M T R L C M A IB E IN T H L G A E IA E O P T IL E N O II A IS IV S T E

S U E T C L N F O IN T D N R A L R G U AE T R P RA

IO A E IA E M T R L

C ERAM E IC

Materialele ceramice sunt substane anorganice care pot fi simple elemente nemetalice (C, S, B) sau compui definii de tip MxNy formai dintr-un metal i un nemetal din jumtatea dreapt a tabelului periodic al elementelor (O, F, Cl, S, C, N). Din punct de vedere structural, materialele ceramice pot fi:

cristaline, avnd structur cristalin amorfe rigide, respectiv n stare sticloas sau vitroas
Ceramicele cristaline pot fi compui binari, de tip AB, AB 2 i A2B3 (A-metal, B-nemetal) sau ternari, de tip AB2C4 i AxByCz (A,B-metal, C-nemetal). Sticlele ceramice sunt obinute prin topirea materialelor ceramice i rcirea lent ulterioar, n cursul creia topitura (lichidul) sufer tranziia vitroas la solide amorfe sau mixte (amorfo-cristaline) dure, rigide. Explicaia interesului acordat materialelor ceramice in vederea utilizarii lor ca biomateriale const n similitudinea dintre elementele constituente ale ceramicilor i celor din care este format matricea osoas. Unele materiale cu structura sticloas (amorf), prezint o dizolvare lent la suprafa, ceea ce favorizeaz dezvoltarea de legturi de aderare la suprafaa osului. Alte compoziii creeaz posibilitatea de a realiza un os sintetic sau chiar o form biodegradabil de material pentru nlocuirea osului, materialul dizolvndu-se practic prin mecanisme convenionale de degradare a osului. De asemenea este probabil ca produi din degradare s poat fi convertii de celulele osului n matrice osoas vie, pe aceast cale implantul fiind transformat complet ntr-o structur biologic vie. Materialele ceramice sunt n general dure. De exemplu, se menioneaz faptul c alumina (Al2O3) are duritate 9, cuarul (SiO2) are duritate 8, iar hidroxiapatita (Ca5P3O12F) are duritate 5 -valorile sunt conform scrii lui Mohs, pe care se msoar duritatea de la 1=duritatea diamantului la 10=duritatea talcului). Comparativ cu biomaterialele metalice sau polimerice, biomaterialele ceramice sunt mai greu deformabile plastic, datorit legturii interatomice de tip ionic.

Materialele ceramice prezint o sensibilitate mare la crestturi sau microfisuri, prin propagarea acestora ajungndu-se n final la ruperi fragile. n scopul mbuntirii caracteristicilor mecanice i refractaritii materialelor ceramice convenionale, au fost concepute i fabricate aa-numitele ceramice cristaline speciale (oxizi, carburi, nitruri sau boruri cu puncte de topire ridicate). Acestea se fabric prin tehnologia specific metalurgiei pulberilor, respectnduse urmtoarele etape:

obinerea materialelor ceramice sub form de pulbere fin (pudr) de mare

puritate;

obinerea produselor dorite, prin presarea pulberii; consolidarea particulelor pulberii prin auto-sinterizare (fr liant) la
temperaturi ridicate, cu eliminarea complet a porilor i obinerea produsului final complet compactizat. Exemple de astfel de materiale, precum i punctele de topire ale acestora sunt prezentate n tabelul 4.13. Tabel 4.13. Materiale ceramice obinute prin metalurgia pulberilor i punctele lor de topire Material Ceramice oxidice speciale Carburi interstiiale SiO2 Al2O3 ZrO2 VC TiC ZrC TaC TiN ZrN Si3N4 TiB2 ZrB2 Temperatura de topire (C) 1710 2050 2675 2560 3140 3530 3880 2900 2980 1900 2900 3000

Nitruri interstiiale Boruri ceramice

n funcie de diversele reacii biologice care se stabilesc n organism, biomaterialele ceramice se subdivid n urmtoarele clase principale: cvasi-inerte; inerte poroase; bioactive; bioresorbabile.

n clasa ceramicelor cvasi-inerte sunt cuprinse materiale precum alumina, porelanul, carbonul (n diferite forme: LTI-Low Temperature Isotrope, ULTI-Ultra Low Temperature Isotrope i carbonul vitros), care i gsesc aplicaii n protezele ortopedice, dentare i cardiovasculare. Aceste materiale, biologic inactive i netoxice, sunt caracterizate de o extrem de sczut vitez de dizolvare n corpul uman (viteza aproape nul). Produii de degradare ai materialelor de acest tip implantate apar numai dup expuneri lungi n mediul fiziologic i sunt metabolizai cu uurin prin mecanismele naturale de reglare a metabolismului corpului omenesc. Alumina este folosit att la realizarea componentelor protezelor articulare endoosoase, ct i a implantelor dentare, deoarece prezint o rezisten excelent la coroziune, o bun biocompatibilitate i o rezisten mare la uzur. Proprietile mecanice ale aluminei (Al2O3) policristaline sunt dependente de mrimea de grunte i de proporia de sinterizare, alumina cu o mrime a gruntelui de 4 m i 99,7% puritate manifestnd o bun rezisten la ndoire i excelent rezisten la compresie. O cretere n medie a mrimii gruntelui la >7m poate scdea proprietile mecanice cu pn la 20%. Concentraiile nalte de sinterizare trebuiesc ajutate pentru a fi evitat o rmnere la limita de grunte i producerea scderii rezistenei la oboseal. Alumina este folosit n urgene ortopedice de mai bine de 20 de ani, datorit n principal a doi factori:

are o excelent biocompatibilitate i este format din formaii de

capsule foarte subiri, care permit fixri necementate ale protezelor;

coeficientul de friciune i ritmul de uzare este excepional de mic.

Din 1970 a nceput utilizarea protezelor n care capul femural era realizat din material ceramic cu un coninut ridicat de alumin. Capul femural era legat de corpul osului cu rin epoxidic i cu un ac de oel inoxidabil. Utilizarea structurii ceramic - ceramic a redus la minim formarea compuilor de uzur i a permis eliminarea cimentului acrilic pentru capul femural. Alte aplicaii clinice

ale aluminei includ proteze articulare, dispozitive de fixare osoas, implante dentare i reconstrucii maxilofaciale, keratoproteze. Zirconia este un biomaterial ceramic pe baz de zirconiu ntrit printr-un procedeu de fabricaie termic i fizic. Rezistena sa a fost accentuat, n special printr-o tehnic de aranjare regulat a cristalelor, avnd ca liant materiale corespunztoare. Perfect biocompatibil i dotat cu caliti fizice excelente, zirconiul este bine adaptat pentru aplicaiile biomedicale. Aspectul su strlucitor i culoarea sa apropiat de cea a fildeului l fac un material de referin pentru jonciunea epitelial. Exigenele calitative i necesitatea de a dispune de un material care s poat suporta sarcinile la care este supus, impun tratamente speciale. Produii cristalini sunt transformai n pulbere prin sfrmare i comprimai prin procedee izostatice la temperaturi nalte, care ajung pn n jurul valorii de 2000 C. Prin presare izostatic este posibil combinarea materialelor a cror fuziune nu se poate realiza. n instalaiile de presare isostatic, combinaia presiune-cldur induce un proces de eliminare a porozitii, obinndu-se astfel, simultan, o densitate maxim i o ameliorare a rezistenei dinamice pn la 100%. Lichefierea materiei asigur omogenitatea. Dup rcire i uscare, pulberea pur de zirconiu, de granulaii diferite este folosit pentru presarea n tipare la temperatur nalt, obinnd n acest mod implante omogene, cu o precizie dimensional perfect. Carbonul izotrop depus la temperatur joas (LTI), obinut prin piroliza hidrocarburilor, este biocompatibil, rezistent la oboseal i uzur. Aceste proprieti l recomand pentru a fi utilizat la realizarea de valve cardiace, implante dentare i unele componente ale protezelor articulare. Un interes particular este manifestat de utilizarea carbonului LTI, sub form de electrozi, pentru stimulii urechii sau pentru ochiul artificial. Carbonul ULTI este un film subire i impermeabil care se obine prin depunere sub vid: este deci un material optim pentru acoperirea lipiturilor de vase sanguine, valve cardiace, dispozitive cutanate, implanturi periostale. Alte forme de carbon (sticlos, fibre) sunt utilizate curent n tehnologia dentar i ortopedic .

Potenialul avantaj oferit de implantele realizate din biomateriale ceramice poroase este stabilitatea mecanic la rsucirea interfeei, aceasta realizndu-se prin creterea esutului n porii ceramici ai implantelor. Cnd mrimea porilor crete la 100m, oasele se dezvolt ntre suprafeele apropiate canalelor poroase interconectate, menin vascularizarea i temperatura de viabilitate. n acest mod, implantul servete ca o structur tranzitorie sau schelet pentru formaia osoas. Microstructurile anumitor corali fac ca acetia s fie un alt material ideal pentru obinerea de structuri avnd mrimea porilor nalt controlat. Unii cercettori au dezvoltat procese de obinere prin copiere a unor microstructuri poroase de corali, acestea avnd un grad ridicat de uniformitate a mrimii porilor i a interconectrii. Cele mai promitoare tipuri de corali sunt porites, cu mrimea porilor cuprins ntre 140-160m i avnd toi porii interconectai, i goniopora, care are o mrime mare a porilor cuprins ntre 200 i 1000m. Materialele poroase ca -Al2O3, TiO3, fosfaii de calciu au fost folosite la realizarea unor implante osoase, cele cu fosfat de calciu avnd cele mai promitoare rezultate. Biomaterialele ceramice resorbabile sunt destinate a avea o degradare treptat, pn la sfritul perioadei de timp necesare vindecrii i sunt nlocuite cu baze de fibre naturale, foarte subiri sau inexistente ca grosime fa de interfa. Aceste materiale sunt biomateriale care realizeaz o legtur temporar sau o umplere a unui spaiu foarte mic ca volum la nlocuirea complet a unei pri de organism. Se pare c bioceramicele resorbabile reprezint soluia optim ca material de implant, dac se respect condiiile de solicitare mecanic i performanele la temperaturi sczute ce pot fi ntlnite, din momentul n care fibrele naturale pot repara i nlocui prin ele nsele viaa. Biomaterialele resorbabile sunt bazate pe principii biologice de refacere, care au evoluat n milioane de ani. Complicaiile care apar la fabricarea bioceramicelor resorbabile sunt puterea de ntreinere i durata de stabilitate la interfa, perioada de degradare i nlocuirea cu mulimi de esuturi naturale i reglnd gradul de

resorbie la refacerea ritmic a esuturilor corpului. Pentru nlocuirea unor cantiti mari de material este esenial ca aceste materiale resorbabile s fie substane acceptate de metabolismul uman, dar acest criteriu impune limitri considerabile din punct de vedere al compoziiei biomaterialelor resorbabile. Principalele cerine solicitate de la aceste biomateriale sunt:

asigurarea rolului lor pentru o perioad adecvat de timp; produii de dizolvare trebuie s fie uor metabolizai de organism; resorbia nu trebuie s mpiedice creterea esutului sntos.
Cele mai cunoscute i utilizate biomateriale ceramice resorbabile sunt sulfatul de calciu, fosfatul de sodiu i cel de calciu. esutul osos compact se formeaz prin depunerea de lamele osoase pe esutul osos spongios care devine astfel poros. Rezult clar importana porozitilor deschise i distribuia diametrelor porilor din materialul ceramic: porii trebuie s fie suficient de mari pentru a putea gzdui constituenii noului esut n formare, dar nici prea mari pentru a nu diminua rezistena mecanic a dispozitivului protetic. n scopul obinerii unei poroziti controlate, a fost dezvoltat o tehnic special pentru realizarea implanturilor pe os al tibiei i femurului. Cu ajutorul acestei tehnici microstructura poroas ntlnit n scheletul de carbonat de calciu al coralilor de recif poate fi reprodus cu o foarte mare precizie pentru o gam variat de materiale de implant. Aceast tehnic i-a dovedit superioritatea n realizarea unei microstructuri adecvate a implanturilor din aluminat de calciu bifazic, fosfat de calciu, amestec fosfat de calciu - aluminat de magneziu, aluminat de calciu, titanat de calciu, zirconat de calciu i porelan. n aceast categorie de materiale se afl i fosfatul tricalcic care este utilizabil ca material de umplutur temporar pentru diferite oase, ca substituent osos n cavitatea periodontal sau pentru reconstrucia maxilofacial. Alt abordare a problemei solvabilitii i a atarii la interfaa implantesut este folosirea materialelor ceramice bioactive. Acestea sunt o clas intermediar ntre cele resorbabile i cele bioinerte. Un material bioactiv are are

un rspuns specific de natur biologic la interfaa materialului, rezultnd n formaii de legturi ntre fibre i material. Aceste materiale au o reactivitate superficial controlat. n contact cu mediul ambiant fiziologic, sufer transformri fr a-i modifica caracteristicile mecanice iniiale. Spre exemplu, n cadrul protezelor osoase, se pot lega de un esut nefibros, stimulnd creterea osoas. Posibilitatea realizrii unei legturi stabile ntre implant i osul viu, permite o vast gam de aplicaii. Materialele cu o activitate superficial cele mai reprezentative sunt ceramicile pe baz de apatit i unele tipuri de sticl sau sticlo- ceramice. Apatitele sunt compui cu formula X10(PO4)6Y2, unde X este un cation alcalino - pmntos, iar Y este un substituent ce caracterizeaz tipul de apatit (dac Y=OH, avem hidroxiapatita). n domeniul biologic de un interes major este hidroxiapatita calcic, constituent principal al esuturilor dure precum osul, dentina i smalul.. Mecanismul care realizeaz legtura ntre implantul de hidroxiapatit i os este prezentat astfel n literatura de specialitate: ionii de calciu i fosfat eliberai de material, difuzeaz n esutul nconjurtor i sunt rapid metabolizai; procesele de schimb care se desfoar la interfaa os - implant indic o osteogenez. n stadiul iniial, implantul este nconjurat de lichide trombogenice, caracteristice unui proces de vindecare a unei rni, care l atac prin celulele macrofage nainte de depunerea noului esut osos. Aceasta faciliteaz apoi legarea ferm a esutului nou de osul nconjurtor. Biosticlele sunt materiale silicofosfatice ce conin i oxizi alcalini i sunt aproape exclusiv utilizate pentru acoperirea protezelor metalice. Pe baza experienei toxicitii ionilor metalici ce pot apare din aliajele metalice pentru protezele interne, s-a trecut la studierea pe maimue a protezelor ortopedice acoperite cu biosticle. Utilizarea acestora este motivat printre altele de caracteristicile de porozitate care permit o propagare foarte intim a esuturilor, asigurndu-se pe aceast cale o legtur perfect cu implantul.

Prime dovezi ale formrii unei astfel de legturi au fost anunate n 1969, n urmtorii ani clarificndu-se schimburile ionice care determin depunerea unui strat de hidroxiapatit activ biologic. Determinarea comportrii biosticlelor n vitro i n vivo a permis noi evaluri ale bioactivitii acestor materiale. S-a verificat c legtura ntre biosticl i os se realizeaz prin formarea unei interfee, activ superficial, pe baz de hidroxiapatit, care determin n continuare aciunea de reconstrucie a celulelor esutului; un astfel de mecanism este stimulat de un pH uor bazic, provocat de schimburile ionice ntre biosticl i esut. Coninutul alcalin joac deci un rol important n stabilitatea biosticlelor. Din acest punct de vedere se disting dou categorii: biosticle cu coninut bogat n alcali i biostile cu coninut alcalin srac. Acestea din urm sunt caracterizate de un mare grad de descompunere n timp pe durata reconstruciei osului. Acest tip de biosticle a fost utilizat n aplicaii maxilofaciale i n realizarea nlnuirii osicioarelor urechii interne. Sticlele, ceramicele i sticlele ceramice includ o gam larg de compoziii anorganice/nemetalice. n industria medicinei aceste materiale au fost eseniale pentru ochelari, instrumente de diagnosticare, produse chimice, termometre, flacoane pentru culturi de esut si fibre optice pentru endoscopie. Sticlele poroase insolubile au fost utilizate pe post de solveni pentru enzime, anticorpi si antigeni, oferind avantajele rezistenei la atacurile microbiene, schimbrile de pH, condiiile solventului, temperatura, precum si ncapsularea la presiune ridicat necesar pentru curgerea rapid (Hench, 1982).