SEPARAREA SISTEMELOR MULTICOMPONENT

CURS 2

2019

1
 Echilibrul lichid- vapori în sisteme ideale

Echilibrul L-V pentru sistemele ideale in ambele faze (lichid si vapori)

In acest caz, vaporii respectă legea lui Dalton.

(1.4)

Legea lui Dalton sau legea presiunilor parțiale este una din principalele
legi ale gazelor și a fost enunțată de John Dalton în anul 1801.

La echilibru, presiunile parţiale în fază lichidă şi vapori sunt egale.

Daca (1.1) atunci si: (1.5)

John Dalton (1766 - 1844)
Deci, egalând relaţiile (1.3) şi (1.4), rezultă că:

(1.6)

sau re-aranjând termenii , se obţine relaţia de definiţie a constantei de echilibru a

componentului i în sistem lichid- vapori Ki:

(1.7)

Însumând ecuaţiile (1.6) scrise pentru fiecare component , avem:

(1.8)
care se poate scrie desfăşurat:

Apoi se dă factor comun:

şi rezultă ecuaţia punctului de fierbere pentru un sistem ideal :

(1.9)
Ce este punctul de roua si care
este semnificatia lui?
 Punctul de rouă

Temperatura punctului de rouă sau punctul de

rouă al unui amestec format dintr-un gaz și vaporii
unui lichid (cel mai adesea aer umed) reprezintă
temperatura la care trebuie răcit amestecul pentru
Rouă pe o panza de
ca vaporii să devină saturați și deci să înceapă să paianjen
se condenseze, presupunînd că pe durata răcirii
presiunea amestecului și cantitatea de vapori sunt
constante.

Punctul de rouă se poate măsura cu precizie răcind

o oglinda metalică pînă cînd suprafața acesteia se
aburește și măsurînd temperatura oglinzii.
Roua diminetii
 Ecuaţia punctului de rouă

Pornind de la relaţia (1.6) şi exprimând pe , scriem ecuaţia

particularizată pentru fiecare component:
Sau:

- ecuatia punctului de roua;

Ecuaţia punctului de rouă se mai poate scrie şi astfel :

(1.10)
Echilibrul lichid-vapori în sisteme neideale în ambele faze
Relaţia de echilibru se scrie sub forma generală:

- fugacitatea sistemului în fază vapori ;

- fugacitatea sistemului în fază lichida.

În termochimie, fugacitatea unui gaz real reprezintă presiunea parțială efectivă ce

este utilizată pentru a determina cât mai corect constanta de echilibru.

Fugacitatea măsoară abaterea de la starea de idealitate a unui gaz real și este egală
cu presiunea corespunzătoare unui gaz ideal, care are același potential chimic ca și
gazul real.
Scriind relaţiile de definiţie a fugacităţii în cele două faze, avem:

- fugacitatea componentului i în stare pură, în lichid la temperatura de echilibru;

Deci relaţia de echilibru se poate scrie :

Sau:

Ki - constanta de echilibru; ea depinde de presiune şi temperatură şi se determină

experimental .

Se observă că starea de echilibru este măsurată, în esență, de valoarea constantei de

echilibru.
Pentru condiții de lucru uzuale ( temperaturi între 0-200 °C și presiuni între 1 -50
at), se poate citi pentru hidrocarburi C1-C10, în fig. 1.3.

Această nomogramă poate fi utilizată pentru cele mai multe aplicații.

Dacă se dorește a fi cunoscute valorile lui Ki în condiții speciale (temperaturi sub

0 °C, presiuni mai mici decât cea atmosferică), trebuie consultate alte surse
bibliografice (Perry,1984 ; Suciu, 1985, 1987).
 Fig 1.3. Valori ale
constantei de echili-
bru lichid-vapori
pentru hidrocarburi
pure
Va multumesc!

17