Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
$
"
Concentraţia Concentraţia
componentei
componentei
0
j ü j
[kg/m3 ] (6.1)
å
&'$
c ! :
j ü j
[kmol/m3 ] (6.2)
å
j
j ü j
;ü j ü j p [Pa] (6.5)
å
unde: peste constanta gazelor, în J/(kmolK); ± temperatura , în K.
Se mai definesc:
!
j ü j
(6.6)
!
j ü j ü j (6.7)
!
v
j ü [kg/(m3·m)] (6.8)
v
#
>j ü j [kg/s] (6.9)
)
>
j ü j [kg/(m2·s)] (6.10)
V
&'& "%
)
j ü j
[kmol/(m2·s)] (6.11)
Vm
" a amestecurilor multicomponente:
oj j j
ü [m/s] (6.12)
ü M , [kmol/(m2·s)] (6.14)
j
jj j jj
w ü
jj
j
ü , (6.15)
sau:
ü , (6.16)
unde: ü ; ü ; ü / ; ü / ü / .
Se observă că între fluxuri există relaţia:
ü (6.17)
Pentru un amestec de doi componenţi cu viteza medie masică în
direcţia , fluxul masic se scrie:
ü ± , (6.18)
în care este viteza componentului în direcţia .
&''
ü ± M ü M (6.19)
care, după rearanjare, conduce la:
ü . (6.20)
Pentru acest sistem binar, se poate calcula cu relaţia (6.12), astfel
încât:
ü . (6.21)
ü M ± , (6.24)
ü M ± , (6.25)
în care: ü şi ü .
Ecuaţiile (6.24) şi (6.26) reprezintă alte forme echivalente cu
expresiile (6.15) şi (6.16) ale legii lui Fick. Coeficientul de difuzie este
identic în toate cele patru ecuaţii.
&'+ "%
c "÷
Coeficientul de difuzie este introdus de legea lui Fick, fiind analog
conductivităţii termice din ecuaţia legii lui Fourier. Ecuaţia sa de definiţie
este:
ü [m2/s] (6.26)
;
El se defineşte ca fluxul molar al componentei în direcţia , pentru
un gradient al concentraţiei molare de 1 kmol/(kg·m).
Coeficientul de difuzie este o proprietate specifică amestecului, care
depinde de compoziţia sa, de temperatură şi presiune.
Utilizând teoria cineticii pentru gaze ideale se poate stabili o variaţie
a coeficientului de difuzie invers proporţională cu presiunea şi direct
proporţională cu temperatura:
j
1 2 3 4
H2 CO2 273 0,55·10-4
CO2 N2 293 0,16·10-4
CO2 O2 273 0,14·10-4
O2 N2 273 0,18·10-4
!
Cafeina H2 O 298 0,63·10-9
Ethanol H2 O 298 0,12·10-8
Glucoza H2 O 298 0,69·10-9
Glicerină H2 O 298 0,94·10-9
Acetonă H2 O 298 0,13·10-8
CO2 H2 O 298 0,20·10-8
O2 H2 O 298 0,24·10-8
H2 H2 O 298 0,63·10-8
N2 H2 O 298 0,26·10-8
O2 Cauciuc 298 0,21·10-9
N2 Cauciuc 298 0,15·10-9
CO2 Cauciuc 298 0,11·10-9
He SiO2 293 0,4·10-13
H2 Fe 293 0,26·10-12
Cd Cu 293 0,27·10-18
Al Cu 293 0,13·10-33
$&
!!
"
$&$
!
Pentru a determina ecuaţia generală a difuziei moleculare vom
considera un element de volum
(figura 6.2), pentru care vom
face un bilanţ masic scriind:
v
a> ,å ü [kg/s] (6.28)
vm
Fluxul de masă care intră în elementul
după direcţia va fi:
, ü , [kg/s] (6.29)
Fluxul masic care iese din element după aceeaşi direcţie este:
vw ,
, ü , [kg/s] (6.30)
v
Fluxul de masă rămas în elementul de volum după direcţia va fi:
v ,
, , ü (6.31)
v
Scriind în mod analog variaţia fluxului de masă ce tranzitează
elementul după celelalte direcţii se obţine fluxul variaţia fluxului de
masă după cele trei direcţii:
v v v
a> ,
ü M , ;
;
[kg/s]
v v v
Semnul minus apare deoarece s-a presupus că fluxul masic care
părăseşte volumul este mai mare ca cel care intră în volum.
Viteza de generare a masei în volum datorită unor reacţii chimice, în
ipoteza unei generări omogene de masă cu viteza !
, în kg/(m3·s) va fi:
a>,
> ,
v v v v
, , , !
, ü 0 (6.33)
v v v vm
v
!
, ü 0 (6.34)
vm
v
!
, ü 0 (6.35)
vm
v±
± M ±!
, !
, ü 0 .
(6.36)
vm
Ţinând seama că, pentru un amestec de doi componenţi există
relaţiile:
ü ü ;
ü ;
!
, ü M !
, ,
deoarece generarea componentului se face pe seama epuizării
componentului , se obţine j
j j
:
v
± ü0 , (6.37)
vm
$&& !
Pentru determinarea distribuţiei concentraţiei, trebuie înlocuit fluxul
unitar prin expresiile rezultate din legea lui Fick. Astfel, dacă se înlocuieşte
în ecuaţia (6.34) valoarea lui (6.24):
ü M ±
sau echivalentul său:
ü M ,
rezultă:
v
M ± ± M !
, ü 0 . (6.38)
vm
v
± ± !
, ü 0 (6.38a)
vm
v
ü 2 . (6.43)
vm
ü 2 . (6.46)
2 ü0 , (6.47)
$&'c !!%
Pentru descrierea cazurilor concrete de transfer de masă, trebuie
rezolvată una din ecuaţiile diferenţiale prezentate pentru anumite condiţii
iniţiale şi la limită care permit determinarea constantelor de integrare.
Condiţiile la limită cele mai întâlnite sunt următoarele:
A Specificarea concentraţiei la interfaţă în concentraţie molară
=
sau masică =
sau fracţia molară
, iar în cazul gazelor, prin
presiunea parţială =
sau fracţia molară
. Pentru un caz concret de
difuzie a unui component din faza gazoasă în faza solidă sau lichidă (figura
6.3), dacă concentraţia elementului din faza gazoasă este caracterizată de
presiunea parţială
, transformarea ei în funcţie molară se va face utilizând
legea lui Henry:
ü
, (6.48)
Interfaţa
Gaz lichid
sau
gaz solid
Gaz Lichid
sau
solid
' Interfaţa gaz±lichid
sau gaz±solid
unde Å este constanta lui Henry, în bar. Valorile constantei lui Henry pentru
unele soluţii apoase ale unor gaze sunt prezentate în tabelul 6.2.
å 45 !
Å6 / ,#.
4' c& 4& 7& c7& c4+ 7& 4&
,-.
1 2 3 4 5 6 7 8 9
273 21 265 260 165 710 22,880 25,500 58,000
280 23 365 335 210 960 27,800 30,500 61,500
290 26 480 450 315 1300 35,200 37,600 66,500
300 30 615 570 440 1730 42,800 45,700 71,600
&+$
j
1 2 3 4 5 6 7 8 9
310 ± 755 700 600 2175 50,000 52,500 76,000
320 ± 860 835 800 2650 56,300 56,800 78,600
323 ± 890 870 850 2870 58,000 58,000 79,000
Dacă se consideră un mediu plan în repaus, cu grosimea Å prin care
difuzează o componentă prin componenta , în regim staţionar, fără surse
interne de masă datorate unor reacţii chimice (figura 6.4), pentru
determinarea distribuţiei concentraţiei în spaţiu, se pleacă de la ecuaţia
(6.38a), care în ipotezele făcute are forma:
;ü0 (6.50)
1
2
± ü ± ,
2 M ,
1 ,
1 , (6.51)
Å
( )
ü M (6.52)
,
2 ,
1
ü . [kmol/(m2·s)] (6.53)
V
ü ± ,
1 ,
2 [kmol/s] (6.54)
Å
[
ü V [kmol/s] (6.55)
p ,j
Å
,j ü [s/m3] (6.56)
Dacă mediul prin care are loc difuzia este cilindric sau sferic valorile
câmpului fracţiei molare şi al rezistenţelor masice sunt prezentate în tabelul
6.3 [20,40]
&+'
"!%#! !
1
Å
( ) ü ± ,
2 ,
1 ,
1 ,j ü
2
2
1
,
1 M ,
2 ln ±2 / 1
± ü ln ;; ,
2 p ,j ü
ln±1 / 2 2 Y
2
2
1
1
2
1 1 1
p ü M ;;
M ,
2 1 1 ,j
4Y
+
2
± ü ,
1 ; ,
2 1 2
1/ 1 M 1/ 2 2 ;
1
&
&$
!#"
ü ± j M , [kg/(m2·s)] (6.57)
V ü ü . (6.58)
ü ü (6.59)
V ü , (6.60)
&+0
!
2 Curgere laminară în
1/ 3
Re V ţevi cu lungimea
V ü 1,86 ; Re < 2300
/ şi diametrul
2000 < Re<35000
Curgere turbulentă
3 V ü 0,023 Re 0 , 83
V 0 , 44
0,6<Sc<2,500
în conducte
4
V ü 0,023 e 0,83 V 0,33 2000<Re<70000
Curgerea turbulentă
în conducte
1000<Sc<2260
&&"
Interfaţă gaz-lichid
Å Å
Film de lichid
Presiunea (concentraţia)
Film de gaz
(* ) j
(*j ) (* )
j
(*
) (*j )
Faza gazoasă Faza lichidă
(*)
Distanţa
j
[
[
[ [
[
pjj [ 1/
ü ü (6.68)
p
[
1 / Ë
1 1 Å
ü ; (6.69)
Ë
1 1 1
ü . (6.70)
Ë Å