Universitatea de Stat din Moldova

Facultatea de Chimie şi Tehnologie Chimică

Departamentul Chimie

Registrul practicii de specialitate II al studentului (ei) anului III

CEBOTARI MARINA
Laboratorul de cercetări științifice ”Material Avansate în Biofarmaceutică și
Tehnică”al Universității de Stat din Moldova

Practica de specialitate II:

Început la: 18.03.2019

Terminat la: 25.04.2019

Chişinău, 2019
I. Denumirea practicii:
Practica de specialitate II
II. Conducătorii practicii:
2.1. Din partea USM
Bulimestru Ion
2.2. Din partea Întreprinderii/Instituţiei
Gulea Aurelian
III. Scurtă caracteristică a instituţiei unde decurge practica :
În laboratorul de cercetări științifice în ,,Materiale Avansate, Biofarmaceutică și Tehnică’’ se
studiază cercetări în domeniul compușilor coordinativi ai metalelor 3D. În cadrul
laboratorului se utilizează tehnică performantă,de exemplu: aparatul IR ALPHA BRUKER;
pH-metrul digitale.
IV. Planul de lucru pe parcursul stagiului de practică:
1. Descrierea stării şi perspectivei de dezvoltare a instituției.
Obținerea pe viitor a unor medicamente din compușii coordinativi cercetați, studiera lor la
Universitatea din Versailles, Franța.
2. Caracterizarea normelor generale de activitate pe teritoriul instituției
*Să asigure evaluarea riscurilor pentru securitatea şi sănătatea angajaţilor în vederea stabilirii
măsurilor de prevenire, incluzând alegerea echipamentului tehnic, a substanţelor chimice şi a
preparatelor utilizate, amenajarea locurilor de muncă etc.; angajatorul trebuie să dispună
evaluarea riscurilor de accidentare şi îmbolnăvire profesională pentru toate locurile de muncă,
inclusiv pentru acele grupuri de angajaţi care sunt expuşi la riscuri particulare; în urma acestei
evaluări, măsurile preventive şi metodele de lucru stabilite de către angajator trebuie să
asigure o îmbunătăţire a nivelului de protecţie a angajaţilor şi să fie integrate în toate
activităţile unităţii respective, la toate nivelurile ierarhice;
*Să stabilească măsurile tehnice şi organizatorice de protecţie a muncii, corespunzător
condiţiilor de muncă şi factorilor de risc evaluaţi la locurile de muncă, pentru asigurarea
securităţii şi sănătăţii angajaţilor;
*Să stabilească în fişa postului atribuţiile şi răspunderea angajaţilor şi a celorlalţi participanţi
la procesul de muncă în domeniul protecţiei muncii, corespunzător funcţiilor exercitate;
*Să asigure şi să controleze, personal cunoaşterea şi aplicarea de către toţi angajaţii a
măsurilor tehnice şi organizatorice stabilite, precum şi a prevederilor legale în domeniul
protecţiei muncii;
 3. Tehnica securităţii în laboratorul de analiză al întreprinderii. Măsuri de protecţie a
muncii.
*Purtarea halatului alb, din bumbac, cu mậnecă lungă este obligatorie.
*Substanţele chimice nu se gustă.
*In laboratorul de chimie nu se consumă alimente.
*Toate experimentele se execută cu cantităţi mici de substanţe.
*Mirosirea substanţelor se face prin antrenarea vaporilor cu mậna.
*Nu se lucrează cu substanţe inflamabile în apropierea focului.
*Resturile de substanţe toxice,caustice, inflamabile nu se aruncă la canal,ci se adună în
vasespeciale.
*Diluarea acidului sulfuric se face turnậnd acidul în apă şi nu invers.
*Manipularea substanţelor toxice se face la nişă.
*Incălzirea la spirtieră a unei substanţe lichide aflate în eprubetă, se face ţinậnd eprubeta cu
un cleşte din lemn sau din hậrtie şi agitậnd-o continuu.
*Aparatele electrice nu se manipulează cu mậna udă.
*Nu se schimbă dopurile flacoanelor între ele.
*Experimentele se realizează numai în vase de laborator curate, cu respectarea
instrucţiunilor date de profesor sau de fişa de lucru.
*Substanţele chimice nu se ating cu mậna.
*Inainte de folosirea unui reactiv citeşte cu atenţie eticheta. Este strict interzisa folosirea
reactivilor din ambalaje fara eticheta, iar în cazul în care nu se poate identifica cu precizie
natura lor, se vor distruge.
*La finalul activităţii experimentale se spală toate ustensilele de laborator folosite şi
securăţă masa de lucru.
Se interzice părasirea laboratorului de chimie cu ustensile sau substanţe chimice.
*Pastrarea ordinii si curateniei pe masa de laborator este obligatorie.
*Reactivii nu pot fi cântariti direct pe talerele balantei, ci pe sticle de ceas sau în fiole de
cântarire, iar cei urât mirositori si toxici numai în flacoane închise.
*Se toarna acid în apa si nu invers !
*Nu se utilizeaza sticlarie de laborator crapata sau ciobita pentru a evita eventualele
accidente mecanice.
*Se interzice îndreptarea eprubetei cu gura catre colegi în cazul încalzirii în flacara.
*Pentru evitarea accidentelor de natura electrica, este necesara verificarea legaturilor
aparatelor electrice, a instalatiilor electrice.
*Se interzice utilizarea conductorilor neizolati.
4. Documentele normative folosite în laboratorul de analize pentru efectuarea
controlului
chimic/medical a produsului finit.
Compușii sintetizați au fost investigați în conformitate cu literaturii de specialitate bazîndu-ne
pe bazele de date: The Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC); American Chemical
Society (CAS); Reaxys PhD Prize.
5. Controlul chimic/medical/calităţii a produselor.
Au fost făcute: Spectrele de Rezonanţă Magnetică Nucleară (RMN) 1H şi 13C au fost
înregistrate la temperatura camerei utilizând spectrometrul Bruker DRX-400, în cadrul
Institutului de Chimie al Academiei de Științe a Moldovei. Deplasările chimice sunt măsurate
în ppm față de tetrametilsilan (TMS), în calitate de solvent a fost utilizat DMSO-d 6. În
eprubeta pentru RMN se introduce 10-12 mg probă de analizat apoi se adaugă solvent
deuterat corespunzător, de obicei DMSO-d6, eprubeta se introduce în spectrometrul Bruker
DRX-400. Rezultatele au fost tratate cu ajutorul programului SPINWORKS.
Precum și analize suplimentare cum ar fi: Distortionless Enhancement by Polarization
Transfer (DEPT).
Spectrele FTIR au fost înregistrate la temperatura camerei utilizând spectrometru Bruker
ALPHA, 4000-400 cm-1, în cadrul laboratorului de cercetări științifice ”Material Avansate în
Biofarmaceutică și Tehnică”al Universității de Stat din Moldova. Rezultatele spectrale au fost
interpretate cu ajutorul programului OPUS 7.5 sau OMNIC. Compararea benzilor de absobție
a grupelor funcționale a fost relatată conform literaturi de specialitate cu ar fi: Journal of
Molecular Spectroscopy and Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular
Spectroscopy.

Scopul: Sinteza produșilor de complexare dintre N-fenilacetamido-3-tiosemicarbazonelor

piridinice și tiofenice cu metalele Cu(II), Ni(II) și Fe(II).
V. Registrul practicii (se completează zilnic):

Nr Data Activitatea zilnică Semnătura cond.,

. de la întreprindere
1. 18.03.2019 Sinteza N-{4-[(hidrazincarbotioil)amino]fenil}acetamidei
O CH3

NH
S NH
NH2 * H2O C O
+ H2N
N NH
M=50g/mol H2N NH CH3
C
M=192g/mol M = 2 2 4 g /m o l
S

Se i-au 4.99 g, (0.026 mol) {(N-(4-izotiocianatofenil)acetamidei)} se dizolvă în 20 mL de alcool

etilic. Într-un balonaș conic de 50 mL cu șlift se adaugă 1.5 g, (0.026 mmol) N2H4* H2O (monohidrat de
hidrazină 100%). La monohidrat de hidrazină din balonaș se adaugă cu picătura soluție de izotiocianat
în alcool etilic. Balonașul se ajustează cu un deflegmator. Sinteza are loc 1h la temperatura camerei,
apoi se adaugă temperatura la agitatorul magnetic care ajunge până la refluxul solventului la fel 1 h.
Sinteza durează 2 h. Se verifică cromatografic consumul reagenților inițiali. Solidul obținut se filtrează,
se recristalizează din alcool etilic. Se obține un solid cristalin de culoare albă, m=3.70 g; η=63.57%;
p.t.=178-1790C; Rf=0.32;(eluent: benzen:izopropanol 3:1).
Au fost confirmate cu ajutorul ALPHA BRUCKER spectru IR grupele funcționale tiosemicarbazidei.
2. 20.03.2019 Sinteza N-{4-[({2-[1-(piridin-2-il)etiliden]-hidrazinil}carbotioil)amino]fenil}acetamidei. (HL1).
 O
O NH NH2 H3C
HN O
NH NH
CH3 + AcOH(glacial)
NH N
NH S
N CH3
S N
M= 121g/mol
M=224g/mol CH3
M=327g/mol
Într-un balon cu fund rotund de 50 mL se introduce 1.85g, (0.0083 mol) N-{4-(2)-2-[1-(piridin-2-
il)etiliden]hidrazinilcarbotioil)amino]fenil}acetamidei cu 1.0g, 0.005 mol 1-(piridin-2-il)etanonă în 20
mL etanol și 5 picături de acid acetic glacial. Sinteza are loc 5h la reflux și se verifică cromatografic
consumul reagenților inițiali. După consumul acetamidei inițiale se distilează solventul, solidul obținut
se filtrează pe pâlnie Shot se spală cu cantitate minimală de etanol rece. Se obține un solid de culoare
albă m=1.45g; η=53.51%; p.t=195-196oC; Rf=0.75; (eluent: benzen-izopropanol 1:1).

3. 22.03.2019 Sinteza N-{4-[(2-[1-(tiofen-3-il)etiliden]hidrazinil}carbotioil)amino]fenil}acetamidei. (HL2).

CH3
CH3 S N
O NH NH2
HN O NH
AcOH(glacial)
CH3 + NH NH S
NH S H3C
S
M= 224g/mol O
M= 126g/mol M= 332g/mol

Într-un balon cu fund rotund de 50 mL se introduce 1.85g, (0.0083 mol) N-{4-(2)-2-[1-(piridin-2-

il)etiliden]hidrazinilcarbotioil)amino]fenil}acetamidei cu 0.63g, (0.0083 mol) 1-(tiofen-3-il)etanonă în
 15 mL etanol și 5 picături de acid acetic glacial. Sinteza are loc 5h la reflux. După verificarea consumul
cromatografic a reagenților inițiali se distilează solventul și solidul obținut se recristalizează din
izopropanol și dimetilformamidă (2:1). Se obține un solid ce culoare slab gălbuie cu m=1.35g;
η=48.91%; p.t=225-2260C.
4. 25.03.2019 Distilarea simplă a filtratelor obținute în urma sintezelor.

67 67
45 4 5
3 8 3 8
21 1 01 9 2 9
1 1
0

Instalație pentru distilare simplă.

În 2 baloane cu fundul rotund se plasează filtratele de la o sinteză și de la altă sinteză, se plasează pe
reșou la înzălzire, refrigrentul este plasat și strins bine pe stativul metalic. Furnalul 1 de la refrigerent se
conectează la sursa de apă, iar furnalul 2 se plasează în lavuar. În balon cu fundul rotund se colectează
eluentul folosit inițial. Distilarea are loc la o temperatură constantă la reșou. În urma distilării se obține
o substanță oleioasă pe fundul vasului, ceea ce confirmă că distilarea a luat sfîrșit, obținindu-se în prima
sinteză V(C2H5OH)=19.5 mL și din a doua 14mL.
 Au fost confirmate cu ajutorul ALPHA BRUCKER spectru IR grupele funcționale ale HL1, HL2
5. 27.03.2019 Combinații coordinative în baza Ni2+
La 0.327g (1mmol) de HL1 în 10 mL de EtOH se adaugă 0.2488g (1mmol) de Ni(CH 3COO)2·4H2O.
Amestecul se agită timp de 2 h, la temperatura de 60-70 0C, culoarea compusului format este roșu-
deschis, apoi compusul se filtrează și se spală cu EtOH și se usucă la temperatura camerei, până la masă
constantă. Se obține m=0.16g; η=36.04%; solubili în DMF; DMSO. și puțin solubil în alcool.
La 0.327g (1mmol) de HL1 în 10 mL de EtOH se adaugă 0.2378g (1mmol) de NiCl 2·6H2O.
Amestecul se agită timp de 2 h, la temperatura de 60-70 0C, culoarea compusului format este roșu-
deschis, apoi compusul se filtrează și se spală cu EtOH și se usucă la temperatura camerei, până la
masă constantă. Se obține m=0.21g; η=49.35%; solubili în DMF; DMSO. și puțin solubil în alcool.
6. 01.04.2019 Distilarea DMF

67 67
45 45
3 8 3 8
21 1 01 9 2 9
1 1
0

Instalația pentru distilarea DMF.

Distlarea DMF din siteze pentru a realiza recristalizarea compușilor coordinativi cu HL 1 în baza
 cuprului, nichelui și fierului trivalent. Am luat un vîrf de complex cu ajutorul spatulei și introducem în
flacoanemici apoi adăugăm 0.5 mLde DMF și se lasă pentru a se recristaliza.
7. 03.04.2019 Determinarea punctului de topire a compușilor coordinativi cu HL 1 în baza cuprului, nichelui și
fierului trivalent. Înregistrarea spectrelor IR a compușilor coordinativi cu HL 1 în baza cuprului, nichelui
și fierului trivalent și a HL2 în baza cuprului.
8. 08.04.2019 Determinarea concentrației Trilonului B cu ajutorul MgSO4
Într-un balon de 100 Ml introducem 10 ML de MgSO 4 de C=0.01N și aducem cu apă distilată până la
cotă. Apoi luăm cu pipeta cotată 10 Ml de MgSO 4 diluat și introducem în balonul de titrate , adăugăm
eriocrom și sol. Tampon amoniacală până la pH=10 și titrăm până la culoarea slab albastru. Calculul se
efectuează conform formulei: C1*V1=C2*V2 ; C2=C1*V1/V2 ,unde: C1- concentrația MgSO4 ; V1- volumul
de MgSO4 folosit la titrare; V2 – volumul Trilonului B folosit pentru a atinge punctul de echivalență.
9. 10.04.2019 Analiza titrimetrică a cuprului și nichelui.
La balanța analitică cîntăresc 0.05g de compus coordinativ Cu(L)Br ( o cantitate fixă) pe care o
introducem în balonul Kjeldal, pe care dizolvăm 1-2 picături de H 2SO4 și 10mL de HNO3, încălzim
conținutul balonului până ce are loc descompunerea complexului. Lăsăm să se răcească, apoi adăugăm
apă distilată și soluția obținută o trecem cantitativ într-un balon cotat de 100 Ml. O parte alicotă de 10
Ml o trecem într-un balon de titrare. Cu ajutorul soluției tampon amoniacale se aduce pH=9-10. Apoi se
adaugă murexid până la obținerea unei soluții de culoare galben intens și se titrează cu soluție de Trilon
B C=0.01N. Se fixează punctul de echivalență la modificareaculorii din galben în violet intens.
Calculele se efectuează conform formulei: %(Cu)= C(tril.)*V(tril.)*M(echiv)/m, unde:
Ctril. –concentrația Trilonului B, mol/L
Vtri. –volumul Trilonului B folosit p/u atingerea punctului de echivalență, mL
m- masasubstanței ce se conține în probă, g
10. 15.04.2019 Analiza titrimetrică a cuprului și nichelui.
La balanța analitică cîntăresc 0.05g de compus coordinativ Cu(L)Br ( o cantitate fixă) pe care o
introducem în balonul Kjeldal, pe care dizolvăm 1-2 picături de H 2SO4 și 10mL de HNO3, încălzim
conținutul balonului până ce are loc descompunerea complexului. Lăsăm să se răcească, apoi adăugăm
apă distilată și soluția obținută o trecem cantitativ într-un balon cotat de 100 Ml. O parte alicotă de 10
Ml o trecem într-un balon de titrare. Cu ajutorul soluției tampon amoniacale se aduce pH=9-10. Apoi se
adaugă murexid până la obținerea unei soluții de culoare galben intens și se titrează cu soluție de Trilon
B C=0.01N. Se fixează punctul de echivalență la modificareaculorii din galben în violet intens.
Calculele se efectuează conform formulei: %(Cu)= C(tril.)*V(tril.)*M(echiv)/m, unde:
Ctril. –concentrația Trilonului B, mol/L
Vtri. –volumul Trilonului B folosit p/u atingerea punctului de echivalență, mL
m- masasubstanței ce se conține în probă, g
11. 22.04.2019 Combinații coordinative în baza Ni2+
La 0.332g (1mmol) de HL2 în 10 mL de EtOH se adaugă 0.2908g (1mmol) de Ni(NO 3)2·6H2O.
Amestecul se agită timp de 2 h, la temperatura de 60-70 0C, culoarea compusului format este galben-
deschis, apoi compusul se filtrează și se spală cu EtOH și se usucă la temperatura camerei, până la masă
constantă. Se obține m=0.16g; η=35.40%; solubili în DMF; DMSO. și puțin solubil în alcool.
La 0.332g (1mmol) de HL2 în 10 mL de EtOH se adaugă 0.136g (0.5mmol) de NiBr 2·3H2O.
Amestecul se agită timp de 2 h, la temperatura de 60-70 0C, culoarea compusului format este galben-
deschis, apoi compusul se filtrează și se spală cu EtOH și se usucă la temperatura camerei, până la masă
constantă. Se obține m=0.21g; η=89.36%; solubili în DMF; DMSO. și puțin solubil în alcool.
12. 24.04.2019 Analiza titrimetrică a cuprului și nichelui.
 La balanța analitică cîntăresc 0.05g de compus coordinativ Cu(L)Cl și Fe(L)Br ( o cantitate fixă) pe
care o introducem în balonul Kjeldal, pe care dizolvăm 1-2 picături de H 2SO4 și 10mL de HNO3,
încălzim conținutul balonului până ce are loc descompunerea complexului. Lăsăm să se răcească, apoi
adăugăm apă distilată și soluția obținută o trecem cantitativ într-un balon cotat de 100 Ml. O parte
alicotă de 10 Ml o trecem într-un balon de titrare. Cu ajutorul soluției tampon amoniacale se aduce
pH=9-10. Apoi se adaugă murexid până la obținerea unei soluții de culoare galben intens și se titrează
cu soluție de Trilon B C=0.01N. Se fixează punctul de echivalență la modificareaculorii din galben în
violet intens. Calculele se efectuează conform formulei: %(Cu)= C(tril.)*V(tril.)*M(echiv)/m, unde:
Ctril. –concentrația Trilonului B, mol/L
Vtri. –volumul Trilonului B folosit p/u atingerea punctului de echivalență, mL
m- masasubstanței ce se conține în probă, g
VI. Aprecierea (nota):

Conducătorul practicii de la întreprindere: Gulea Aurelian

- - - - - - - - - - - - - - -- - - - -- --(numele şi semnătura)

Conducătorul practicii de la USM: Bulimestru Ion

- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -(numele şi semnătura)

VII. Susţinerea stagiului de practică (data): 26.04.2019

VIII. Criteriile de evaluare a rezultatelor:

Competenţa răspunsurilor la întrebările suplimentare- - - - -- - - - - - - - - - (nota)

Prezenţa materialului ilustrativ, schemelor, tabelelor şi calitatea lor- - - - - - - - - - - - - (nota)

Redactarea lucrării- - - - - - - - - - - - -(nota)

Nota generală - - - - - - - - - - - - - -