Cinetica reacţiilor catalitice

• Curs special, program de masterat la

facultatea Biologie a Universităţii
Academice - 45 ore

• Lector – Şeful Laboratorului Biochimia plantelor

IGFPp AŞM, Chişinău, profesor universitar,
Alexandru Dascaliuc,
Chişinău -2018
 Cinetica reacţiilor catalitice

Anhidraza carbonică accelerează reacţia în eritrocite

de 10 000 000 ori ! O moleculă de anhidrază
hidratează 106 molecule de CO2 în secundă!

FSII
Cinetica
 Cinetica ?
s-1

Reacţie reversibilă

M-1s-1

Max k
E-m
=
Starea de tranziție fracţia de reactanţi în starea de tranziţie
Mișcarea protonului și energia de activare fără și cu enzimă
Starea de tranziţie, energia de activare

1 leg. H=
 Starea de treanziţie
La echilibru
Km=

Kp=
În alte condiţii

K=ko
=
K - Fracţia
reactanţilor
Energia de la echilibru
activare de tranziţie

1,86 kkal/mol - 10 ori

10 kkal/mol -1000000ori
Legătura H - 4-10 kkal/mol
Cinetica enzimatică
Cataliza enzimatică
Complexul şi Constanta Mihaelis-Menton

Ecuaţie Mih. Men.

starea de echilibru
Holdain , Brigs, 1925
- Formarea ES din E și P în starea de echilibru este extrem de mică!

Descompunerea ES

Km – constanta Mihaelis

Vmax=k2Et=k2[ES]+k2E

v=k2[ES]=Vmax-k2[E]=k2{[E][S]/Km}
Cinetica
MihaelisMenton II

Km>Kd

Ecuaţia Linevivier-Barc
 Kcat - numărul de molecule pe se leagă la centrul activ

De obicei în sitemele biologice [S] este egală cu

0,01-1,0 Km, de aceia la numitor:{[S]+Km}~=Km

= constanta specificităţii,
demonstrează activitatea enzimei
la concentraţii mici ale S.

Cale orânduită (poate fi orânduită aleatoriu)

Mecanismul ping-pong, în enzimele cu coenzime

s
Pentru mecanismul ping-pong –enzimele cu coenzime

Cale orânduită
2
Inhibitor competitiv
Competiţia Benzamidinei la tripsină
 , unde

Reacţia este mai lentă!

Înclinarea

Constanta Mihaelis
Trece printr-un punct de oare ce la S foarte mic inhibarea disparea
Inhibarea non-competitivă
Inactivează o fracţie a S
independent de concentraţia S
Inhibiţia necompetitivă (inhibitorul nu se leagă de enzima liberă!)

1/v în dependenţă de 1/s La diferite con. de I va da linii paralele!

Inhibitori ireversibili
Vă mulţumesc pentru
atenţie!