Bioceramice cu conținut de nanoparticule

Scopul clinic atunci când se utilizează biomateriale ceramice, ca în cazul oricărui biomaterial,
este înlocuirea unei structuri sau / sau a unei funcții pierdute a unui țesut sau organ. Motivul
pentru utilizarea ceramicii în medicină și stomatologie s-a bazat inițial pe ineritatea biologică
relativă a materialelor ceramice în comparație cu metalele. Cu toate acestea, în ultimele două
decenii, acest accent s-a orientat mai mult spre utilizarea de ceramice biologic active, materiale
care nu numai că provoacă formarea de țesut normal, dar pot forma și o legătură strânsă cu
țesutul osos. Mai recent, bioceramicele au fost utilizate în combinație cu mai multe terapii
biologice. Cu alte cuvinte, ceramica, de obicei absorbabilă (adică, având un grad mai mare de
activitate biologică decât materialele reactive la suprafață), facilitează furnizarea și funcționarea
unui agent biologic (adică celule, proteine și / sau gene) cu scopul final: în final se regenerează
volumul complet al țesuturilor funcționale.
Biomaterialele ceramice sunt prelucrate pentru a produce unul dintre cele patru tipuri de bază de
suprafețe și mecanismele de atașare a țesuturilor asociate (Kohn și Ducheyne, 1992): (1)
ceramică cristalină complet densă, relativ inertă, care este atașată la țesătură prin presare,
creșterea țesutului pe o suprafață aspră sau chit, (2) o ceramică poroasă, relativ inertă, în care
țesutul care creează conexiunea mecanică crește, (3) o ceramică complet densă, activă la
suprafață, care se atașează de țesătură printr-o legătură chimică și (4) o ceramică resorbabilă care
se integrează cu țesutul și care este în cele din urmă înlocuită de țesutul gazdă. Prin urmare,
ceramica poate fi clasificată după caracteristicile macroscopice ale suprafeței (netedă, complet
densă, aspră sau poroasă) sau prin stabilitatea lor chimică (inertă, reactivă la suprafață sau
reactivă / absorbabilă). Integrarea agenților biologici (adică inductivi) cu ceramica extinde în
continuare potențialul clinic al acestor materiale.

Ceramica relativ inertă provoacă un răspuns minim al țesuturilor și are ca rezultat un strat subțire
de țesut fibros imediat adiacent la suprafață. Ceramica activă la suprafață este parțial solubilă,
ceea ce duce la schimbul de ioni și la potențialul legării chimice directe la os. Ceramica bioactivă
volumetrică se dizolvă complet, are o solubilitate mult mai mare decât ceramica activă la
suprafață și în final poate fi înlocuită cu un volum echivalent de țesut regenerat. Nivelul relativ
de activitate biologică mediază grosimea zonei interfațiale între suprafața biomaterialului și
țesutul gazdă (Fig. 1.1). Cu toate acestea, nu există măsuri standardizate de reactivitate, dar cele
mai frecvente sunt schimbările de pH, solubilitatea ionică, reacțiile tisulare și orice număr de
analize care evaluează orice parametru al funcției celulare.
FIG. 1.1 Spectrele activității biologice pentru bioceramicele selectate: (a) valori relative și
indicatori ai activității biologice; (b) dependența de timp a formării oaselor pe o suprafață
bioceramică și conexiunea ceramicii cu osul.

Cele cinci materiale ceramice principale utilizate în reconstrucția / regenerarea musculo-

scheletică sunt: carbon, alumină (Al2O3), zirconiu (ZrO2), pahare bioactive și ceramică de sticlă
și fosfați de calciu. Alumina, zirconia și carbonul sunt considerate bioinert, în timp ce paharele și
fosfații de calciu sunt ceramică bioactivă. Ceramica bioactivă este folosită în principal ca schele
permanente sau temporare (cu sau fără celule expandate in vitro), pentru acoperiri pe substraturi
mai structurale și pentru administrarea de medicamente.
Acest capitol discută cele trei clasificări principale ale bioceramicelor (adică, bioinert,
bioactive și bioactive / biologice), cu accent pe aplicațiile musculo-scheletice. Știința
materialelor este utilizată pentru a rezolva probleme de proiectare care sunt importante pentru
inginerii biomedicali. Cu alte cuvinte, este discutată sinergismul proprietăților de prelucrare,
structură, compoziție și proprietăți pentru fiecare material, iar apoi sunt prezentate proprietățile
critice importante pentru proiectarea și succesul clinic al fiecărei clase de bioceramice. Ca parte a
discuției despre sinergiile dintre structura de procesare și structură, se discută despre selecția
materialului, a condițiilor de operare, a rutelor de fabricație și a metodologiilor importante de
caracterizare.
Ceramica este complet oxidată și, prin urmare, foarte stabilă din punct de vedere chimic.
Astfel, ceramica este mai puțin probabilă să provoace un răspuns biologic nefavorabil decât
metalele care se oxidează doar pe suprafața lor. Trei tipuri de ceramică inertă prezintă interes
pentru aplicațiile musculo-scheletice: carbon, alumină și zirconiu.
 2. CERAMICA BIOINERTĂ

2.1. Carbon

O reacție biologică benignă cauzată de materialele pe bază de carbon, împreună cu

similitudinea rigidității și rezistenței dintre carbon și os, au făcut din carbon un material candidat
pentru restaurarea sistemului musculo-scheletic. Carbonul are o structură hexagonală cristalină,
care este formată din legături covalente puternice. Grafitul are o structură plană de zăpadă
hexagonală cu dimensiunea cristalului de aproximativ 1000 Å. Energia legăturilor carbon-carbon
din interiorul avioanelor este mare (114 kcal / mol), în timp ce legătura dintre avioane este slabă
(4 kcal / mol). În consecință, carbonul își obține rezistența din legăturile puternice din plan, în
timp ce legăturile slabe între planuri duc la un modul scăzut, apropiat de cel al osului.

Carbonul izotropic, pe de altă parte, nu are o orientare preferată a cristalului și, prin urmare,
are proprietăți materiale izotrope. Există trei tipuri de carbon izotrop: pirolitic, vitros și precipitat
din carbon. Carbuni pirolitici sunt formați prin depunerea de carbon dintr-un pat fluidizat pe un
substrat. Patul fluidizat este format ca urmare a pirolizei hidrocarburilor gazoase la o temperatură
cuprinsă între 1000 și 2500 ° C. Carbunii izotropi la temperatură joasă se formează la
temperaturi sub 1500 ° C. Carbonul pirotitic izotropic la temperatură scăzută are proprietăți bune
la rezistență la uzură și la uzură, iar introducerea siliciului poate crește și mai mult duritatea și
rezistența la uzură.
Carbonul vitros este un material policristalin cu granulație fină format prin încălzirea lentă a
polimerului. Când sunt încălzite, componente mai volatile difuză de structură și rămâne doar
carbon. Întrucât procesul este mediatizat prin difuzie și potențial volatil, încălzirea ar trebui să fie
lentă și, prin urmare, dimensiunile structurii sunt limitate la aproximativ 7 mm. Proprietățile
esențiale ale celor trei forme de carbon sunt prezentate în tabelul 1.
S-au încercat acoperirea carbonului izotrop la temperaturi scăzute pe substraturile metalice.
Factorul limitativ al acestor sisteme a fost fragilitatea acoperirii cu carbon și tendința de
distrugere a acoperirii și decojirea acoperirii din substrat. De asemenea, carbonul poate precipita
din vaporii de pe un substrat prin vaporizarea atomilor de carbon dintr-o sursă de temperatură
ridicată și apoi condensarea acestuia pe un substrat de temperatură scăzută. Acoperirile acoperite
cu vapori au de obicei o grosime de aproximativ 1 μm. Drept urmare, proprietățile în vrac ale
substratului sunt păstrate. Recent, au fost studiate învelișurile de carbon cu aspect de diamant, în
primul rând, ca un mijloc de creștere a rezistenței la uzură și a rezistenței la coroziune a
componentelor cu balamale la înlocuirea îmbinărilor. Pelicule subțiri pe bază de carbon sunt
obținute din surse de carbon solid sau hidrocarburi lichide / gazoase folosind tehnici de fascicul
de ioni sau de depunere în plasmă. Acoperirile rezultate sunt metamorfabile amorfe cu
proprietăți intermediare cu cele ale grafitului și diamantului.

2.2. Alumina (Al2O3).

Alumina policristalină de înaltă densitate, de înaltă puritate, este utilizată pentru tulpinile
femurale, capetele femurale, componentele acetabulului și implanturile dentare. Mai recent,
formele de Al2O3 modificate de ioni și nanostructurate au fost sintetizate în încercarea de a face
aceste bioceramice tradițional inerte mai active biologic. Caracteristicile distinctive ale oxidului
de aluminiu, pe lângă stabilitatea chimică și inertitatea biologică relativă, sunt duritatea și
rezistența excelentă la frecare și uzură. Drept urmare, îmbunătățirile tribologice au fost motivația
principală pentru utilizarea aluminei în chirurgia reconstructivă, iar multe înlocuiri complete ale
șoldului au fost acum dezvoltate ca dispozitive modulare; adică capul femural de alumină se
potrivește perfect pe gâtul arborelui femural metalic. Capul de alumină este apoi articulat într-o
cană de polietilenă sau alumină din acetabul.

Pulberea de alumină de înaltă puritate (de exemplu, 99,5%) obținută prin calcinarea aluminei
trihidrat este de obicei compactată și modelată izostatic. Sterizarea ulterioară la temperaturi
cuprinse între 1600 și 1800 ° C transformă piesa de prelucrat într-un solid dens policristalin cu o
dimensiune a bobului mai mică de 5 microni. Adăugarea unor cantități de urme de MgO
favorizează sinterizarea și limitează creșterea cerealelor. Dacă tratamentul este menținut sub
2050 ° C, se formează a-Al2O3, care este faza cea mai stabilă. În mod alternativ, pot fi cultivate
cristale individuale (safir) alimentând praful cu semințele și permițându-le să se acumuleze.
Proprietățile fizico-mecanice (adică rezistența la tracțiune, rezistența la oboseală, rezistența
la fractură și rezistența la uzură) a-Al2O3 depind de puritatea, mărimea bobului, mărimea
bobului. și distribuția mărimii particulelor, porozitate și incluziuni. Atât mărimea granulei d, cât
și porozitatea P (0 = P = 1) afectează rezistența s prin relații bine caracterizate (ecuațiile (1.1) și
(1.2), unde s0 este rezistența ceramicii dense, iar A, n și B sunt constante materiale) determinat
experimental, în care n este de obicei aproximativ 0,5.

Tab.1.1. Proprietățile fizico-mecanice ale bioceramicii.

De exemplu, reducerea dimensiunii bobului de la 4 la 7 microni crește rezistența cu aproximativ

20 la sută. Prelucrarea îmbunătățită a ceramicii permite acum producerea aluminei cu mărimi de
cereale de ordinul a 1 μm și o distribuție mică a mărimii cerealelor, ceea ce duce la o creștere a
rezistenței materialului. Modulul elastic al unei alumine complet dense este de două până la patru
ori mai mare decât al metalelor utilizate frecvent în reconstrucția oaselor și a articulațiilor.
Ciclurile de sinterizare și recoacere și răcirea ulterioară pot duce la tensiuni reziduale în alumină.
Nuclearea din microcrack are loc la solicitări reziduale local ridicate și în pori, incluziuni, granițe
individuale de cereale și puncte triple ale granițelor. În plus, cu o distribuție largă a mărimii
cerealelor, anisotropia materialului duce la o gamă mai largă de expansiuni termice și solicitări
reziduale mai mari. Proprietățile mecanice pe termen lung ale ceramicii, însă, pot fi prezise
folosind mecanica fracturilor și metode statistice.
Mediul afectează, de asemenea, proprietățile mecanice ale aluminei. De exemplu, rezistența la
oboseală scade într-un mediu apos datorită creșterii unei fisuri subcritice, care este îmbunătățită
prin adsorbția apei prin legarea de hidrogen a moleculelor de apă cu oxigenul din rețeaua Al2O3.
Stresul de prag pentru creșterea fisurilor subcritice este, de asemenea, o funcție de prelucrare și
curățenie. De exemplu, ciclismul termic poate duce la microcracks, în timp ce impuritățile CaO
încalcă integritatea mecanică.
Gradul de uzură în vaporii Al2O3-AL2O3 poate fi de 10 ori mai mic decât în sistemul metal-
polietilenă, în funcție de condițiile experimentale și de rugozitatea suprafeței ceramice.
Coeficientul de frecare al AL2O3-Al2O3 și AL2O3-polietilenă este mai mic decât cel al metal-
polietilenei, datorită rugozității și umectabilității scăzute a aluminei.

Principala limitare a aluminei este aceea că are o rezistență la tracțiune și îndoire relativ scăzută,
precum și rezistența la fractură și, ca urmare, este sensibilă la concentrații de stres și la
supraîncărcări. Artroplastia de șold descoperită clinic de alumină arată o deteriorare despre care
se crede că este cauzată de oboseală, șoc sau supraîncărcare. În procesul de fractură au fost
implicate eforturi crescute de contact și forfecare, care duc la acumularea de daune subterane din
cauza defectelor microstructurale și a granițelor granulelor. În general, un număr mare de
defecțiuni ceramice pot fi asociate cu procesarea materialului sau cu defectele de proiectare și
pot fi reduse la minimum printr-o mai bună selecție a materialului și controlul calității.
Pe baza experienței clinice și a analizei de căutare, geometria implantului ar trebui să aibă o
sfericitate mai mică de 1 μm și o toleranță pe raza între componentele de 7 până la 10 μm. Aceste
specificații se bazează pe presupunerea că un decalaj prea mic între componente nu oferă
suficient spațiu pentru lubrifierea sau calea de ieșire necesară particulelor de alumină, în timp ce
un decalaj prea mare crește presiunea de contact. Pentru a crea o structură cu proprietăți
mecanice scăzute, se recomandă utilizarea unui cap femural de 32 mm și a acetabulului cu un
diametru exterior minim de 44 mm.

2.3. Dioxid de zirconiu (ZrO2).

Oxidul de litiu, un zirconiu parțial stabilizat, a fost recomandat ca o alternativă la alumină.
Această clasă de ceramică are o rezistență la impact mai mare decât alumina, deoarece poate fi
întărită în timpul transformării și folosită în vrac sau ca acoperire. În prezent, în practica clinică
sunt utilizate aproximativ 150.000 de componente de zirconiu.
La temperatura camerei, zirconia pură are simetrie monoclinică cristalină și o densitate de 5,5 g /
cm3. Când este încălzit, se transformă într-o fază tetragonală (densitate ~ 6,1 g / cm3) la o
temperatură de aproximativ 1000 până la 1100 ° C, apoi într-o fază cubică la o temperatură de
aproximativ 2000 ° C (Fig. 1.2). Compresia volumetrică parțial reversibilă (creșterea densității)
de la 3 la 10 la sută apare în timpul transformării monoclinice în tetragonal. Modificările
volumetrice ca urmare a transformărilor de fază pot duce la solicitări reziduale și fisuri. În plus,
datorită reducerii volumului mare, zirconiul pur nu poate fi sinterizat. Cu toate acestea,
transformările de sinterizare și de fază pot fi controlate prin adăugarea de oxizi stabilizatori.
Oxidul de litiu (Y2O3) servește ca un stabilizator pentru faza tetragonală, astfel încât la răcire
cristalele tetragonale sunt menținute într-o stare metastabilă și nu se transformă înapoi într-o
structură monoclinică. Transformarea monoclinică tetragonală normal.

Imag. 1.2. Schema de fază schematică a sistemului ZrO2-Y2O3

Modulul de zirconiu parțial stabilizat este aproximativ jumătate din cel al aluminei, în timp ce
rezistența la flexiune și rezistența la fractură sunt de două până la trei, respectiv de două ori mai
mari. Rezistența și rezistența relativ ridicată sunt rezultatul întăririi transformării, mecanism care
se manifestă în următoarele (Fig. 1.3): nuclearea și propagarea fisurilor conduc la creșterea
tensiunilor și a energiei locale în cristale tetragonale care înconjoară vârful fisurii. Energia
crescută determină ca cerealele tetragonale metastabile să se transforme în cereale monoclinice
în această parte a microstructurii. Deoarece boabele monoclinice sunt mai mari decât boabele
tetragonale, apare o creștere locală a volumului, sunt induse tensiuni de compresiune, este
necesară mai multă energie pentru a muta fisura, iar fisura devine neclară.
Imag.1.3.Diagrama microstructurii în bioceramica zirconiei parțial stabilizate cu iritru, supusă
întăririi transformării la vârful fisurii.

Rezistența la uzură depinde de mărimea bobului, de rugozitatea suprafeței și de tensiunile

compresive reziduale cauzate de transformarea fazelor. Proprietățile mecanice sporite pot
permite utilizarea capetelor femurale cu diametru mai mic în comparație cu alumina.
Zirconul parțial stabilizat este format de obicei prin presare izostatică la rece și apoi compactat
prin sinterizare. Sinterizarea poate fi realizată cu un ciclu ulterior de presare izostatică la cald sau
fără acesta. Sinterizarea poate fi realizată fără a stimula creșterea cerealelor, iar dimensiunea
finală a bobului poate fi mai mică de 1 μm.

2.4. Proprietățile critice ale ceramicii bioninert.

Pe lângă rezistența la uzură și răspunsul biologic minim, alte proprietăți ale ceramicii bioinert
importante pentru eficiența lor pe termen lung sunt rigiditatea, rezistența și duritatea. Rigiditatea
este un indicator al interacțiunii mecanice dintre un implant și țesutul său înconjurător; acesta
este unul dintre factorii care determină amploarea și distribuția stresului într-un biomaterial,
precum și în țesut, determinând, de asemenea, eficacitatea transmiterii stresului și potențialul de
protecție împotriva stresului. Deși efectul rigidității biomateriale nu a fost niciodată evaluat cu
adevărat într-o proteză încărcată funcțional în condiții controlate în care rigiditatea era singura
variabilă, se recunoaște că rigiditatea este un parametru important de proiectare.
De asemenea, biomaterialele purtătoare ar trebui să fie proiectate în mod conservator astfel încât
să își păstreze integritatea structurală, adică au fost concepute pentru a asigura toleranța la erori
la tensiuni peste tensiunile maxime de funcționare pentru o durată de viață care depășește durata
de viață a protezei. Astfel, trebuie caracterizate bine static (rezistență la tracțiune, compresiune și
îndoire), dinamic (oboseală la o frecvență mare a ciclurilor) și vâscozitatea ceramicii în medii
fiziologice în condiții de încărcare și viteze multiple.

Deși tipurile de date recomandate anterior sunt un aspect important al oricărei baze de date
bioceramice, aceste date sunt necesare, dar nu sunt suficiente pentru dezvoltarea bioceramicii.
Integritatea mecanică a bioceramicii depinde, de asemenea, de prelucrarea, dimensiunea și forma
acestuia. De obicei, defectarea ceramică începe cu un defect critic la un nivel de tensiune care
depinde de geometria defectului. Pentru a ține cont de aceste variabile și pentru a minimiza
probabilitatea de eșec, se recomandă utilizarea mecanicii de fractură și a unei distribuții statistice
pentru a prezice probabilitatea de eșec la diferite niveluri de încărcare. Metodele statistice sunt
utile pentru contabilizarea dispersiei proprietăților, care se datorează în mare parte caracterului
aleator al defectelor din aceste materiale fragile. Ceramica este potrivită pentru a aplica aceste
concepte de mecanică a fracturilor din cauza validității mecanicii liniare a fracturii elastice
pentru această clasă de materiale. Comportamentul de creștere a fisurilor poate fi prevăzut pe
baza tensiunilor și a mărimii și formei defectelor existente. Utilizând testul de verificare, puteți
prezice dimensiunile maxime admise ale defectelor, încărcările minime tolerante la erori și
durata minimă de viață pentru un set de condiții dat.
 3. CERAMICA BIOACTIVĂ

Conceptul de bioactivitate a fost introdus în raport cu ochelarii bioactivi folosind următoarea

ipoteză: biocompatibilitatea materialului implant este optimă dacă materialul provoacă formarea
de țesuturi normale pe suprafața sa și, în plus, dacă stabilește o interfață continuă capabilă să
susțină încărcăturile care apar de obicei la locul de implantare. . În condiții adecvate, trei clase de
ceramică pot îndeplini aceste cerințe: pahare bioactive și ceramică de sticlă, ceramică cu fosfat
de calciu și compozite din aceste pahare și ceramică. În plus, includerea factorilor inductivi în
fiecare dintre aceste clase poate crește activitatea biologică. Împreună, aceste diferite clase de
materiale / componente biologice sunt utilizate clinic și experimental într-o gamă largă de
aplicații, inclusiv implanturi volumetrice (active la suprafață), acoperiri pe implanturi metalice
sau ceramice (active la suprafață), dispozitive pentru creșterea permanentă a oaselor / materiale
de construcție (suprafață active), dispozitive temporare pentru inginerie de țesuturi (active la
suprafață), materiale de umplere, cum ar fi în ciment (activ la suprafață) și vehicule de livrare a
medicamentelor (active Nye).
Este important să subliniem încă o dată că natura interfeței biomaterial - țesut și reacțiile (de
exemplu, schimbul de ioni) pe suprafața ceramică și în țesuturi determină procesele mecanice,
chimice, fizice și biologice rezultate. În general, patru factori determină efectul pe termen lung al
implanturilor ceramice bioactive: (1) locul de implantare, (2) leziuni tisulare, (3) proprietățile de
masă și suprafața materialului și (4) mișcarea relativă la interfața implant-țesut. Pentru
materialele absorbabile, cerințele suplimentare de proiectare includ următoarele: rezistența /
stabilitatea interfeței material-țesătură trebuie menținută în perioada de descompunere și
înlocuire cu țesătura gazdă; ratele de absorbție a materialului și repararea / regenerarea
țesuturilor ar trebui să fie în concordanță între ele; iar materialul absorbabil trebuie să constea
doar din specii acceptabile din punct de vedere metabolic.

3.1. Sticla bioactivă și stelcoceramice

Paharele bioactive au fost dezvoltate pentru prima dată de Hench (1972), care a sintetizat mai
multe pahare care conțin amestecuri de silice, fosfat, calciu și sodă. Aceste materiale sunt
utilizate ca implanturi în vrac, acoperiri pentru implanturi metalice sau ceramice și schele pentru
direcția terapiei biologice (tabelul 2).

Reacțiile chimice sunt limitate de suprafața (~ 300-500 microni) a sticlei, iar proprietățile în vrac
sunt independente de reactivitatea suprafeței. Gradul de activitate și răspunsul fiziologic depind
de compoziția chimică a paharului și poate varia cu mai mult decât un ordin de mărime. De
exemplu, înlocuirea CaF cu CaO reduce solubilitatea sticlei, în timp ce adăugarea de B2O3
crește solubilitatea sticlei.
Ceravital, o variație a Bioglass, este o ceramică de sticlă. Materialul este topit mai întâi prin
stingere pentru a forma sticlă, apoi este supus unui tratament termic cu formarea de nuclee
pentru creșterea cristalelor și transformarea ulterioară din sticlă în ceramică. Față de Bioglass,
Ceravital are o concentrație diferită de oxizi de metale alcaline - se adaugă cantități mici de oxizi
alcalini pentru a controla rata de dizolvare (vezi tabelul 2), dar răspunsul fiziologic al ambelor
aceste pahare este același. Se presupune că un răspuns biologic comun la ambele ochelari este
nuclearea cristalelor de hidroxiapatită pe suprafața implantului într-o matrice de colagen
ordonată cu formarea ulterioară a osului mineralizat.

Ceramica din sticlă care conține hidroxiapatită cristalină și fluorapatită [Ca10 (PO4) 6 (O, F2)] și
β-wollastonită (SiO2-CaO) într-o matrice de sticlă MgO-CaO-SiO2 (denumită ceramică de sticlă
AW) este a treia sticlă bioactivă. Acest material este obținut prin încălzirea unei pulberi de sticlă
compacte având compoziția prezentată în tabelul 2 la 1050 ° C. Ceramica din sticlă A-W se leagă
de osul viu printr-un strat subțire de calciu și fosfor care se formează pe suprafața ceramicii de
sticlă. Dacă mediul fiziologic este corect modelat în ceea ce privește concentrația de ioni, pH-ul
și temperatura, acest strat este format din cristaleți mici hidroxiapatite carbonatate cu o structură
defectă, iar compoziția și caracteristicile structurale sunt similare proprietăților osoase.
Baza fizică / chimică a interacțiunii ceramicii de sticlă și sticlă cu mediul biologic este
următoarea: ceramica este supusă modificărilor de suprafață în mediul acvatic. Ionii cu o valență
mai mică tind să iasă în evidență la granițele de suprafață și de cereale, ceea ce duce la gradienți
de concentrare și schimb de ioni. Aceste reacții depind de pH-ul local și de componentele
celulare reactive. Este important de menționat că aceste reacții pot fi benefice biologic sau
nefavorabile și, prin urmare, ar trebui să fie bine controlate și caracterizate ca funcție a
microstructurii și a condițiilor de suprafață.
 Tab.2. Compoziția (procente în greutate) a paharelor biologice active și a ceramicii din sticlă

Fiind plasate într-un mediu fiziologic, ochelarii bioactivi scurg ionii de Na + și apoi, de
asemenea, K +, Ca2 +, P5 +, Si4 + și SiOH. Aceste particule ionice sunt înlocuite cu ioni H3O +
din mediu printr-o reacție de schimb de ioni, ceea ce duce la formarea unui strat de suprafață de
gel îmbogățit cu silice. Cel puțin in vitro, epuizarea ionilor H + / H3O + în soluție determină o
creștere a pH-ului, ceea ce crește în continuare dizolvarea sticlei. Odată cu creșterea timpului de
expunere, pe partea superioară a stratului bogat în silice se formează un gel bogat în silice, cu o
suprafață ridicată, chelează ionii de calciu și fosfat și un strat de apatit amorf cu un conținut
ridicat de Ca-P. Acest strat bogat în Ca-P se poate forma în doar 1 oră în soluție salină. Stratul de
Ca-P amorfă cristalizează în sfârșit și înlocuiește OH- în stratul de apatită, ceea ce duce la
formarea unui strat de apatită carbonatată. În funcție de tipul de animal, de locația anatomică și
de timpul de implantare, grosimea stabilă a zonelor îmbogățite în Ca-P și Si poate varia de la 30
la 70 microni, respectiv de la 60 la 230 microni.
În paralel cu aceste reacții in vivo mediate fizic / chimic, proteinele sunt adsorbite / desorbite din
silicagel și straturi carbonatate. Suprafața bioactivă și adsorbția preferențială ulterioară a
proteinei, care poate apărea, pot spori atașarea, diferențierea și proliferarea osteoblastei și
secreția propriei matrice extracelulare a celulelor. Cristalizarea apatitului carbonat într-o matrice
de colagen ordonată duce la lipirea interfațială.
Rata totală de schimbare a suprafeței R a sticlei poate fi cuantificată ca suma ratelor de reacție
ale fiecărei etape de reacție:

unde k este constanta de viteză pentru fiecare etapă și reprezintă, respectiv, rata de schimb între
cationii alcalini din sticlă și H + / H3O + în soluția (k1), dizolvarea interfațială a SiO2 (k2),
repolimerizarea SiO2 (k3), precipitația și creșterea carbonatelor (k4 ) și alte reacții cu precipitații
(k5). Folosind aceste viteze, se poate stabili următorul criteriu de proiectare: cinetica fiecărei
etape, în special stadiul 4, trebuie să corespundă ratei de bio-mineralizare in vivo. Pentru R @ in
vivo, va avea loc resorbția, dacă R! sticla in vivo nu va fi activă biologic (Hench, 1996).
Gradul de activitate și răspunsul fiziologic (de exemplu, viteza de formare a suprafeței de Ca-P și
legătura finală a fibrei de sticlă), de aceea, depinde de compoziția sticlei, precum și de timp și
este mediat de material, soluție și celulă. Reactivitatea și rata de formare a legăturii depind de
compoziție și poate fi exprimată prin raportul dintre rețeaua anterioară și modificatorul de rețea:
SiO2 / (CaO + Na2O + K2O). Cu cât acest raport este mai mare, cu atât solubilitatea paharului
este mai mică și rata de formare osoasă este mai mică. Verificarea triplei diagrame a SiO2-
Na2O-CaO (Fig. 1.4) ne permite să determinăm relația cantitativă dintre compoziție și răspunsul
biologic. În general, diagrama ternară poate fi împărțită în trei zone de interes biologic: zona A,
legătura bioactivă a oaselor [ochelarii se caracterizează prin raporturi CaO / P2O5> 5 și raporturi
SiO2 / (CaO + Na2O) <2]; zona B este aproape inertă [lipirea oaselor nu are loc (se formează
doar țesut fibros la suprafață), deoarece conținutul de SiO2 este prea mare și reactivitatea este
prea mică; acești pahare cu un conținut ridicat de SiO2 formează doar un strat de hidratare a
suprafeței sau un strat prea dens, bogat în dioxid de siliciu pentru a asigura dizolvarea și
schimbul de ioni în continuare]; și zona C - ochelari absorbabile (lipirea osoasă nu are loc,
deoarece reactivitatea este prea mare, iar SiO2 suferă un schimb selectiv rapid de ioni alcalini cu
protoni sau H3O +, ceea ce duce la o peliculă groasă, dar poroasă, neprotejată, îmbogățită cu
SiO2, care se disociază cu viteză mare ).

Nivelul de activitate biologică a fost asociat cu procesul fiziologic de formare a oaselor prin
intermediul indicelui de activitate biologică IB, care este asociat cu timpul necesar pentru ca
50% din interfață să fie înrudită:

Prin urmare, dependența compozițională a răspunsului biologic poate fi înțeleasă prin

examinarea contururilor izo-IB suprapuse pe o diagramă ternară (vezi Fig. 1.4). Rezistența la
aderență a interfeței dintre țesătura de sticlă va depinde de suprafața, grosimea și rigiditatea
interfeței și este optimă pentru IB ~ 4.
Obiectivul de endoscop este proiectat pentru a forma o imagine redusă a obiectelor studiate,
având câmpuri unghiulare de la 50 până la 135 ° sau mai mult și au, de asemenea, o distanță
focală mică (de la 3 la 20 mm). Cele mai frecvente scheme optice ale lentilelor endoscopului
sunt prezentate în Fig.4.

Imag.4. Proiectarea optică a lentilelor endoscopului

Unul dintre modurile de a reduce leziunile în timpul examinărilor endoscopice este de a reduce
diametrul părții de lucru a endoscopului introdus în organism.
În anii ’60 -’80 în Japonia și Rusia, a fost creat un nou tip de piese optice - elemente optice
gradiente (gradans), echivalent optic cu un obiectiv ale cărui caracteristici (distanță focală,
poziția planurilor principale etc.) depind de lungimea gradanului și de natura distribuției
indicelui de refracție.
Imag.5. Schema endoscopului bazată pe elemente de gradient: 1 - lentilă de grad, 2 - translator
de grad, 3 - compensator de aberații, 4 - ocular.

De interes practic pentru endoscopie sunt gropile cilindrice realizate din grade speciale de sticlă
și au fost supuse unui tratament fizico-chimic special care creează un gradient radial al indicelui
de refracție din gradan, care scade treptat de la axa gradanului la suprafața sa cilindrică
exterioară. S-a stăpânit producția de grade cu un diametru de 0,35 până la 2,7 mm, ceea ce vă
permite să creați endoscopuri ultra-subțiri.
Sistemul optic al unui endoscop bazat pe gradane este prezentat în Fig. 5.
În endoscopurile create pe baza opticii clasice, numărul de piese optice ajunge la 60, iar
numărul de limite de aer-sticlă este mai mare de 30. Prin urmare, chiar și cu acoperiri
antireflective multistrat, transmitența integrală nu depășește 40 până la 50%. În cazul utilizării
elementelor de gradient în care optica capătului distal al endoscopului are doar două suprafețe
reflectorizante, coeficientul de transmisie a luminii integrale crește semnificativ și atinge o
valoare de la 85 la 75%, cu o lungime de translație de 50 până la 200 mm. Astfel, sistemele
optice construite pe baza opticii cu gradient au o adaptabilitate ridicată și o transmisie crescută a
luminii.

Utilizarea gradanelor permite în prezent crearea de endoscopuri medicale cu o lungime de 205

mm și un diametru de 0,8 mm.