarte important este i aspectul
dezvoltrii tehnologiilor de recuperare a fosforului din apele provenite de la
regenerarea schimbtorilor de ioni, acesta reprezentnd un avantaj deosebit n
raport cu celelalte metode.
5. Concluzii
Prezenta lucrare are la baz att o parte teoretic, ct i una practic,
efectuat n perioada 2011-2014, n cadrul staiei de epurare Constana Nord,
aparinnd S.C. RAJA S.A.
5.1. Coninutul lucrrii

Primul capitol, intitulat Introducere prezint necesitatea abordrii
subiectului i reglementari legislative privind epurarea apelor uzate.
Capitolul al doilea, intitulat Stadiul actual privind procesele de eliminare a
fosforului, este structurat pe mai multe subcapitole, n care sunt prezentate
elemente privind calitatea apei uzate din punct de vedere biologic i fizico-chimic,
tehnologiile actuale de reducere a fosforului, de la cele clasice pana la cele mai noi,
de tipul schimbului ionic, precum i stadiul de dezvoltare al proceselor de
eliminare a fosforului, la nivel mondial.
n Capitolul 3, numit Descrierea instalaiilor experimentale, este
prezentat descrierea instalaiilor utilizate n cadrul experimentului, att instalaia
de laborator, ct i cea pilot, amplasat n cadrul staiei de epurare Constana Nord.
Experimentele de laborator au avut ca scop determinarea tipului de rin
care urma s fie utilizat la nivel de instalaie pilot, i evaluarea influenei ionilor
competitivi asupra procesului de reinere a fosforului prin schimb ionic.
n cadrul experimentelor efectuate pe instalaia pilot, s-a urmrit pe
parcursul a trei cicluri experimentale influena vitezei de filtrare asupra procesului

de schimb ionic, lucrndu-se la dou debite diferite de alimentare, influena filtrrii

prealabile a apei pe strat de nisip cuaros i evaluarea epuizrii capacitii de
schimb a rinii schimbtoare de ion.
n capitolul 4, sunt prezentate rezultatele cercetrilor experimentale la nivel
de laborator i pe instalaia pilot.
Experimentele la nivel de laborator au pus n eviden cele ce urmeaz:
fosforul poate fi reinut cu eficiene de 80 85% prin schimb ionic;
gradul de reinere al fosforului prin schimb ionic depinde de tipul de
rin utilizat i de concentraia iniial de fosfor din ap;
ionii sulfat i bicarbonat prezeni n ap se rein cu eficiene ridicate pe
schimbtorul de ioni, conducnd la o epuizare prematur a capacitii de schimb;
rina A500P a condus la rezultate mai bune dect A520E n sensul c
permite trecerea unui volum de apa de 3 5 ori mai mare dect rina A520E pn
la epuizarea capacitii de schimb.
n urma experimentelor de laborator, s-a optat pentru rina A500P.
Experimentele efectuate pe instalaia pilot au pus n eviden urmtoarele:
prin utilizarea rinii A500 P ca schimbtor de ioni s-a reinut att
fosforul, ct i ionul sulfat, ionul azotat i substanele organice. Lund n
consideraie c acestea sunt n concentraii mai mari dect fosforul, se poate afirma
c reinerea azotailor, sulfailor i substanelor organice conduce la o epuizare
prematur a capacitii de schimb ionic a rinii;
amplasarea filtrului de nisip n amonte de coloana cu schimbtor de ioni
a condus la o uoar cretere a eficienei globale de reinere a fosforului fa de
situaia n care apa decantat secundar s-a introdus direct n coloana schimbtoare
de ioni. Trebuie menionat ns c, n cazul n care apa este filtrat n prealabil pe
nisip cuaros, cantitatea de ap care poate fi trecut prin schimbtorul de ioni
pentru obinerea aceleiai concentraii n efluent este dubl fa de varianta fr
filtru de nisip;
dublarea debitului de la 30 l/h la 60 l/h nu a condus la o reducere
semnificativ a eficienelor de reinere a fosforului, ns trebuie menionat c
ambele debite au fost mai mici dect debitul maxim menionat n fia tehnic a
rinii schimbtoare de ioni;
cantitatea de ap care poate fi trecut prin rin pn la iniierea
fenomenului de epuizare este de 100 150 BV. Trebuie menionat c, n cadrul
experimentelor de laborator, s-a constatat c acest volum depinde de concentraia

iniial de fosfor i de calitatea apei influente (concentraie de sulfai, bicarbonai,

azotai)
Procesul de schimb ionic poate s fie fezabil pentru eliminarea fosforului
din apa uzat epurat, n situaia n care se dorete o calitate superioar a apei uzate
epurate n vederea reutilizrii sau n situaia n care se dorete recuperarea
fosforului din soluia rezultat la regenerare. n cazul n care nu se recupereaz
fosforul din soluia de regenerare, este necesar s se considere modalitatea de
eliminare a acestei soluii saline.
Se consider c este necesar dezvoltarea unei rini selective pentru
reinerea fosforului n vederea dezvoltrii tehnologiilor de recuperare a fosforului
din apa uzat.
Tot n capitolul 4 s-a luat n calcul i analiza comparativ economico-
financiara privind tehnologiile de eliminare a fosforului din apa uzat. Astfel,
pentru implementarea unei tehnologii de eliminare a fosforului, pe lng o analiz
tehnic este necesar i o analiz financiar, astfel nct s se poat implementa
pentru o situaie concret o anumit tehnologie optim, att din punct de vedere
tehnic, ct i din punct de vedere al cheltuielilor generate de investiie i
exploatare.
n urma analizei financiare se poate concluziona c soluia optim din punct
de vedere financiar pentru situaia analizat este Opiunea 2 Treapta de
defosforizare biologic. Din pcate, eficiena practic a defosforizarii biologice
este insuficient, cel mai adesea fiind necesar i un adaos de reactiv de precipitare
pentru atingerea eficienei de reinere necesare.
n ultimul Capitol, numit Concluzii, s-au pus n eviden att contribuiile
personale i elementele de originalitate din cadrul lucrrii, ct i tendinele viitoare
n ceea ce privete subiectul abordat.
5.2. Contribuii originale ale autorului

Utilizarea unor tehnologii moderne de epurare avansat a apelor uzate, n
vederea eliminrii fosforului, se bazeaz pe cerinele Uniunii Europene, att pentru
protejarea mediului, ct i pentru reutilizarea apei uzate epurate pentru diferite
activiti.
n acest scop, lucrarea de fa a vizat urmtoarele rezultate:
un studiu teoretic privind calitatea apei uzate i justificarea abordrii
subiectului, n acord cu legislaia n vigoare;

caracterizarea i nelegerea noiunii de epurare avansat, dar i

dezvoltarea acestei tehnologii pe plan National i mondial;
n condiiile n care schimbtorii de ioni sunt utilizai mai mult pentru
tratarea apei dect pentru epurarea apelor uzate, utilizarea rinilor sintetice
selective reprezint o soluie nou, de actualitate, caracterizarea amnunit a
acestui proces fiind efectuat n lucrarea de fa;
o analiz comparativ economico-financiar privind tehnologiile de
eliminare a fosforului din apa uzat;
Un element de noutate l reprezint rina utilizat la nivel de instalaie
pilot, lucru datorat faptului c nu exist la ora actual pe pia o rin sintetic cu
afinitate principal ctre reinerea de fosfor total.
n consecin. cercetrile experimentale s-au fcut pe dou tipuri de rini
macroporoase, cu structura matricei polimerului de tip stiren-divinilbenzen: A500P
cu selectivitate ctre reinerea a circa 70-80% din materia organic i A520E, cu
selectivitate mrit ctre reinerea nitrailor, chiar i n condiiile existenei unei
concentraii mrite n sulfai. Concluzia a dus la utilizarea rinii de tip A500P
care, n urma experimentelor, s-a constatat c reine o mare parte din fosforul
existent n apa uzat decantat.
De asemenea, un element original, l reprezint i efectuarea celor trei
cicluri experimentale, cu variaii de debit n alimentarea instalaiei pilot, ntre 30-
60 l/h, att cu regenerarea rinii, ct i fr, i interpretarea datelor n acord cu
obiectivele tezei de doctorat i sintetizarea concluziilor.
S-a demonstrat faptul c schimbul ionic, proces utilizat de regul la tratarea
apelor, este viabil i pentru procesul de epurare ape uzate n cazul n care se dorete
o calitate superioar a efluentului n vederea reutilizrii apei epurate sau n cazul n
care se dorete recuperarea fosforului din soluia rezultat la regenerare.
Se apreciaz c este necesar s se realizeze o rin schimbtoare de ioni cu
selectivitate pentru fosfor, astfel nct efectul reinerii celorlali ioni din ap s fie
diminuat. Posibilitatea valorificrii reale a apei rezultate de la regenerarea
schimbtorilor de ioni, reprezint o soluie de viitor, cu un avantaj deosebit n
raport cu celelalte metode de reinere a fosforului din apa uzat.
Dei din punct de vedere al costurilor de investiie i operare soluia de
reducere a fosforului prin schimb ionic este prohibitiv, tehnologia se poate
dezvolta n viitor, n condiiile n care se vor putea genera rini schimbtoare de

ioni specializate pentru condiiile acestui proces. Foarte important este i aspectul
dezvoltrii tehnologiilor de recuperare a fosforului din apele provenite de la
regenerarea schimbtorilor de ioni, acesta reprezentnd un avantaj deosebit n
raport cu celelalte metode.
Rezultatele tezei de doctorat au fost diseminate prin intermediul unor
articole tiinifice publicate n reviste de specialitate dar i prin participari la
conferine i seminarii tiinifice, printre care se menioneaz:
Zgan Sabina, Florentina Muat Studiu comparativ al eliminrii
fosfailor din apele epurate ntr-o staie de epurare din judeul
Constana, Comparative study of phosphate removal from wastewater,
in wastewater treatment plant of Constanta county , ANALELE
Universitii maritime din Constana, Revista recunoscut CNCSIS,
categoria B+, ISSN 1582-3601, 2013-an14, vol 20, pagina 169-172;
Zgan Sabina, Florentina Muat Studii privind eficiena utilizarii
schimbatorilor de ioni in reducerea fosforului din apele uzate, Studies
of ion exchanger efficiency in wastewater phosphorus removal,
ANALELE Universitii maritime din Constana, Revista recunoscut
CNCSIS, categoria B+, ISSN 1582-3601, 2013-an14, vol 20, pagina 173-
177;
Florentina Muat, Racovieanu Gabriel, Elena Vulpau Eliminarea
fosforului din apa uzat prin schimb ionic, Phosphorus removal from
wastewater by ion exchange , Buletinul tiinific al UTCB, nr.3/2014;
Florentina Muat, Utilizarea apei uzate rezultate de la regenerarea
unei rasini schimbatoare de ioni, ca solutie pentru irigatii in
agricultura, The use of wastewater from regeneration of ion exchange
resin as a solution of irrigation in agriculture, Conferina ExpoApa
(Danube Eastern Europe Regional Water Forum), 16-18 Iunie 2014,
Palatul Parlamentului, Bucureti;
Florentina Muat, Soluii pentru irigaii in agricultur: apa uzata
rezultat de la regenerarea unei rini schimbatoare de ioni, Irrigation
solutions for agriculture:wastewater resulkting from regeneration of ion
exchange resin, Revista ROMAQUA, nr.7/2014/ vol.97, ISSN
1453:6986;

Bibliografie selectiv
[2] Guzzona, A. Bohnb et al., Cultured phototrophic biofilms for phosphorus

removal n wastewater treatment water research, 42 (2008), pp. 4357-4367;
[3] A.K. Svik, B. Klve, Phosphorus retention processes n shell sand filter
systems treating municipal wastewater, n Ecological Engineering, 25
(2005), pp. 168182;
[4] Adrian Oehmena, Aaron M et al et al., Competition between
polyphosphate and glycogen accumulating organisms n enhanced biological
phosphorus removal systems with acetate and propionate as carbon sources,
n Saunders Journal of Biotechnology, 123 (2006), pp. 2232;
[11] Biplob K. Biswas, Katsutoshi Inoue et al., Removal and recovery of
phosphorus from water by means of adsorption onto orange waste gel
loaded with zirconium Bioresource Technology, 99 (2008) pp. 86858690;
[12] Byung-Goon Kim et al., Enhanced biological nitrogen and phosphorus
removal within a field-scale membrane bioreactor by adding pre-treated
sludge and alum, World Water Congress 16-21 Septembrie 2012;
[15] Carlos M. Lopez-Vazquez et al., Factors affecting the microbial
populations at full-scale enhanced biological phosphorus removal (EBPR)
wastewater treatment plants n The Netherlands, Water Research, 42 (2008),
pp. 2349-2360;
[19] Christina Vohlaa, Margit Kiva et al., Filter materials for phosphorus
removal from wastewater n treatment wetlands - a review, Ecological
Engineering 37 (2011), pp. 7089;
[21] Ciocan I. Doru, Contribuii la mbuntirea procesului de aerare a
apelor uzate, Tez de Doctorat, Universitatea tehnica Gheorghe Asachi, Ia,i,
2011;
[22] DaeGun Kim a, InSang Yoo et al., Alternative technique for removal of
phosphorus n wastewater using chemically surface-modified silica filter,
Journal of Industrial and Engineering Chemistry 18 (2012), pp. 15601563;

[23] Daekeun Kim, Keum-Yong Kim Long term operation of pilot-scale

biological nutrient removal process n treating municipal wastewater,
Bioresource Technology 100 (2009), pp. 31803184;
[33] Diana Robescu, Niculae Robescu Tehnici de epurare a apelor uzate,
Edit. Tehnic, Bucureti, 2011;
[34] Directiva 91/271/CEE privind epurarea apelor uzate oreneti;
[38] Eulsaeng Cho, Alan H. Molof Effect of sequentially combining methanol
and acetic acid on the performance of biological nitrogen and phosphorus
removal, Journal of Environmental Management 73 (2004), pp.183187;;
[40] Hongjing Li, Yinguang Chen The effect of propionic to acetic acid ratio
on anaerobicaerobic (low dissolved oxygen) biological phosphorus and
nitrogen removal, Bioresource Technology 99 (2008), pp.44004407;
[41] Hotrrea de Guvern nr. 188/28.02.2002 (M.Of. nr. 187/20.03.2002)
privind aprobarea unor norme privind condiiile de descrcare n mediul
acvatic a apelor uzate
[42] Ianculescu Ovidiu, Raluca Racoviteanu, Ghe.Ionescu Epurarea apelor
uzate, Matrix Rom Bucureti, 2001;
[46] Iurciuc Cristina Elena Cercetri privind epurarea avansat a apelor
uzate n vederea valorificrii efluentului la irigarea culturilor energetice,
Teza de doctorat, Universitatea Gh. Asachi, Iai, 2013;
[57] Legea apelor nr. 107/25.09.1996 (M.O. nr. 244/08.10.1996)
[58] Lena Johansson Westholm Substrates for phosphorus removal
Potential benefits for on-site wastewater treatment, Water Research, 40
(2006), pp. 23-36;
[59] Liu Ya-Nan, Xue Gang1 et al., Comparing results of cultured and
uncultured biological methods used n biological phosphorus removal,
Journal of Environmental Sciences 19(2007), pp.13731379;
[63] M M.F. Colmenarejo et al., Evaluation of municipal wastewater
treatment plants with different technologies at Las Rozas, Madrid (Spain),
Journal of Environmental Management 81 (2006), pp. 399404;
[66] Macoveanu M., Bilba D., Bilba N., Procese de schimb ionic n protecia
mediului, Seria Chimia i ingineria mediului, Matrix Rom Bucureti, 2002;

[69] Metcalf&Eddy Wastewater Engineering. Treatment and Reuse; 4th

Edition, McGrawHill, New York, 2003;
[71] Negoiu D. Tratat de chimie anorganic,Vol. II, Edit. Tehnic, Bucureti,
1972;
[72] Negulescu M Epurarea apelor uzate oreneti, Edit. Tehnic, Bucureti,
1978;
[75] Normativ pentru proiectarea construciilor i instalaiilor de epurare a
apelor uzate oreneti, Partea a II-a, Treapta biologic, Indicativ: NP 088 -
03 Iulie 2003;
[76] Normativ pentru proiectarea construciilor i instalaiilor de epurare a
apelor uzate oreneti, partea a IV-a, Treapta de epurare avansata a apelor
uzate, indicativ 107-2004;
[79] Oprea Ion Studiul unor procese hidrodinamice n staiile de tratare,
Universitatea Ovidius Constana, Teza de doctorat, Constana, 2013;
[90] Roland D. Cusick, Bruce E. Logan Phosphate recovery as struvite
within a single chamber microbial electrolysis cell, Bioresource Technology
107 (2012), pp. 110115;
[91] Rojanski V. Cartea operatorului din staii de epurare a apelor uzate,
Edit. Tehnic, Bucureti, 1997;
[93] Ryuichi Hirota, Akio Kuroda et al., - Bacterial phosphate metabolism and
its application to phosphorus recovery and industrial bioprocesses, Journal
of Bioscience and Bioengineering, Vol. 109 No. 5, pp. 423432, 2010;
[99] Stnescu Ioana Studii i cercetri privind procesele fizico-chimice i
biologice pentru reducerea fosforului din apele uzate, Universitatea Tehnica
de Construcii Bucureti, 2012;
[101] T. Bindu, V.P. Sylas et al., Pollutant removal from domestic wastewater
with Taro (Colocasia esculenta) planted n a subsurface flow system,
Eecological Engineering 33 (2008), pp. 68-82;
[104] Tadashi Nittami1, Hiroshi Oi et al., Influence of temperature , pH and
dissolved oxygen concentration on enhanced biological phosphorus removal
under strictly aerobic conditions, New Biotechnology, Vol 29, Number 1,
December 2011;

[105] Takashi Watanabe, Kazuo Masaki Treatment and phosphorus removal

from high-concentration organic wastewater by the yeast Hansenula
anomala, J224 PAWA, Bioresource Technology 100 (2009), pp. 17811785;
[107] Thierry Vincent, Aurely Parodi et al., Pt recovery using Cyphos IL-
101 immobilized n biopolymer capsules, Separation and Purification
Technology 62 (2008), pp. 470479;
[109] Vaicum L.M Epurarea apelor uzate cu nmol activ, Edit. Academiei
RSR, Bucureti,1981;
[110] Vaicum L.M Bazele biochimice ale epurrii, Edit. Academiei,
Bucureti, 1976;
[112] Wenguang Ding, Yunrang Xian, et al. A Research on Purification
Effect of the Substrate of Constructed Wetlands with FS-G-CD-S-SS Model
on Phosphorus Pollution, Procedia Environmental Sciences 10 (2011), pp.
2645-2653;
[123] Z. Yousefi, A. Mohseni-Bandpei Nitrogen and phosphorus removal
from wastewater by subsurface wetlands planted with Iris pseudacorus,
Ecological Engineering 36 (2010), pp. 777-782;
[125] Zhiguo Yuan1, Steven Pratt et al., Phosphorus recovery from
wastewater through microbial processes, COBIOT-1077, 2012, Available on
www.sciencedirect.com;
[134] * * * www.chimie.unibuc.ro
[135] * * * www.chimie-biologie.ubm.ro
[139] * * * www.ecotrust.ro
[140] * * * www.energ.pub.ro
[146] * * * www.greenagenda.ro
[148] * * * www.gwp.org
[151] * * * www.icpa.ro
[152] * * * www.inpcp.ro
[161] * * * www.revistadechimie.ro

585 Marin D Florentina - Rezumat Ro PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

585 Marin D Florentina - Rezumat Ro PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Universitatea Tehnic de Construcii Bucureti

Ing.chim. MARIN D. Florentina

REDUCEREA AVANSAT A FOSFORULUI

Cuvnt nainte ..........................................................................................................

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 3

3.2.1.2. Ciclul experimental II .......................................................

Not: Teza de doctorat prezentat n acest rezumat conine 5 capitole, 157

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 4

Lucrarea de fa cu titlul: Reducerea avansat a fosforului n cadrul

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 5

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 6

reutilizarea apei uzate cu coninut mare de nutrieni n agricultura,

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 7

2. Stadiul actual privind procesele de eliminare a fosforului

2.1. Calitatea apei uzate

Apele uzate - reprezint apele folosite n procese industriale de producie

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 8

Tabel 2.1 Indicatori de calitate pentru apele uzate [34]

Caracteristicile apelor uzate i de suprafa sunt att fizice (turbiditatea,

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 9

2.1.2 Biologia apei uzate

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 10

2.1.3 Fosforul n apa uzata

Figura 2.19 Fenomenul de eutrofizare [164]

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 11

2.2 Procese biologice de eliminare a fosforului din apa uzat

Figura 2.24 Reprezentarea schematic a mecanismului de eliminare a

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 12

Formarea compusului de mare energie ATP are loc n timpul reaciilor de

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 13

2.3 Procese chimice de eliminare a fosforului din apa uzat

Precipitarea fosforului cu var [99]

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 14

precipita hidroxiapatita,Ca10(PO4)6(OH)2. Reacia chimic ce descrie precipitarea

10 Ca 2 6 PO3 2 (OH) Ca10 (PO4 ) 6 (OH)2 (4.1.)

Precipitarea fosforului cu aluminiu

Un mol de aluminiu reacioneaz cu un mol de fosfat iar raportul masic

Fe3 H n POn4 3 FePO4 nH (4.7.)

2.4 Procese de schimb ionic de eliminare a fosforului din apa uzat

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 15

n ncercarea de armonizare a formulrilor i nomenclaturii utilizate n

Figura 2.39 Reprezentarea schematic a schimbului ionic ntre un schimbtor de ioni

Procesul poate fi aplicat n 2 moduri:

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 16

n procedeul continuu - materialul granular schimbtor de ioni este

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 17

Figura 2.44 Principiul schimbului ionic n echicurent n sens descendent;

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 18

Schimbtorii de ioni sunt utilizai n special n domeniul tratrii apei i mai

Figura 2.50 Reprezentarea schematica a structurii unei rini macroporoase[66]

Dimensiunea i forma granulelor - influeneaz substanial gradul de

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 19

particulelor. Greutatea specific a rinilor schimbtoare de ioni complet hidratate

2.5 Scheme tehnologice de eliminare a fosforului din staiile de

zona zona oxica

Nmol activat de recirculare

Figura 2.58 Schema A/O de reinere pe cale biologic a fosforului [75],[76]

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 20

Recirculare supernatant Decantare si var

Figura 2.59 Schema PHOSTRIP de reinere biologic a fosforului[75],[76]

Tabel 2.10 Avantaje i dezavantaje ale alternativelor de ndeprtare biologic a fosforului[42]

Procedeu Avantaje Dezavantaje

U.T.C.B Departamentul de Inginerie Hidrotehnic 21