Determinarea parametrilor de la staia de tratare ape uzate KTL

Materii n suspensie (STAS 6953-64) Vma = 350 mg/dm3 ( SR EN 872:2005)

Probele de ap se iau n vase de sticl sau de material plastic, respectnd prescrip iile n
vigoare.
n probele de ape au coninut ridicat de substane organice se adaug pentru conservare 2
ml cloroform la fiecare litru de ap de analizat. Dup adugarea cloroformului, proba trebuie
agitat.
Dac proba de ap conine materii n suspensie de dimensiuni mai mari de 2 mm, ea se
trece n prealabil printr-o sit cu estur de srm nr. 2 STAS 1077-50 pentru a le reine.
Separarea materiilor n suspensie se face prin filtrare sau centrifugare, urmat de uscarea
i cntrirea reziduului. Rezultatul se exprim n mg/l.
Filtrarea se poate executa pe hrtie de filtru sau pe creuzet Gooch cu strat de azbest.
Separarea materiilor n suspensie prin filtrare pe hrtie de filtru se recomand n cazul
apelor cu un coninut mare de materii n suspensie. Pentru coninuturi mici se recomand filtrarea
pe creuzet Gooch.
Separarea materiilor n suspensie prin centrifugare se recomand n cazul apelor care
conin cantiti mari de materii coloidale.
Determinarea prin filtrare pe hrtie de filtru
Materiale i aparatur:
- Fiole de cntrire
- Etuv termoreglabil
- Balan analitic
- Hrtie de filtru tip band albastr. Hrtia se spal cu ap distilat fierbinte, se las s se
scurg bine i apoi se introduce n fiola de cntrire i se ine o or la etuv la 1053C.
Se rcete o jumtate de or n exsicator i apoi se cntrete. Toate operaiile de uscare n
etuv, rcire i cntrire se execut n fiol de cntrire.
Mod de lucru:
Din proba de ap, n prealabil omogenizat, se msoar o cantitate care s con in
minimum 25 mg materii n suspensie i se filtreaz pe hrtie de filtru. Reziduul de pe filtru se
spal cu o cantitate mic de ap distilat.
Filtrul cu reziduu se las s se scurg bine, se introduce n fiola de cntrire i se ine n
etuv la 1053C timp de o or. Se rcete n exsicator o jumtate de or i apoi se cntrete.
m2m1
Materii totale n suspensie = 1000 [mg /litru ]
V
n care:
m1 masa fiolei cu hrtia de filtru, n mg,

m 2 masa fiolei cu hrtia de filtru cu reziduu, dup uscare, n mg,

V cantitatea de ap luat pentru analiz, n ml.

 Consumul chimic de oxigen metoda cu dicromat de potasiu [CCOCr(1)] (SR ISO
6060/96; STAS 6954-64) Vma = 500 mg O2/dm3 (SR EN ISO 5814:2013)
Principiul metodei STAS 6954-64
Substanele organice i anorganice oxidabile prezente ntr-o ap impurificat sunt oxidate
cu bicromat de potasiu n exces n mediu de acid sulfuric n prezena sulfatului de argint.
Excesul de bicromat este titrat cu sulfat dublu de fier i amoniu, utiliznd ca indicator
orto-fenantrolin (feroin).
Metoda se aplic la ape impurificate al cror CCO Cr este ntre 10 mg/litru i 100000
mg/litru.
n cazul apelor cu CCOCr cuprins ntre 10 mg/litru i 100 mg/litru se ntrebuineaz o
soluie de bicromat de potasiu 0,025N.
n cazul apelor cu CCOCr mai mare de 100 mg/litru se ntrebuineaz o soluie de bicromat
de potasiu 0,25N.
O concentraie mare a ionilor clor n raport cu concentraia substanelor organice face
inaplicabil aceast metod (exemplu apa mrii).
n cazul prezenei n ap a unor substane greu oxidabile (benzen, toluen, piridin)
rezultatele nu reflect coninutul real n substane organice.
Pregtirea probelor pentru analiz
Probele de ap se iau n vase de sticl sau material plastic respectnd prescripiile n
vigoare.
Efectuarea determinrii trebuie s se fac n maxim 24 ore de la recoltare, proba
pstrndu-se la temperatura de 3 4 C sau conservndu-se prin adugarea a 3 ml acid sulfuric
1:3 la litru de prob.
Probele care conin suspensii sedimentabile trebuie omogenizate bine pentru a obine o
prob reprezentativ.
n cazul n apelor cu CCOCr ridicat (peste 500mg/l) ele se dilueaz n prealabil. Diluia se
face astfel nct excesul de bicromat de potasiu s fie ntre 50 75%.
n tabelul de mai jos se arat modul n care se obine raportul de diluie necesar n acest
scop.
Pentru a se evita erorile de msurare i a se limita consumul de ap distilat, n cazul
apelor cu CCOCr peste 2000 mg/l se fac dou sau trei diluii succesive.
Pentru msurare se vor folosi pipete de 25, 50 i 100 ml i baloane cotate de 100 i 250
ml.
CCOCr al apei de Volumul apei luate pentru diluare/ Raportul Volumul de ap
analizat volumul solu iei diluate total de original (V ml)
mg/l Diluia I Diluia II Diluia III diluie cuprins n 20 ml din
soluia diluat final
500 1000 50/100 - - 1/2 10,0
1000 2000 25/100 - - 1/4 5,0
2000 4000 50/100 25/100 - 1/8 2,5
4000 6000 100/250 50/250 - 1/12,5 1,6
6000 8000 25/100 25/100 - 1/16 1,25
8000 10000 50/250 25/100 - 1/20 1,00
10000 20000 25/250 25/100 - 1/40 0,50
20000 40000 50/250 25/100 25/100 1/80 0,25
40000 60000 50/250 50/250 50/250 1/125 0,16
60000 80000 25/250 25/100 25/100 1/160 0,125
80000 100000 50/250 25/250 25/100 1/200 0,100
Aparatur i materiale
- Balon cu fund rotund sau vas Erlenmayer de 300 ml, din sticl termorezistent, legat prin
lif de un refrigerent cu reflux
- Bile de sticl sau buci mici de piatr ponce sau porelan poros.
Not: nainte de efectuarea determinrii, pentru ndeprtarea eventualelor urme de substane
organice, aparatura i materialele trebuie splate cu amestec de bicromat de potasiu acid
sulfuric i apoi cu ap distilat.
Reactivi
- Bicromat de potasiu p.a. soluie 0,25 N: 12,259 g bicromat de potasiu uscat n prealabil
timp de 2 ore la 1053 C, se dizolv n ap distilat i apoi se dilueaz pn la1000 ml
ntr-un balon cotat
- Bicromat de potasiu soluie 0,025 N: 100 ml soluie bicromat de potasiu 0,25 N se
dilueaz cu ap distilat pn la 1000 ml, ntr-un balon cotat
- Acid sulfuric concentrat p.a. (d = 1,84)
- Sulfat dublu de fier i amoniu p.a. soluie 0,25 N. 98 g sulfat dublu de fier i amoniu
[Fe(NH4)2(SO4)26H2O] se dizolv n ap distilat. Se adaug 20 ml acid sulfuric
concentrat, se rcete i se dilueaz pn la 1000 ml
Normalitatea acestei soluii trebuie stabilit zilnic fa de soluia de bicromat de potasiu.
Pentru determinarea normalitii se dilueaz 25 ml soluie bicromat de potasiu de 0,25 N
la circa 250 ml, se adaug 20 ml acid sulfuric concentrat i se rcete. Se titreaz apoi cu
soluia de sulfat dublu de fier i amoniu utiliznd 2 sau 3 picturi indicator feroin.
25 0,25
Normalitatea = V

n care V este volumul soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu folosit la titrare, n ml.
- Sulfat dublu de fier i amoniu soluie 0,025 N: 100 ml soluie de sulfat dublu de fier i
amoniu 0,25 N se dilueaz cu ap distilat pn la 1000 ml, ntr-un balon cotat.
Normalitatea acestei soluii se determin la fel ca i la normalitatea soluiei de sulfat
dublu de fier i amoniu, utiliznd soluie de bicromat de potasiu 0,025 N.
- Feroin soluie, indicator: 1,485 g orto-fenantrolin monohidrat cu 0,695 g sulfat feros
(FeSO47H2O) se dizolv n ap distilat i se dilueaz la 100 ml.
- Sulfat de argint cristale p.a.
Modul de lucru
n balonul cu fund rotund sau n vasul Erlenmeyer se introduc 20 ml ap de analizat, ca
atare sau diluat, 10 ml bicromat de potasiu soluie 0,25 N sau 0,025 N n funcie de CCO Cr mg/l
i 0,4 g sulfat de argint. Se adaug treptat, cu grij, 30 ml acid sulfuric concentrat amestecnd i
rcind dup introducerea fiecrei poriuni. Se introduc cteva bile de sticl sau buci mici de
piatr ponce sau porelan poros. Se monteaz refrigerentul i se fierbe timp de 2 ore. Se las s se
rceasc, se spal refrigerentul de sus n jos cu 25 ml ap distilat.
Dup demontarea refrigerentului se introduc n balon 100 ml ap distilat, se rce te la
temperatura camerei, se adaug 2 sau 3 picturi de indicator feroin. Excesul de bicromat de
potasiu se titreaz cu soluie de sulfat dublu de fier i amoniu 0,25 N respectiv 0,025 N. Punctul
de echivalen este net, culoarea soluiei schimbndu-se de la albastru verzui la albastru roiatic.
n paralel se efectueaz n acelai condiii o determinare martor folosindu-se, n locul apei
de analizat 20 ml ap distilat.
Calculul consumului chimic de oxigen prin metoda cu bicromat de potasiu se face dup
formula:
(V 1V 2) C 8
CCOCr = 1000 mg /litru
20 a
V1 volumul soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu, folosit la titrarea probei martor,
n ml
V2 volumul soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu, folosit la titrarea probei de
analizat, n ml
C normalitatea soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu, stabilit conform cap.5
20 volumul apei de analizat (ca atare sau diluat) luat pentru determinare, n ml
8 cantitatea de oxigen corespunztoare la 1 ml soluie de bicromat de potasiu N, n
mg
a raportul total de diluie, conform tabelului, n cazul n care s-a lucrat pe proba
diluat

Principiul metodei SR ISO 6060/96

Metoda se aplic probelor al cror CCO este cuprins ntre 30 700 mg/l. Coninutul de
cloruri nu trebuie s depeasc 1000 mg/l.
Dac valoarea CCO depete 700 mg/l, proba de ap se dilueaz. Pentru a ob ine un
rezultat real este preferabil ca valoarea CCO s fie cuprins ntre 300 600 mg/l.
Principiu: Se fierbe cu refluxare pe o durat determinat, o prob de ap n amestec cu
sulfat de mercur (II), cu o cantitate cunoscut de dicromat de potasiu, n prezen a unui catalizator
de argint n mediu puternic acidulat cu acid sulfuric, astfel nct o parte din dicromatul de potasiu
este redus de materiile oxidabile prezente. Se titreaz excesul de dicromat de potasiu cu o solu ie
de sulfat de fier (II) i amoniu. Se calculeaz valoarea CCO plecnd de la cantitatea de dicromat
de potasiu redus.
1 mol de dicromat de potasiu [Cr2O72-] este echivalent cu 1,5 moli de oxigen (O2).
Reactivi i materiale
- Acid sulfuric, c = 4 mol/l; Se adaug cu atenie, n poriuni, 220 ml acid sulfuric ( = 1,84
g/ml) peste circa 500 ml ap. Se las s se rceasc i se dilueaz la 1000 ml.
- Acid sulfuric sulfat de argint; Se adaug10 g sulfat de argint la 35 ml ap. Apoi se
adaug, n poriuni, 965 ml acid sulfuric ( = 1,84 g/ml). Se las soluia n repaus una sau
dou zile pentru dizolvare. Dizolvarea este favorizat de agitare.
- Dicromat de potasiu, soluie etalon de referin, c = 0,040 mol/l, coninnd o sare de
mercur (II); Se dizolv 80 g sulfat de mercur n 800 ml ap. Se adaug cu precau ie 100
ml acid sulfuric ( = 1,84 g/ml). Se rcete soluia i se dizolv n ea 11,768 g dicromat de
potasiu, uscat n prealabil la 105C timp de 2 ore. Se transvazeaz cantitativ solu ia ntr-
un balon cotat i se dilueaz la 1000ml. Soluia este stabil timp de o lun.
- Sulfat de fier (II) i amoniu, soluie titrat, c = 0,12 mol/l ; Se dizolv n ap 47 g sulfat de
fier (II) i amoniu hexahidrat. Se adaug 20 ml acid sulfuric ( = 1,84 g/ml), se las s se
rceasc i apoi se dilueaz cu ap la 1000ml. Aceast soluie trebuie etalonat zilnic n
felul urmtor: se dilueaz 10 ml soluie etalon de referin de dicromat de potasiu (c =
0,040 mol/l) la circa 100ml, cu acid sulfuric(c = 4 mol/l). Se titreaz cu solu ie de sulfat
de fier (II) i amoniu n prezena a dou sau trei picturi soluie indicator feroin.
Concentraia de soluie de sulfat de fier (II) i amoniu (moli/l) este calculat cu formula:
10 0,04 6 2,4
c= =
V V , n care V este volumul soluiei de sulfat de fier (II) i amoniu

consumat la titrare, n mililitrii.

- Hidrogenoftalat de potasiu, soluie etalon de referin, c = 2,0824 mmol/l; Se dizolv n
ap 0,4251 g hidrogenoftalat de potasiu , uscat n prealabil la 105C i se dilueaz cu ap
la 1000ml. Soluia are o valoare teoretic a CCO de 500 mg/l. Solu ia este stabil
maximum o sptmn dac se pstreaz la 4C.
- Feroin, soluie indicator; Se dizolv n ap 0,7 g sulfat de fier (II) (FeSO 47H2O) sau 1 g
sulfat de fier (II) i amoniu hexahidrat. Se adaug 1,50 g 1,10 fenantrolin monohidrat
i se agit pn la dizolvare. Se dilueaz la 100ml. Aceast solu ie rmne stabil timp de
cteva luni dac se pstreaz la ntuneric.
Aparatur
- Instalaie de fierbere cu refluxare; alctuit dintr-un vas sau un tub conectat printr-un gt
de sticl lefuit la un refrigerent ascendent, astfel nct s se evite pierderea unor cantit i
importante de substan volatil. Refrigerentul poate fi rcit cu ap rece sau n curent de
aer rece. Instalaia de lucru se cur prin fierbere cu refluxare realiznd o prob martor,
descris mai jos. Se cur instalaia pentru determinarea CCO cltind cu ap distilat
dup fiecare titrare.
- Manta de nclzire; plac de nclzire sau alt echipament pentru nclzire care realizeaz
fierberea probei de analizat n mai puin de 10 min. Se verific dac dispozitivul
funcioneaz fr a provoca supranclzirea local a soluiilor supuse fierberi.
- Biuret de precizie; cu capacitate de 10 ml, cu diviziunea de 0,02 ml.
- Granule pentru reglarea fierberii; Bile de sticl, rugoase, de 2 3 mm diametru, sau alte
granule pentru reglarea fierberii, curate cu aceeai metod de la instalaia de fierbere cu
refluxare.
 Probele pentru laborator trebuie prelevate n recipiente de sticl sau polietilen. Se
analizeaz probele ct mai repede posibil sau, cel mai trziu, n 5 zile de la prelevare. Dac proba
trebuie conservat nainte de analiz, se adaug 10 ml acid sulfuric la litrul de prob li se
pstreaz la temperatura de 0-5C. Se agit vasele folosite pentru pstrate i se verific dac
coninutul lor este bine omogenizat nainte de a lua o prob pentru analiz.
Mod de lucru
Se transvazeaz 10 ml prob analiz (diluat, dac este necesar) n vasul instalaiei pentru
fierbere cu refluxare i se adaug 5ml 0,01 ml soluie de dicromat de potasiu i cteva granule
pentru reglarea fierberii probei de analizat (totdeauna 10 ml) i se agit cu grij.
Se adaug ncet i cu precauie 15 ml acid sulfuric sulfat de argint i se racordeaz
imediat vasul la refrigerent.
Se aduce amestecul de reacie la fierbere n 10 min. i se continu fierberea nc 110 min.
Temperatura amestecului de reacie trebuie s fie 148 3C.
Se rcete vasul imediat n ap rece, la circa 60C i se cltete refrigerentul cu un volum
mic de ap. Se scoate refrigerentul, se dilueaz amestecul de reacie cu circa 75 ml i se rcete la
temperatura ambiant.
Excesul de dicromat de potasiu se titreaz cu soluie de sulfat de fier (II) i amoniu, n
prezena a una sau dou picturi soluie indicator feroin.
Not: Amestecul de reacie trebuie s fiarb linitit, fr salturi brute. Salturile brute sunt un
indiciu al supranclzirilor locale ale soluiei, ceea ce ar putea conduce la rezultate eronate.
Salturile brute pot fi datorate nclzirii prea intense sau ineficienei granulelor de reglare a
fierberii.
Not: Dei cantitatea de feroin nu este critic, ea trebuie s rmn pe ct posibil constant. Se
noteaz ca punct de viraj schimbarea brusc a culorii din albastru verzui n brun rocat, chiar dac
culoarea albastru verzui reapare dup cteva minute.
Proba martor
Se efectueaz n paralel dou probe martor pentru fiecare serie de determinri urmrind
acelai mod de lucru ca mai sus, dar nlocuind proba de analizat cu 10 ml ap.
Not: Calitatea apei are o mare importan n obinerea unor rezultate fidele. Calitatea apei
trebuie controlat efectund probe martor i probe paralele, identice, fr fierbere, urmrind
acelai mod de lucru. n ambele cazuri se noteaz volumul de solu ie de sulfat de fier (II) i
amoniu folosit la titrare. O diferen mai mare de 0,5 ml indic o calitate mediocr a apei. Pentru
determinarea valorilor CCO mai mici de 100 mg/l, diferena nu trebuie s depeasc 0,2 ml.
Calitatea apei distilate, poate fi, adesea, mbuntit prin redistilare mpreun cu o solu ie de
dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu n mediu acid, utiliznd o instala ie de distilare
numai din sticl.
Prob pentru verificarea reactivilor
Pentru fiecare serie de determinri, se verific tehnica, precum i puritatea reactivilor, prin
analizarea a 10 ml soluie etalon de referin urmnd acelai mod de lucru ca i pentru proba de
analizat.
 Teoretic , consumul chimic de oxigen pentru aceast soluie este de 500 mg/l; procedeul
experimental se consider satisfctor dac se obine cel puin 95% din valoarea teoretic.
i n acest caz se efectueaz o prob martor care trebuie realizat n paralel, dup cum este
indicat mai sus.
Mod de calcul
Consumul chimic de oxigen, CCO, exprimat n miligrame oxigen la litru, se calculeaz cu
urmtoarea formul:
8000 c (V 1V 2)
V0

n care
c este concentraia cantitii de substan a soluiei de sulfat de fier (II) i amoniu,
calculat, n mol la litru
V 0 este volumul probei de analizat, nainte de diluie (dac s-a efectuat), n mililitrii

V1 este volumul soluiei de sulfat de fier (II) i amoniu, folosit pentru titrarea probei
martor, n mililitrii
V 2 este volumul soluiei de sulfat de fier (II) i amoniu, utilizat pentru titrarea probei

de analizat, n mililitrii
8000 este masa molar a O2, n miligrame pe litru.
Valorile mai mici de 30 mg/l trebuie notate <30 mg/l

Azot amoniacal (NH4+) STAS 7312-65 Vma = 30 mg/dm3

Probele de ap se iau n vase de sticl sau de material plastic, respectnd prescrip iile.
Analiza trebuie efectuat imediat dup recoltare. n caz c analiza nu se poate efectua imediat,
probele se conserv prin adugare de acid sulfuric concentrat, n proporie de 1 cm 3 la 1000 cm3
ap.
Principiul metodei
n mediu acid i n prezena fierului n pulbere, azotiii i azotaii sunt redui la amoniac.
Dup aceea, compuii organici azotai sunt mineralizai, prin nclzire cu acid sulfuric concentrat,
n prezena unui catalizator i azotul este fixat sub form de sulfat de amoniu. Dup alcalinizare,
amoniacul este distilat i absorbit n soluie de acid boric.
Azotul total se determin prin titrare cu acid sulfuric, n cazul unui con inut de peste 1
mg/dm ap i prin metod colorimetric, n cazul unui coninut pn la 1 mg/dm3.
3

Aparatur
- Instalaie de dezagregare, prevzut cu un dispozitiv pentru evacuarea vaporilor de ap i
a trioxidului de sulf
- Baloane Kjedahl din sticl termoizolat, de 400 800 cm3
- Aparat de distilare adaptat pentru baloane Kjedahl, conform figurii:
 Observaii:
- Aparatul de distilare poate fi i un aparat pentru antrenare cu vapori de ap
- nainte de ntrebuinare, aparatul de distilare se spal cu ap lipsit de amoniac, pentru
ndeprtarea urmelor de amoniac
Reactivi
- Ap distilat liber de amoniac; amoniacul se ndeprteaz prin agitare cu un schimbtor
de ioni cationic sau prin redistilare n prezen de acid sulfuric i permanganat de potasiu
- Acid sulfuric concentrat, 13 i 0,02 N
- Fier redus pulbere p.a.
- Soluie hidroxid de sodiu tiosulfat de sodiu: 500 g hidroxid de sodiu i 25 g tiosulfat de
sodiu se dizolv i se dilueaz la 1000 cm3 cu ap distilat liber de amoniac
- Amestec catalizator: 4 pri sulfat de potasiu i o parte sulfat de cupru se mojareaz
mpreun
- Indicator mixt soluie: se amestec dou volume rou de metil soluie 0,2% n alcool etilic
95% cu un volum de metilen soluie 0,2% n alcool etilic 95%; virajul este de la violet n
mediu acid, la verde n mediu alcalin. Aceast soluie este stabil 30 zile.
- Acid boric soluie 2%: 20 g acid boric se dizolv n ap, se adaug 10 cm 3 indicator mixt
i se dilueaz la 1 dm3, cu ap liber de amoniac. Aceast soluie este stabil 30 zile.
- Acid boric 2%: se prepar ca mai sus, fr adugare de indicator mixt
Modul de lucru
Din proba de ap se ia un volum determinat, conform tabelului i se introduce n balonul
Kjedahl.
Azot total n prob, N, mg/dm3 Mrimea probei de ap, cm3
0 10 250
10 20 100
20 50 50
50 100 25
Proba se aciduleaz cu 5 cm3 acid sulfuric 13 i se adaug circa 0,5 g fier pulbere.
 Amestecul se nclzete pe baie de ap, pn cnd n balon rmne numai un mic rest de
fier. Dup rcire, se adaug 5 g amestec catalizator i 20 cm3 acid sulfuric concentrat. Se pune n
gtul balonului o plnie i apoi se monteaz balonul nclinat, n instalaia de dezagregare. La
nceput, balonul se nclzete cu flacr mic i apoi se mrete flacra. Dup ce solu ia a devenit
limpede i incolor, sau slab verde, se continu fierberea nc 20 30 minute pentru terminarea
mineralizrii.
Se las s se rceasc, se dilueaz apoi la 300 cm3, cu ap lipsit de amoniac i se adaug
cteva bucele de porelan poros, sau piatr ponce, pentru ca fierberea s fie uniform.
Conform figurii se monteaz la balonul Kjedahl (1) un dop de cauciuc, prin care intr
plnia (2) i deflegmatorul (3) care este ataat la refrigerentul (4).
Se introduc n vasul Erlenmeyer (5) 50 cm3 acid boric 2% cu indicator mixt, n cazul cnd
coninutul de azot total este peste 1 mg/dm3 ap, sau 50 cm3 acid boric 2% fr indicator mixt, n
cazul n care coninutul de azot total este pn la 1 mg/dm3 ap.
Captul inferior al refrigerentului trebuie s fie introdus la circa 5 mm sub nivelul solu iei
de acid boric.
Prin plnie se introduc circa 50 cm3 soluie hidroxid de sodiu tiosulfat de sodiu, pn
cnd nu se mai formeaz precipitat brun, apoi se nchide plnia (2) i se ncepe nclzirea
balonului Kjedahl.
n timpul distilrii, pe msura creterii volumului soluiei n vasul Erlenmeyer, acesta se
las n jos pentru a se menine adncimea iniial de afundare a captului refrigerentului n
soluie.
Se continu distilarea, pn cnd n vasul Erlenmeyer se strng circa 200 cm 3 distilat.
Dup aceasta, se coboar vasul Erlenmeyer, se scoate captul refrigerentului din soluie, se spal
cu ap i se mai continu nclzirea nc 5 minute, innd vasul Erlenmeyer sub captul
refrigerentului, dup care se oprete nclzirea.
Determinarea azotului total pentru coninuturi de peste 1 mg/dm3 ap
Soluia din vasul Erlenmeyer se titreaz cu acid sulfuric 0,02 N, pn cnd indicatorul
vireaz n verde pal.
n paralel, se execut o determinare martor, n aceleai condiii, folosind n locul apei de
analizat, acelai volum de ap lipsit de amoniac.
(V 1V 2 ) 0,28 (V V 2)280
Azot total (N) 1000= 1 [mg/dm3]
V V
n care
V volumul probei de ap, luat pentru determinare, n cm3
V1 volumul soluiei de acid sulfuric 0,02 N, folosit la titrarea probei de analizat, n
cm3
V2 volumul soluiei de acid sulfuric 0,02 N, folosit la determinarea martor, n cm3
0,28 cantitatea de azot, n mg, corespunztoare la 1 cm3 soluie de acid sulfuric 0,02 N
Determinarea azotului total pentru un coninut pn la 1 mg/dm3 ap
 Se msoar volumul distilatului din vasul Erlenmeyer, se iau 50 cm 3 i se procedeaz
conform STAS 6328-61, cap.2:
STAS 6328-61, cap.2; Determinarea amoniacului prin comparare cu scara de clorur
de amoniu
Reactivi
- Tetraiodo-mercuriat-dipotasic (reactiv Nessler)
- Tartrat dublu de sodiu i potasiu (sare Seignette), soluie: 392 g tartrat dublu de sodiu i
potasiu[NaK(C4H4O6)4H2O] i se dizolv prin agitare n 748 ml ap, la care se adaug
5,5 ml KOH soluie 30% i 4,5 ml NaOH soluie 30%. Se omogenizeaz i se las n
repaus 2 zile. Se evit agitarea flaconului n care se pstreaz.
- Soluie etalon pentru clorur de amoniu: 0,2972 g clorur de amoniu se dizolv n ap i
se aduce la 100 ml.
1 ml din aceast soluie se dilueaz cu ap la 20 ml
1ml din soluia diluat conine 0,05 NH4+.
Pregtirea scrii de comparare
Soluia etalon de clorur de amoniu cu un coninut de 0,05 mg NH 4+/ml se repartizaez
ntr-o serie de tuburi Nessler i se completeaz cu ap bidistilat conform tabelului:
Soluie-etalon de NH4Cl Ap Corespunde la
ml ml mg NH4+/l
0 50 0
0,05 49,95 0,05
0,1 49.90 0,1
0,2 49,80 0,2
0,4 49,60 0,4
0,6 49,40 0,6
0,8 49,20 0,8
1 49 1
OBSERVAIE scara de clorur de amoniu se pregtete simultan cu proba de analizat
n fiecare tub care formeaz scara de comparare se introduc cte 2 ml solu ie de tartrat
dublu de sodiu i potasiu i 2 ml reactiv Nessler. Introducerea acestor reactivi se face simultan cu
introducerea lor n proba de analizat.
Modul de lucru
La 50 ml prob limpede i incolor, se adaug 2 ml soluie de tartrat dublu de sodiu i
potasiu i 2 ml reactiv Nessler.
Dup 10 minute proba de analizat se compar cu scara de comparare.
n condiiile determinrii, metoda asigur o sensibilitate de 0,05 mg NH4+/l.
cV2
Azotul total (N) 1000 [mg/dm3]
V 1 50

n care
c concentraia de azot (N) n soluia colorimetrat, n mg/cm3
V 1 volumul probei de ap, luat pentru determinare, n cm3

V2 volumul total al distilatului, n cm3

 50 volumul distilatului pentru determinare, n cm3

Rotunjirea rezultatelor se face conform tabelului:

Domeniul, 1 20 20 50 50 100 100 200
3
mg/dm
Rotunjirea, 0,5 1 2 5
3
mg/dm

Fosfor total Vma = 5 mg/dm3 STAS 10064-75 (SR EN ISO 6878:2005, SR EN ISO
15681-2:2005, SR EN ISO 15681-1:2005

Sulfai (SO42-) Vma = 600 mg/dm3 STAS 8601-70

Substane extractibile cu solveni organici Vma = 30 mg/dm3 SR 7587-96

Se preleveaz o prob de maximum 1 litru de ap, ntr-un recipient de sticl cu gt larg,
gradat la volumul dorit i cu dop lefuit. Recipientul trebuie s fie curat, cltit cu ap distilat,
uscat, cltit cu solvent i apoi din nou uscat. Se umple recipientul pn la semn, cu proba.
n cazul n care determinarea nu se face imediat, se conserv proba maxim 24 ore prin
adugarea a 5 ml acid clorhidric d=1,19, diluat 13 pentru un litru de prob.
Determinare calitativ
Proba ce conine substane extractibile cu solveni, are un aspect opalescent, cu pelicule
sau irizaii. Indiciul prezenei acestora este limpezirea apei dup agitarea ei cu o cantitate de
solvent. Dac proba conine spunuri i esteri compleci, limpezirea are loc numai dup hidroliza
acestora obinut prin acidulare cu acid clorhidric la pH 2.
Proba care conine cantiti foarte mici de ulei sau grsime;Indiciul prezenei acestora se
evideniaz cu o bucat mic de camfor (sau para-fenilen-diamin), de mrimea unui bob de
mazre, ce se arunc pe suprafaa probei. Dac bucata de camfor se mic, din locul n care a fost
aruncat, pe suprafaa probei, este un indiciu c nu exist ulei sau grsime. Aceast determinare
calitativ nu se aplic probelor cu o temperatur sub 10C.

???

n care
m1 masa capsulei fr reziduul probei, n mg

m2 masa capsulei cu reziduul probei, n mg

m3 masa capsulei fr reziduul probei martor, n mg
m4 masa capsulei cu reziduul probei martor, n mg
V volumul probei luat n lucru.

Repetabilitate (101)%
Reproductibilitate (122)%
 Determinare coninut de spunuri i esteri compleci
Se efectueaz dou determinri ca mai sus, pe dou probe de ap; una acidulat la pH 2
(la conservare sau nainte de extracia cu solvent), a doua nu este acidulat.
Calcul
Coninutul de spunuri i esteri compleci se exprim n mg/l i se calculeaz cu formula:
E = E1 - E2 (mg/l), n care:
E1 substane extractibile calculate din proba acidulat la pH 2, n mg/l
E2 substane extractibile calculate din proba neacidulat, n mg/l

Determinarea substanelor extractibile cu eter de petrol STAS 7587-66

Se poate face prin urmtoarele metode:
- Metoda de extracie cu aparatul Soxhlet (se folosete n caz de litigiu)
- Metoda de extracie direct
Analiza probelor se efectueaz imediat. n cazul n care acest lucru nu este posibil,
probele se pot conserva numai pentru determinarea coninutului de substane extractibile
totale. Conservarea se face prin adugarea a 5 cm 3 acid sulfuric (13) n volume, la un
dm3 prob de ap.
Metoda extraciei directe. Determinarea coninutului total de substane extractibile
Spunurile solubile i esterii compleci prezeni n ap sunt hidrolizai prin acidulare.
Acizii grai rezultai, mpreun cu celelalte substane extractibile, sunt extrai n eter de petrol.
Reziduul rmas dup evaporarea eterului de petrol se cntrete.
Aparatur
- Plnie de separare, cu capacitate 1 2 dm3
- Tromp de ap pentru vid sau pomp de vid
- Vas de tromp
- Etuv termoreglabil
- Baie de ap electric
- Capsul de porelan, cu diametrul de 11 cm
- Balan analitic
Reactivi
- Acid clorhidric (d = 1,19)
- Eter de petrol, cu interval de distilare 30 - 60C
- Sulfat de sodiu anhidru
- Hrtie indicatoare pentru pH
Modul de lucru
Se ia un volum de 50 1000 cm3 prob de ap, astfel ca volumul respectiv s conin 20
2000 mg substane extractibile. Se trece proba printr-o plnie de separare i se aciduleaz cu acid
clorhidric, pn la pH = 1 (verificare cu hrtie indicatoare). Se cltete vasul de prob cu 15 cm 3
eter de petrol care se trec apoi n plnia de separare.
Se mai adaug 25 cm3 eter de petrol n plnia de separare i se agit bine 2 minute. Se las
s se separe stratul eteric, se trece poriunea apoas n alt plnie de separare i se repet de 3 4
ori extracia cu cte 25 cm3 eter de petrol, reunind extractele eterice n prima plnie de separare.
 Extractele eterice reunite se filtreaz peste o hrtie de filtru cu un strat de sulfat de sodiu
anhidru, pentru a ndeprta eventualele urme de ap. Filtratul se prinde ntr-un balon de distilare
la care se adapteaz un refrigerent i se distil, pe baia de ap sub vacuumul creat cu ajutorul unei
trompe de ap, pn la un volum de circa 10 cm 3. Extractul eteric se trece, cantitativ, cu eter de
petrol, ntr-o capsul adus la mas constant i se evapor sec pe baia de ap. Capsula cu reziduu
se introduce n etuv la (105 3)C, timp de 30 minute, se rcete n exsicator i se cntrete.
m2m1
Substane extractibile cu eter de petrol V 1000 [mg/dm3]

n care:
m1 masa capsulei, n mg

m2 masa capsulei cu reziduu, n mg

V volumul probei de ap, luat pentru determinare, n cm3

Nichel (Ni2+) Vma = 1 mg/dm3 STAS 7987-67; SR ISO 8288:2001

Zinc (Zn2+) Vma = 1 mg/dm3 STAS 8314-87; SR ISO 8288:2001

Mangan total (Mn) Vma = 2 mg/dm3 SR 8662/1-96

Fluoruri (F-) Vma = 5 mg/dm3 SR ISO 10359-1:2001; SR ISO 10359-2:2001

Fier total (Fe) Vma = 5 mg/dm3 SR ISO 6332-96