Spectrofotometria de absorbtie in infrarosu

Spectrofotometrele IR sunt folosite pentru a inregistra spectre in regiunea 4000-650 cm-1 (2.5-15.4
μm) si uneori pana la 200 cm-1 (50 μm).

Aparatura

Spectrofotometrele folosite pentru inregistrarea spectrelor sunt formate dintr-o sursa de lumina un
monocromator sau interferometru si un detector.

Spectrofotometrele cu transformata Fourier folosesc radiatie policromatica si calculeaza spectrul in

domeniul de frecventa pornind de la datele originale prin transformare Fourier. Pot fi folosite de
asemenea spectrofotometre dotate cu un sistem optim capabil sa produca radiatie monocromatica
in regiunea masurata. De obicei, spectrul este dat ca functie a transmitantei, masura radiatiei
transmise si radiatia incidenta. Poate fi data de asemenea de absorbanta.

Absorbanta (A), este definita ca logaritmul in baza 10 din inversul transmitantei (T) :

I0= intensitatea radiatiei incidente

I= intensitatea radiatiei transmise

Prepararea probei

Pentru masuratori in functie de transmisie sau absorbanta :

Lichide. Se examineaza sub forma de film intre 2 ferestre transparente in IR sau intr-o cuva de
grosime potrivita, de asemenea transparenta in IR.

Lichide sau solide in solutie. Se prepara o solutie intr-un solvent potrivit. Se alege concentratia si
grosimea cuvei care sa dea un spectru satisfacator. In general, rezultate bune sunt obtiunute la
concentratii de 10-100 g/L pentru a grosime de 05.01 mm. Absorbtia datorata solventului este
compensata punand in sistemul de referinta o cuva similara cu solvent. Daca este folosit un
aparatura FT-IR, absorbtia este compensata inregistrand spectrul pentru solvent si cel pentru proba,
consecutiv. Absorbanta solventului, corectata prin factor de compensatie, este extrasa cu un
software de calcul.

Solide. Se examineaza solidele dispersate intr-un lichid potrivit (pasta) sau intr-un solid
(comprimate), dupa caz. Daca este indicat in monografie, se face un film din masa topita intre 2
ferestre transparente la radiatia IR.

A. Pasta

Se tritureaza o cantitate mica de substanta de examinat cu o cantitate minima de parafina lichida R

sau alt lichid potrivit ; 5-10 mg de substanta de examinat este de obicei suficienta pentru a face o
pasta cu o picatura de parafina lichida R. Se preseaza pasta intre 2 ferestre transparente la radiatie
IR.

B. Comprimat
Se tritureaza 1-2 mg de substanta de examinat cu 300-400 mg, daca nu este specificat altfel, cu
bromura de potasiu R sau clorura de potasiu R, bine pulverizata si uscata. Aceste cantitati sunt de
obicei suficiente pentru obtinerea unui comprimat cu diametrul de 10-15 mm si un spectru de
intensitate acceptabila. Daca sunbstanta este clorhidrat, se recomanda folosirea clorura de potasiu
R. Se amesteca cu atentie, se intinde intr-un colorant potrivit si se supune unei presiuni de 800 MPa
(8 (t cm-1) Pentru substante instabile in conditii atmosferice normale sau care sunt higroscopice,
comprimat se formeaza in vacuo. O serie de factori pot cauza formarea de comprimate inadecvate,
de exemplu amestecare insuficienta sau excesiva, umiditate sau alte impuritati in mediul de
dispersie sau o reducere insuficienta a simensiunilor particulelor. Comprimatul este respins daca
examinarea vizuala denota transparenta neuniforma sau cand transmitanta la aprox 2000 cm-1 (5
um) in absenta unei benzi specifice de absorbtie este <60% fara compensatie, in lipsa altor
specificatii.

Gaze. Gazele se examineaza intr-o cuva transparenta in IR cu o grosime de aprox 100 mm. Se goleste
cuva si se aduce gazul la presiunea dorita, cu un robinet sau un ac cu valva foslosind o linie de
transfer potrivita intre cuva si container cu gazul de examinat.

Daca este necesar, se ajusteaza presiunea in cuva la presiunea atmosferica folosind un gaz
transparent la radiatia IR (de exemplu nitrogen R sau argon R). Pentru a evita intereferentele
datorate asorbtiei apei, dioxidului de carbon sau a altor gaze atmosferice, se plaseaza in sistemul de
referinta, pe cat posibil, o cuva identica care a fost fie golita fie umpluta cu gazul transparent in IR.

Pentru masurarea reflectantei difuze

Solde. Se tritureaza un amestec din substanta de examinat cu bromura de potasiu R sau clorura de
potasiu R pulverizata si uscata. Se foloseste un amestec continand aprox 5% substanta, in lipsa altor
indicatii. Se amesteca si plaseaza in cuva probei si examineaza spectrul reflectantei.

Spectrul probei in modul de absorbanta poate fi obtinut prin transformare matematica a spectrului
folosind functia Kubelka-Munka.

Prin masurarea reflexiei totale atenuate

Refexia totala atenuata (inclusiv reflexia multipla) presupune relexia interna a luminii de catre un
mediu care transmite, de obicei o serie de reflexii. Totusi, exista accesorii unde apare o singura
reflexie. Substanta se prepara astfel. Se aseaza substanta in contact cu un element intern de reflexie
(IRE), de exemplu diamant, germanium, seleniura de zinc, bromura de thaliu- iodura de thalium
(KRS-5) sau alt element adecvat cu indice de refractie mare. Se asigura contact apropiat si uniform
intre substanta si suprafata cristalului elementului reflectator intern, fir prin aplicarea unei presiuni
sau prin dizolvarea substantei intr-un solvent potrivit, apoi acoperind IRE cu solutia obtinuta si
evaporand la reziduu. Se examineaza spectrul reflexiei totale atennuate.

Identificarea cu ajutorul substantelor de referinta

Se prepara substanta de examinat si substanta de referinta prin aceeasi metoda si se inregistreaza

spectrul intre 4000-650 cm-1 (2.5-15.4 um) in aceleasi conditii experimentale. Minimul de transmisie
(maximul absorbtiei) in spectrul obtinut cu substanta analizata corespunde ca pozitie si marime
relativa cu cele din spectrul obtinut cu substanta de referinta (CRS).
Atunci cand spectrul inregistrat in stare solida prezinta diferente in pozitia transmisiei minime
(absorbtiei maxime), se trateaza substanta de examinat si cea de referinta in acelasi mod astfel incat
acestea cristalizeaza sau sunt produse in aceeasi forma sau se procedeaza asa cum este descris in
monografie, apoi se inregistreaza spectrul.

Identificarea folosind spectre de referinta

Controlul preformantei rezolutiei. Pentru aparatura cu monocromator, se inregistreaza spectrul unui

film de polistiren de aprox 35 um grosime. Diferenta x (vezi Fig. 2.2.24.-1) dintre procentajul
transmitantei la maximul de transmisie A la 2870 cm-1 (3.48 um) si cea la minimul transmisiei B la
2849.5 cm-1 (3.51 um) trebuie sa fie mai mare de 18. Diferenta y dintre procentajul transmitantei la
transmisia maxima C la 1589 cm-1 (6.29 um) si cea la minimul transmisiei D la 1583 cm-1 (6.32 um)
trebuie sa fie mai mare de 10.

Pentru aparatura cu transformata Fourier, trebuie folosit rezolutia adecvata cu apodizare potrivita
descrisa de producator. Rezolutia este verificata prin mijloace adecvate, de exemplu prin
inregistrarea spectrului unui fil de polistiren de 35 um grosime. Diferentele dintre absorbantele la
absorbtia minima la 2849.5 cm-1 si absorbtia maxima la 2849.5 cm-1 este mai mare de 0.33.
Diferenta dintre absorbantele la absorbtia minima la 1589 cm-1 si absorbtia maxima la 1583 cm-1
este mai mare de 0.08.

Verificarea scalei pentru lungimea de unda. Scala pentru lungimea de unda poate fi verificata
folosind un film de polistiren, care are transmisia minima (absorbtia maxima) la lungimile de unda
(exprimate in cm-1) din Tabelul 2.2.24.-1.

Metoda. Se prepara substanta de examinat conform instructiunilor care insotesc spectrul de

referinta/ substanta de referinta. In aceleasi conditii folosite la obtinerea spectrului de referinta,
care de obicei sunt aceleasi ca cele folosite la verificarea performantei rezolutiei, se inregistreaza
spectrul substantei de analizat.

Pozitiile si marimile relative ale benzilor din spectrul substantei de analizat si cel de referinta sunt in
concordanta.

Compensarea pentru vaporii de apa si dioxidul de carbon atmosferic. Pentru apartura cu

transformata Fourier, interferenta vaporilor de apa si a dioxidului de carbon din atmosfera sunt
compensate folosind algoritmi adecvati, conform instructiunilor producatorului. Alternativ, spectrul
poate fi obtinut folosinf aparatura curatata corespunzator sau asigurand exact aceleasi conditii
pentru inregistrarea spectrului probei si fasciculul unic de baza.

IMPURITATILE IN GAZE

Pentru analiza impuritatilor, se foloseste o cuva transparenta in radiatie IR si un drum optic optim
(de ex 1-20m). Cuva se umple conform instructiunilor de la Gaze. Pentru detectia si cuantificarea
impuritatilor, se procedeaza conform monografiei.