Timișoara
2017
1
CUPRINS
1.Introducere…………………………………………………………………..pag.3.
6. Mercur…………………………………………………………................pag.15.
7.Cadmiu……………………………………………………………………pag.17.
8.Plumb……………………………………………………………………..pag.20.
9.Cupru……………………………………………………………………………………………………...pag.22.
10.Staniu………………………………………………………….................pag.23.
11.Zinc….……………………………………………………………………pag.24.
12.Arseniu……………………………………………………………………pag.26.
13.Bibliografie…………………………………………………………………………………………….pag.27.
2
1. Introducere
3
Sursele de metale în sol pot fi: folosirea fertilizatorilor, pesticide care conţin
metale (fungicide ce conţin mercur, cupru, arsen, zinc etc.). Bineînţeles că în
funcţie de tipul solului şi localizarea geografică, acesta conţine cantităţi ridicate de
metale grele (în România la Baia Mare, Copşa Mică) sau poate fi deficient în
acestea.
4
2. Metode de determinare a metalelor grele din produse alimentare
Dintre aceste metode polarigrafia prezinta cea mai scazuta limita de detectie.
Unul din avantajele acestei metode este pretul relativ scazut fata de alte metode
analitice cum ar fi EDAX-ul, absorbtia atomica spectrala, sau microsondele cu
electroni.La fel ca toate metodele analitice polarigrafia este si ea o metoda limitata
(este dificila realizarea unei analize simultane a mai multor elemente).Eroarea ca
electrodul din complex sa contina macromolecule asociate pote fii o problema.
Deasemenea si interferenta dintre ionii cu acelasi potential electrochimic poate
provoca rezultate unele erori.
5
2.1 Spectroscopia de absorbţie atomică
6
Aerul poate fi o sursă de contaminare reprezentând o cale de vehiculare a
metalelor şi de depunerea lor pe sol, plante (de exemplu emisia de plumb de la
automobile). Contaminarea cu metale grele a aerului este rezultatul numeroaselor
activităţi antropogene: combustia cărbunelui, petrolului, producţia de metale
neferoase, producerea de oţel şi fier, producţia de ciment, instalaţii pentru epurarea
gazelor reziduale, acumularea şi incinerarea deşeurilor etc.
7
4.Efectul toxic al metalelor la nivelul ţesuturilor şi celulelor vegetale
8
sulfhidril necesare activităţii catalitice, prin oxidarea acestora sau prin substituirea
unor cationi divalenţi din alcătuirea enzimei.
Mai multe enzime ale ciclului Calvin sunt afectate direct de metale. S-ar
părea că un prim efect al ionilor de cadmiu la nivelul frunzelor este de închidere a
stomatelor şi respectiv de inhibare a fixării CO2 la nivelul cloroplastelor (spanac).
S-au stabilit 2 mecanisme principale de inhibare a activităţii enzimatice sub
acţiunea metalelor:
- legarea metalelor la grupările funcţionale (-s) importante pentru activitatea
catalitică;
- substituţia ionului din structura enzimei cu unul toxic, respectiv determinarea
carenţei de ioni necesari pentru metaloenzime.
Efectele metalelor aplicate „in vitro” pot de cele mai multe ori să fie diferite
de cele produse „in vivo”. Pentru ca metalul să genereze un efect inhibitor trebuie
să se găsească într-o formă activă şi la o concentraţie inhibitoare pentru a putea
interacţiona, respectiv pentru a putea intra în competiţie cu metalul din structura
enzimei.La diferite concentraţii ridicate, unele metale pot însă determina şi efecte
de inducţie enzimatică. Acest proces este însă unul secundar şi apare doar ca
urmare a aplicării „in vivo” a metalelor. De exemplu, inducţia peroxidazei a fost
9
observată la diferite specii de plante, în frunze şi rădăcini, după aplicarea unor
cantităţi toxice de cadmiu, cupru, nichel, plumb, mercur (inducţia peroxidazei
poate fi deerminată şi de alţi factori: infecţii patogene, poluarea aerului cu SO2 ).
O intensificare a activităţii catalazei a fost observată în urma aplicării de doze
toxice de plumb la Zea mays, iar la Allium cepa sub acţiunea mercurului. Într-un
mod similar, enzimele implicate în metabolismul intermediar (ciclul Krebs):
izocitrat-dehidrogenaza, malat-dehidrogenaza, glutamat-dehidrogenaza suferă un
proces de inducţie.În ceea ce priveşte interacţiunea cu acizii nucleici, majoritatea
studiilor au fost efectuate pe bacterii şi animale, datele privind plantele superioare
fiind puţine. Interacţiunea cu acizii nucleici (atât ADN cât şi ARN) poate fi directă
sau indirectă şi se datorează numeroşilor centri nucleofili prezenţi la nivelul
acizilor nucleici. Aceştia reprezintă situsuri de legare pentru metale, la nivelul
cărora pot genera ruperi de catenă (ADN), depurinare care poate avea efecte
mutagene (Cu, Ni, Cr).
10
Plumbul este utilizat sub formă de tetraetil de plumb la aditivarea
benzinelor. Prin eliminarea lui cu gazele de eşapament are loc poluarea aerului şi
respectiv a terenului învecinat carosabilului pe o distanţă de 200-250 m. Plante ca
varza, ţelina, sfecla, porumbul, piersicul colectează mult plumb.
Mercurul provine din folosirea de pesticide, din emisii de gaze sau ape
industriale. Are capacitatea de a precipita proteine citoplasmatice şi de a bloca
unele enzime. Cantitatea de mercur din alimentele produse în România este scăzută
(0,02 mg/kg).
Zincul prezintă un rol biologic important, dar în cazul unor cantităţi ridicate
determină efecte toxice. Este utilizat sub formă de compuşi (oxid, sulfură, sulfat,
clorură) în diferite întrebuinţări industriale. Folosirea insecticidelor şi fungicidelor
pe bază de compuşi organici ai zincului duc la contaminarea produselor
agroalimentare şi a furajelor. Se acumulează în fasole, porumb, sorg.
11
compoturi de cireşe, prune, caise, sucul de tomate şi conservele de fasole în timpul
păstrării.
Fructele proaspete pot conţine maximum 0,5 mg/kg As, 0,05 mg/kg Cd, 0,5
mg/kg Pb, 5 mg/kg Zn, 5 mg/kg Cu, 0,05 mg/kg Hg.
Legumele de frunze pot conţine până la 0,2 mg/kg Cd, 0,5 mg/kg Pb, 0,03
mg/kg Hg;
Legume proaspete (exceptând cele de frunze) vor conţine până la 0,5 mg/kg
Pb, 0,5 mg/kg As, 0,1 mg/kg Cd, 0,05 mg/kg Hg, 5,0 mg/kg Cu;
Legumele conservate în apă nu vor depăşi 0,5 mg/kg Pb, 0,5 mg/kg As,
0,1mg/kg Cd, 15 mg/kg Zn, 5 mg/kg Cu, 150 mg/kg Sn;
Legumele conservate în ulei, oţet, bulion, pot conţine maximum 0,5 mg/kg
As, Pb, 0,1 mg/kg Cd, 20 mg/kg Zn, 7,0 mg/kg Cu, 150 mg/kg Sn;
12
Metalele grele sunt asociate, ca factori secundari, unor procese
patologice complexe întâlnite la om si animale. Efectul toxic se manifesta la
depasirea unui anumit prag sub care unele (Co, Cu, Fe, Ni, Zn) pot fi chiar
componente esenţiale ale unor proteine implicate in diferite cai metabolice. Astfel,
daca alimentele ar fi complet lipsite de metale atunci ar aparea deficienţe
nutritionale. Metalele grele se gasesc in diferite concentratii in sol, apa, aer,
alimente de origine vegetala sau animala, in functie de diferiti factori care
determina poluarea acestora.
13
• De asemenea, o importanta sursa de contaminare cu metale grele a
alimentelor poate fi contactul cu masinile, instalatiile sau utilajele de
prelucrare, pastrarea conservelor in ambalaje metalice.
14
Contaminarea cu metale grele a produselor alimentare de origine vegetală se
realizează din sol şi atmosferă, mai ales în condiţiile în care culturile se află în
vecinatatea intreprinderilor, apelor reziduale orasenesti, strazi intens circulate etc.
Toxicitatea metalelor grele este influenţată de solubilitatea metalului si a
compuşilor metalici. Pe de alta parte s-a evidenţiat un sinergism de potentare între
Cu si Zn, Cu si As, Cu si Sn, Zn si As, dar un antagonism intre aceste elemente si
Pb. Efectul sinergic sau antagonic depinde insa de doza si durata de aplicare a
substantelor pe alimente.
6.Mercur (Hg)
Mercurul este un compus care poate fi găsit în mod natural în mediu. Poate
fi găsit în forma metalică, ca sare de mercur sau compuşi organici de mercur.
15
în corpul uman prin legume, atunci când stropiturile folosite în agricultură conţin
mercur.
Toxicitatea mercului din hrană este foarte rară şi aproape întotdeauna este
cauzată de poluarea mediului.
Mercurul este singrul metal care se gasete in toate cel trei medii majore - apa,
sol, atmosfera.Sursele de mercur sunt naturale si din activitatea umana.
Mercurul este folsit mai ales in industria chimica la fabricarea vopselelor, a hirtiei,
a unor pesticide si fugnicide, a produselor farmaceutice, a dezinfectantilor.
La prepararea sodei caustice, de exemplu, la fiecare tona de soda sunt diversate
circa 200 gr. de mercur. O parte din acest produs ramine si in soda care se foloseste
16
si in unele ramuri ale industriei alimentare.
7.Cadmiu (Cd)
17
In cazul celor care fumează are loc o expunere la o concentraţie
semnificativă de cadmiu. Fumul de ţigară transportă cadmiul în plămâni. Sângele îl
va transporta prin restul corpului unde poate avea efecte toxice.
Alte expuneri ridicate pot avea loc în cazul celor care locuiesc în apropierea
gropilor de deşeuri periculoase sau fabricilor care elimină cadmiu în atmosferă
precum şi a celor care muncesc în industria de rafinare a metalelor. In cazul celor
care respiră în cadmiu, plămânii pot fi sever agravaţi. Acest eveniment poate
produce moartea.
Cadmiul este, mai întâi, transportat la ficat prin intermediul sângelui. Acolo,
se combină cu proteine şi formează compuşi care sunt transportaţi la rinichi.
Cadmiul se acumulează în rinichi, unde afectează mecanismul de filtrare. Acesta
cauzează excreţia proteinelor şi zaharurilor esenţiale din corpul uman şi a rinichilor
ulterior. Cadmiul acumulat în rinichi necesită o perioadă foarte mare de timp
pentru a fi eliminat din organismul uman.
Cu toate acestea, toxicitatea cadmiului din alimentaţie este foarte rară şi are loc
in urma poluării mediului sau consumarea alimentelor cu un conţinut ridicat de
cadmiu.
18
In apele dulci concentratie de Cd este mai mare decit in mari.In apele marine
concentratia este mai mare decat in zonele de coasta.
19
Grav este ca respectivele metale se regasesc deja si in sedimentele de pe fundul
lacurilor din Delta. Cantitati mari de nichel de exemplu se afla pe fundul lacurilor
Nebunu, Furtuna si Erexciuc, iar cadmiul depaseste valorile maxime admise in
sedimentele Rosu, Rosulet, Furtuna, Raduculet, Merhei. Ingrijorator este si faptul
ca unel metale grele, cum este cadmiul, au patruns peste limetele maxime admise si
in tesuturile unor specii depistati de catre cercetatorii tulceni in zonele Caraorman
si Matita. Aceeasi specialisti sustin ca respectivele metale aflate in cantitati mari in
organismul pestilor, ca si in al altor vietuitoare pot conduce la malformatii
semnificative. Respectivele metale afecteaza mai ales sistemul osos al pestilor si pe
cel muscular. La unele specii de peste cum este carasul, de exemplu, au fost
depistate in organism cantitati de cadmiu de peste 3 ori mai mari decat nivelul
maxim admis de legislatia din tara noastra. Asa stand lucrurile, cercetatorii
institutului tulcean trag un serios semnal de alarma asupra efectelor pe care le
poate avea poluarea cu metale grele asupra Deltei Dunarii. In noul an cercetatorii
respectivi vor solicita atat organismelor de mediu, cat si altor specialisti abilitati sa
investigheze posibilele consecinte ale poluarii zonei deltaice cu metale grele si
asupra organismului uman.
8.Plumb (Pb)
Plumbul este un metal moale care a cunoscut multe aplicaţii de-a lungul
timpului. Incepând cu 5000 I.H., a fost folosit foarte mult pentru aplicaţii în
produse metalice, cabluri şi ţevi, dar şi în vopseluri şi pesticide. Plumbul este unul
din cele patru metale care are cel mai distructiv efect asupra sănătăţii umane. Poate
intra în organismul uman prin hrană (65%), apă (20%) şi aer (15%).
Plumbul poate ajunge în apă (apa potabilă) prin coroziunea ţevilor. Aceasta
este cel mai probabil să se întâmple când apa este puţin acidă. De aceea, sistemele
20
publice de tratare a apei sunt obligate să efectueze ajustări de pH în apă cu scopul
de a îi imbunătăţi potabilitatea.
Din câte se cunoaşte, plumbul nu are funcţii esenţiale în corpul uman, poate
doar dăuna după asimilarea lui prin hrană, aer sau apă.
Plumbul poate intra în făt prin placenta mamei. Din această cauză pote provoca
fetusului serioase afecţiuni ale sistemului nervos şi creierului.
Cu toate acestea, toxicitatea plumbului din hrană este foarte rară şi aproape
întotdeauna cauzată de poluarea mediului .
Pb din sol este absorbit de plante, in special de radacini, Pb din atmosfera poate
ajunge in frunze, de unde consumat de animale poate ajunde la concentratii destul
de importante.Mamiferele erbivore retin 1% din plumbul consumat.
Omul preia plumbul atat prin respiratie, dar mai ales prin alimente.(330 m g/zi).
21
dehidrogenaza acidului aminolevuluinic din eritrocite, ceea ce provoaca anemie,
intoxicarile cronice cu Pb duc la tulburari ale sistemului nervos.
9.Cupru (Cu)
Concentraţia cuprului din aer este de obicei foarte joasă, deci expunerea la
cupru prin intermediul respiraţiei este neglijabilă. Cei care locuiesc în vecinătatea
unei topitorii care procesează/transformă cuprul în metal experimentează acest tip
de expunere.
Oamenii care locuiesc în case care încă mai au instalaţii sanitare de cupru
sunt expuşi la un nivel mai ridicat de cupru decât restul oamenilor, deoarece cuprul
este eliberat în apa de băut prin coroziunea ţevilor.
22
Expunerea la cupru are loc adesea în mediile de lucru. La locul de muncă
cuprul din mediu poate conduce la o stare de gripă numită febra metalică. Această
stare va trece după două zile şi este cauzată de o sensibilitate ridicată.
Expunerea la cupru pe termen indelungat poate caza iritaţii ale nasului, gurii
şi ochilor, şi cauzează dureri de cap, arsuri stomacale, ameţeală, vome şi diaree. O
asimilare intenţionată de cantităţi mari de cupru poate produce afecţiuni ale
ficatului şi rinichilor şi chiar moartea. Nu a fost determinat încă dacă cuprul este
cancerigen.
10.Staniu (Sn)
23
Efectele acute sunt:
Depresii;
Afectiuni ale ficatului;
Functionarea defectuoasa a sistemului imunitar;
Afectiuni cronice;
Scaderea numarului de celule rosii din sange;
Defectiuni cerebrale ( cauzand manie, dereglarea somnului, probleme de
memorie si dureri de cap ).
Cu toate acestea, toxicitatea staniului din mâncare este foarte rară şi are loc
numai după poluări ale mediului. Unica intoxicaţie înregistrată (posibilă) cu
staniu/plumb datează de la mijlocul secolului al-XIX-lea, când membrii expediţiei
lui Franklin către Polul Nord au fost intoxicaţi cu staniu din conserve conţinând
mâncare acidă. Acidul a dizolvat staniul şi plumbul şi membrii expediţiei au
asimilat într-adevăr o cantitate foarte mare de metale.
24
11.Zincul ( Zn)
25
12.Arsenicul (As)
Arsenicul este unul dintre cele mai toxice elemente. În ciuda efectului toxic,
combinaţii anorganice ale arsenicului apar pe pământ, în mod natural, în cantităţi
mici. Oamenii pot fi expuşi la arsenic prin intermediul hranei, apei şi aerului. De
asemenea, expunerea poate avea loc prin contactul pielii cu solul sau apa ce
conţine arsenic.
26
BIBLIOGRAFIE
6. http://facultate.regielive.ro/referate/industria-alimentara/metalele-grele-in-produsele-
alimentare-85825.html
7. http://facultate.regielive.ro/referate/industria-alimentara/contaminarea-produselor-
alimentare-cu-metale-grele-171953.html
8. http://www.food-info.net/ro/metal/intro.htm
27