Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
LEGĂTURII COVALENTE
Teoria clasică asupra formării legăturilor chimice nu putea
să explice o serie de aspecte privind:
- Natura fizică a legăturii
- Energia legăturii
- Distanţele interatomice
- Orientarea spațială
- Modul de formare a spectrelor moleculare
Aceste probleme au fost rezolvate de mecanica-cuantică,
prin folosirea a două metode (teorii):
Metoda (Teoria) Legăturii de Valenţă - L.V. (sau Metoda
Perechii de Electroni), inițiată de Heitler și London, 1927.
Metoda (Teoria) Orbitalilor Moleculari - T.O.M. (sau
Combinarea Liniară a Orbitalilor Atomici - L.C.A.O.),
concepută de Hund, 1928.
TEORIA LEGĂTURII DE VALENŢĂ (L. V.)
Teoria (1927) consideră că în momentul în care se suprapun
orbitalii atomici nedeformaţi pentru a forma orbitalul molecular,
are loc cuplarea spinului celor doi electroni.
• Fiecare atom participant la legatură folosește orbitalii
monoelectronici din stratul său de valență, pe care îi suprapune
cu orbitalii monoelectronici din stratul de valentă ai altui atom.
Cu cât suprapunerea este mai intensă, cu atât legătura este mai
puternică.
• Atomii pot utiliza orbitali monoelectronici puri s, p, d, f, sau
orbitali monoelectronici hibrizi.
• Dacă la suprapunere atomul contribuie cu un singur lob al unui
orbital monoelectronic atunci legătura formată este o legătură
sigma ().
• Dacă la suprapunere atomul utilizează doi lobi ai unui orbital
monoelectronic atunci legătura formată se numește legatură pi
().
Exemplu: Formarea moleculei de hidrogen:
• Când cei 2 atomi de hidrogen se găsesc la distanță foarte mare unul de altul,
energia moleculei este: E=2E0, adică suma energiilor potențiale ale celor 2
atomi.
• La un moment dat, cei doi atomi se apropie unul de celălalt până când norii
electronici se vor interpătrunde şi densitatea de electroni dintre cele două
nuclee va creşte. Forţele de respingere dintre nuclee vor scădea în
intensitate, având în vedere ecranarea nucleelor de către norii electronici,
ceea de determină o apropiere mai mare a acestora.
• La o anumită distanță, r0, când suprapunerea orbitalilor este maximă posibil,
forțele de respingere dintre nuclee devin egale cu cele de atracție, iar
energia sistemului este minimă, E < 2E0 ; 2E0 – E = ΔE -energia de legătură
O.M. de legătură
•Completarea cu electroni a orbitalilor moleculari se face în
ordinea crescătoare a energiei acestora.
•Fiecare orbital se ocupă cu maximum doi electroni.
•Orbitalii moleculari formați prin combinarea liniară a
orbitalilor atomici (L.C.A.O.) vor fi ocupați în ordinea
crescândă a energiei lor, de către 2 electroni.
•Orbitalii cu aceeaşi energie (orbitali degenerați) se vor
ocupa mai întâi cu câte un electron şi apoi cu cel de al doilea.
•Nivelele energetice inferioare ale atomilor sunt neglijate din
motive de simplificare a schemei (a desenului) deoarece, în
general, aceste nivele sunt complet ocupate cu electroni și nu
pot participa la vreo legătură. Sunt numiți orbitali atomici de
nelegătură.
Formarea orbitalilor moleculari (de legătură şi de antilegătură)
din orbitalii atomici
Formarea orbitalilor moleculari (de legătură şi de antilegătură) din orbitalii
atomici
DIAGRAMA ENERGETICĂ A ORBITALILOR MOLECULARI
•Prin contopirea a 2 orbitali tip s, fără plan nodal, sau prin
contopirea unui orbital de tip s, cu un singur lob al unor orbitali tip p,
d sau f, (care au planuri nodale), se formează un orbital molecular de
legătură, σ (sigma), lipsit de plan nodal în zona de contopire.
•Prin contopirea orbitalilor p, d și f
între ei, printr-un singur lob,
se formează, de asemenea,
un orbital molecular de legătură, σ (sigma).
•Când contopirea orbitalilor p, d, f ai
atomilor participanți se face prin
2 lobi, iau naștere orbitali moleculari
care au un plan nodal perpendicular
pe planul lobilor ca s-au legat, numiți
orbitali π (pi).
Pentru orbitalii d și f este posibilă contopirea
cu 4 lobi deodată, generând orbitali moleculari
cu legături δ și φ, caracterizate prin 2 planuri
nodale perpendiculare între ele.
FORMAREA MOLECULEI DE H2
stare fundamentală
stare excitată
• Molecula de azot :N ≡ N:
• Molecula de CO2 O ═ C ═ O
• Molecula de NO2 O ═ N ═ O
2. Acetilena, H- C ≡ C – H
Legătura C-C se realizează prin suprapunerea a câte unui lob din
orbitalul sp de la fiecare atom de carbon și este de tipul σ sp-sp
Fiecare atom de C dispune de 2 orbitali hibrizi sp (s și px ) și 2
orbitali aflați în stare fundamentală (2py și 2pz ).
Orbitalii hibrizi realizează trei legături tip σ (două cu orbitalii 1s
ai hidrogenului și una între ei) și două legături tip π cu orbitalii 2py și
2pz nehibridizați.
Legăturile de tip π sunt dispuse perpendicular una pe alta, după
orientarea orbitalilor în stare fundamentală.
Molecula are o configurație liniară, datorită dispunerii celor 2
orbitali hibrizi ai carbonului.
HIBRIDIZAREA s p 2 (TRIGONALĂ)
• Se contopeste un orbital de tip s cu doi orbitali tip p
• Rezultă trei orbitali hibrizi, orientaţi coplanar
• Unghiul dintre orbitalii hibrizi este de 120o
• Au forma a trei lobi asimetrici
Exemple: compușii carbonului cu dublă legătură,
compușii borului, etc.
1. Trifluorura de bor - BF3
F
BF 3 F B
F
Etena - C2H4
Carbonul are o legătură dublă σpp si o legătură πpp. Legăturile C-H sunt legături σ .
Hibridizarea sp2 duce la unghiul de 120o între valențele C-H.
HIBRIDIZAREA s p 3 (TETRAGONALĂ)
• Se contopeşte un orbital de tip s cu trei orbitali tip p
• Rezultă 4 orbitali hibrizi, orientaţi pe direcția celor 4 axe ale unui
tetraedru regulat
• Unghiul dintre orbitalii hibrizi este de 109o 28,
• Des întâlnită la combinațiile carbonului cu simple legături.
Exemplu: 1. Structura metanului, CH4
Exemple: P, S, Cl
__ __ __ __ __ __ __ __ __
__ __ __ 3d __ __ __ __ __ 3d
__ 3p hibridizare s p 3 d
3s
Exemplu: PCl 5
Molecula de PCl5
Configurația electronică a învelișului de valență a atomului de fosfor (P)
este: 3s2 3p3
Astfel, atomul de fosfor posedă 3 electroni decuplați, insuficienți pentru a
forma 5 covalențe cu atomii de clor:
• Sulful S (Z = 16) are configuraţia (Ne) 3s 2 3p 4
I __ __ __ __ I
__ __ __ __ __ 3d
__ __ __ __ __ s p3d
__ __ __ 3d
__ 3p __ __ __ II
3s __ __ __ __ __ __ 3d
s p3d 2
II
Exemplu: SF6
Molecula de SF6
Configurația electronică a învelișului de valență a atomului de sulf (S)
este: 3s2 3p4
Astfel, atomul de sulf posedă 2 electroni decuplați, insuficienți pentru a
forma 6 covalențe cu atomii de fluor:
• Halogeni. Clorul Cl ( Z = 17 ) are configuraţia (Ne) 3 s 2 3 p 5
II __ __ __ __
I __ __ __ __ __ I. __ __ __ __ __ 3d
3d s p3 d
__ __ __
3p
__
3s __ __ __
III II. __ __ __ __ __ __ 3d
s p3 d2
__ __
3d
III. __ __ __ __ __ __ __
s p3 d3
Molecula de IF7
Configurația electronică a învelișului de valență a atomului de iod (I)
este: 5s2 5p5
Astfel, atomul de iod posedă un singur electron capabil, să formeze o cu atomii de
fluor:
Tip de hibridizare - Formă spațială
LEGĂTURI INTER MOLECULARE
I. Legătura de hidrogen
II. Legături prin forţe de tip van der Waals
Astfel, apa este un bun sovent pentru unii compuși organici care
conțin grupe C-OH, -COOH, =C=O, -NH 2 (alcooli, acizi, fenoli,
cetone, amine), în schimb, hidrocarburile solvă mai puțin acești
compuși.
În acest caz, solubilitatea este o consecință a legăturilor de
hidrogen ce se realizează între solvent și substanța dizolvată.
În starea lichidă, moleculele se unesc și se desfac continuu, iar
legătura de hidrogen nu poate fi localizată.
Legătura de hidrogen este foarte importantă în sistemele
biologice, în structura cristalelor și a unor hidrați ai sărurilor
anorganice.
2. În substanţele solide : legăturile de hidrogen au o orientare
spaţială bine definită. Legătura este fixă şi perfect orientată în direcţia
orbitalului care are o pereche de electroni liberă, asemănător unei
covalenţe.
3. Legătura de hidrogen se poate forma şi între atomii a două
grupări funcţionale apropiate vecine, ce aparţin aceleiaşi molecule.
Astfel, se realizează cicluri stabile între grupările funcţionale, legătura
fiind numită chelatică, iar compusul se numește
compus chelat.
Exemple: o-nitrofenol, aldehida salicilică,
aminoacizii.
aminoacizi
II. LEGĂTURI PRIN FORŢE DE TIP VAN DER WAALS
Efectul de orientare
Se datorează atracţiei de tip dipol – dipol.
Moleculele capătă o aranjare ordonată, care scade însă la
creşterea temperaturii.
Efectul de inducţie
• Se produce în sistemele în care există alături molecule
polare şi molecule nepolare.
• Câmpul electric al moleculelor polare va determina
deformarea configuraţiei electronice a moleculelor
nepolare.
• În moleculele nepolare va lua naştere un dipol indus.
• Acest dipol indus va deveni, la rândul său, dipol
inductor pentru o altă moleculă şi fenomenul continuă în
toată masa sistemului.
• Între aceşti dipoli se exercită forţe foarte slabe, care
nu depind de temperatură.
Efectul de dispersie
• Apare între molecule perfect simetrice, nepolare (H2, N2, He,
O2) și se datoreză vibraţiilor electronice şi nucleare care distrug
temporar simetria moleculei şi o polarizează. Se formează un
dipol temporar, care polarizează la rândul sau o altă moleculă
nepolară.
• Efectul explică lichefierea și solidificarea gazelor rare și a
celor permanente.
• Forțele de dispersie cresc odată cu greutatea moleculară,
explicându-se astfel temperaturile scăzute de lichefiere și
solidificare pentru gazele cele mai ușoare.
În concluzie, forţele Van der Waals se
manifestă în toate stările de agregare.