ECHILIBRUL

CHIMIC

Scopul lucrrii 1. Se aplic principiul lui Le Chatelier pentru a examina influena concentraiei unei substane participante la reacie asupra echilibrului chimic. 2. Se calculeaz constanta de echilibru a reaciei reversibile dintre clorura de fier i sulfocianura de potasiu care decurge n soluie. Introducere ntr-o reacie chimic reversibil la un moment dat, n condiii determinate de temperatur i presiune se stabilete starea de echilibru dinamic, caracterizat printr-o compoziie invariabil n timp. Starea de echilibru se stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii opuse i simultane sunt egale. Pentru reacia chimic reversibil de forma:

n
i =1

Ai

k1 k2

n ' A'
i =1

(3.37)

Viteza reaciei directe este:

v1 = k1 C n ii A
i =1 n

(3.38)

Viteza reaciei inverse este:

v 2 = k 2 C n ii A
i =1

(3.39) (3.40)

la echilibru v1 = v2, deci

k1 C n ii ,ech = k 2 C n ii ,ech A A
i =1 i =1

rezult:

Kc =

k1 = k2

Cn C
i =1 i =1 n

i A ,ech i

(3.41)

ni A i ,ech

unde: k1 i k2 reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactantului (Ai) i produsului de reacie (Ai); Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de concentraii molare. Pentru reaciile chimice care decurg n soluii lichide exist urmtoarele relaii de legtur ntre valorile constantei de echilibru exprimate prin activiti termodinamice, K, prin numr de moli Kn, prin fracii molare Kx i prin concentraii molare Kc:
V K = Kx = Knn-Dn = k c (3.42) n S-a notat cu n, numrul total de moli la echilibru, V, volumul total al soluiei, Dn = S ni - ni Relaia (4) definete legea aciunii maselor (Guldenbeg i Waage), care stabilete interdependena dintre concentraiile la echilibru ale substanelor participante la reacie, la temperatur i la presiune dat (pentru sistemele chimice care conin substane gazoase). Constanta de echilibru depinde de temperatur, presiune i de concentraia la echilibru a reactanilor i produilor de reacie. Conform principiului lui Le Chatelier, principiul deplasrii echilibrului chimic, dac se modific unul din factorii care influeneaz echilibrul chimic, sistemul se deplaseaz spre o nou poziie de echilibru, n sensul care se opune modificrii produse. Aceasta nseamn c la creterea concentraiei unui reactant, prin adugarea lui n sistemul chimic, echilibrul se deplaseaz, n sensul consumrii lui, deci a reaciei directe. Scderea concentraiei unui produs de reacie, prin ndeprtarea lui din sistem deplaseaz echilibrul n sensul formrii lui, deci al reaciei directe. n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra echilibrului chimic efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:
Dn

FeCl3 galben roscat

3 NH4SCN

Fe(SCN)3 rosu intens

3 NH4Cl

incolor

incolor

Aparatur Pahar Berzelius, eprubete, cilindru gradat, pipete, termometru. Substane Soluii de clorur feric, FeCl3, sulfocianur de amoniu, NH4SCN, clorur de amoniu, NH4Cl

solid. Mod de lucru ntr-un pahar Berzelius se introduc 39 ml ap distilat msurai cu un cilindru gradat, la care se adaug cte 0,5 ml soluie de FeCl3 i NH4SCN msurate cu o pipet gradat. Se noteaz temperatura T a soluiei. Soluia obinut se toarn n volume egale (10 ml) n patru eprubete. Eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de comparaie. n eprubeta 2 se introduc 4-5 picturi soluie de FeCl3. Se agit coninutul eprubetei i se noteaz observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta etalon. n eprubeta 3 introduc cte 4-5 picturi soluie NH 4SCN i un vrf de spatul NH4Cl. Se procedeaz la fel ca n primul caz, notndu-se variaia de culoare observat. n eprubeta 4 se introduc cteva picturi de soluie de NH4Cl i se procedeaz la fel. Rezultate i calcule Se completeaz tabelul urmtor: Nr. eprubet 1 2 3 4 innd seama de modificrile de culoare se discut deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, pe baza principiului lui Le Chatelier. Se calculeaz compoziia de echilibru, pe baza bilanului material, cunoscnd: concentraiile iniiale ale reactanilor C 0 3 = C 0 4SCN = 0,05 mol / l, i tiind c la echilibru n cei 40 ml soluie (rezultat prin FeCl NH amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 0,0005 mol Fe(SCN)3. Se completeaz schema de bilan material. Concentraie Moli iniiali, no Moli la echilibru, nech Concentraii molare la echilibru, cech FeCl3 NH4SCN FeSCN NH4Cl Culoare iniial Se adaug n exces
(FeCl3)aq NH4SCN(aq) NH4Cl(s)

Culoare final

Sensul de deplasare al echilibrului chimic

Se calculeaz constanta de echilibru Kc cu relaia 3.41. Se calculeaz entalpia liber de reacie DG cu relaia: DG = - R T ln K.

(3.43)