Ministerul Educaiei, Cercetrii i Tineretului OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE EDIIA a 42-a ORADEA 3-9 februarie 2008 Clasa a XII-a

a proba teoretic
Subiectul I 20p Exist un singur rspuns corect la fiecare item din gril. Alege rspunsul corect i noteaz-l cu X n tabelul din foaia de concurs. Nu se admit modificri i tersturi n tabel. 1. Entalpia standard de dizolvare a NaOH are valoarea - 41,3 kJ/mol, iar cldura specific a apei este: 4,184 J/g C. Masa de NaOH necesar pentru a ridica temperatura a 1000 g ap cu 20C este aproximativ: a)9 g; b)40 g; c)80 g; d)88 g; e)120 g 2. n ecuaia reaciei sulfurii de arsen (III) cu acidul azotic concentrat, coeficienii acidului arsenic i acidului sulfuric sunt: a)3 i 5; b)3 i 8; c)6 i 15; d)6 i 9; e)12 i 30. 3. ntr-un vas care conine 200 g ap la 25 C se adaug ghea aflat la 0 C. Entalpia de topire a gheii este Ht = 6,01 kJ/mol, iar cldura specific a apei este 4,184 J/g C. Cte grame de ghea trebuie adugate n vas, astfel nct amestecul lichid final s aib temperatura de 0C? a)5,73 g; b) 47,0 g; c) 62,6 g; d) 87,3 g; e) 129 g. 4. n bateriile Cd-Hg, unul din electrozi este format din Cd metalic n contact cu Cd(OH) 2 n soluie de NaOH. Cellalt electrod este Hg metalic n contact cu HgO tot n soluie de NaOH. Dac celula debiteaz un curent de 0,1 A timp de o or, numrul de moli de Hg se va modifica cu: a) 5,1710-7 ; b) 1,8610-3; c) 3,7310-3; d)7,4610-3; e) 7,4610-1. 5. Izotopul 137 Cs se descompune spontan, emind particule i formnd 137Ba. Timpul su de njumtire este de 30 ani. Ct timp va trece (aproximativ) pn la descompunerea a 96,875% din 137 Cs dintr-o prob de material radioactiv ? a) 30 ani; b) 60 ani; c) 120 ani; d) 150 ani; d) 180 ani. 6. Dou semicelule sunt conectate prin conductori i o punte de sare. Amndoi conin plcue de Zn introduse n soluii de ZnCl2. Concentraia Zn2+ nu este aceeai n cele dou semicelule. La nchiderea circuitului: a) celula nu va funciona; b) cantitatea total de zinc din soluii va scdea lent; c) ionii Zn 2+ vor migra prin puntea de sare pentru a menine neutralitatea soluiilor; d) fluxul de electroni va fi orientat spre celula cu concentraie mai mare n ioni Zn2+ ; e) cantitatea total a ionilor de zinc din soluii crete. 7. Reacia dintre aceton i brom, n soluie apoas acidulat, este reprezentat prin ecuaia chimic:
( aq ) CH 3COCH 3( aq ) + Br2( aq ) produsi

H+

Datele cinetice sunt prezentate n tabelul de mai jos: Concentraia iniial, moli/l CH3COCH3 Br2 H+ Viteza iniial, moli/ls Exp 1 0,30 0,050 0,050 5,8105 Exp 2 0,30 0,100 0,050 5,8105 Exp 3 0,30 0,050 0,100 1,16104 Exp 4 0,40 0,050 0,200 3,09104 Pe baza acestor date, ecuaia de vitez este: a) v= k[CH3COCH3][Br2][H+]; b) v = k[CH3COCH3][H+]; c) v = k[H+]2; d) v = k[CH3COCH3][Br2]; e) v = k[CH3COCH3][Br2][H+]-1. 8. Se dau urmtoarele semiecuaii: A2+ + e A+ E = +1,70 V B4+ + 2e B2+ E = +0,60 V 3+ 2+ C + e C E = +0,90 V Singura reacie care va putea fi utilizat ntr-o titrare este: a) A+ cu B4+; b) A+ cu C3+; c) A2+ cu C2+; d) C2+ cu B4+; e) C2+ cu A+. 9. Fie reacia: 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) Care este raportul dintre viteza de descompunere a N 2O5 i viteza de formare a NO2?

a) 1:2; b) 2:1; c) 1:4; d) 4:1; e) 5:2. 10. Cele trei ecuaii de mai jos descriu o metod redox de dozare a oxigenului dizolvat n ap. Ci moli de ioni S2O32 corespund unui mol de O2 dizolvat? 1) 2Mn2+(aq) + 4OH(aq) + O2(g) 2MnO2(s) + 2H2O(l) 2) MnO2(s) + 2I(aq) + 4H+(aq)Mn2+(aq) + I2(aq) + 2H2O(l) 3) 2S2O32(aq) + I2(aq) S4O62(aq) + 2I(aq) a) 0,5; b) 1; c) 2; d) 4; e) 8. Subiectul II 20p Se consider cunoscute urmtoarele clduri de reacie standard:

1 1 0 H 2( g ) + O2( g ) OH ( g ) R H ( 1) = 10, 06 kcal 2 2 1 0 H 2( g ) + O2( g ) H 2O( g ) R H ( 2) = 57,8 kcal (2) 2 0 i energiile de legtur H H = 104,178 kcal mol i O =O = 118,318 kcal mol . Pentru ap, H vap = 44 kJ mol
(1) . a. S se calculeze entalpia standard de reacie pentru urmtoarele transformri: (3) (4) (5)

OH ( g ) H ( g ) + O( g ) H 2O( g ) 2 H ( g ) + O( g ) H 2O( g ) H ( g ) + OH ( g )

b. Un amestec de 0,14 g H 2 i 0,8 g O2 reacioneaz la 25C, ntr-o bomb calorimetric, cu capacitatea caloric de 5321 J / K , obinndu-se ap n stare lichid. Care este temperatura final a sistemului presupus izolat adiabatic? Subiectul III 30p Descompunerea dimetil eterului n faz gazoas, la presiune normal, este o reacie de ordinul 1, de forma:

CH 3OCH 3( g ) CH 4( g ) + CO( g ) + H 2( g )
Aceasta are loc ntr-un reactor, la volum constant, n care, la momentul iniial, se afl doar eter. Presiunea iniial n reactor este de 1 atm. La temperatura de 500C, timpul de njumtire este de 25 minute. La 600C, se obine o conversie de 80% n 18 minute. Se presupune c participanii la reacie se comport ca gaze ideale. Pentru o reacie kt de ordinul 1, concentraia reactantului depinde de timp dup o ecuaie de forma [ A] = [ A] 0 e , unde k este constanta de vitez. a) Deducei expresia presiunii totale ca funcie de presiunea iniial, constanta de vitez i timp. b) Calculai energia de activare i factorul preexponenial. c) Vasul de reacie suport o presiune maxim de 2,5 atm. Dup ct timp de la nceputul reaciei este atins aceast valoare, la 550C? d) Calculai timpul dup care conversia este 99,99%, la 500C. Subiectul IV 20p Un eantion de minereu de fier, de 0,35g, care conine un amestec de ioni Fe 2+ i Fe3+, se dizolv ntr-o soluie acid. Jumtate din soluia rezultat se titreaz, pn la punctul de echivalen, cu 18,3 mL soluie de KMnO 4 de concentraie 1, 621 102 M . n cealalt jumtate, ionii Fe 3+ se reduc la ioni Fe 2+. Soluia rezultat se titreaz cu 23,26 mL soluie de KMnO 4, de aceeai concentraie ca mai sus. a) Scriei ecuaia reaciei de titrare i stabilii coeficienii ecuaiei prin metoda redox; b) Calculai procentele masice ale Fe2+ i Fe3+ n minereu i raportul molar Fe2+/Fe3+. Mase atomice: H 1, O 16, Fe 56, Na 23, Hg 201, S 32, K 39, Mn - 55 . Se d: 1 cal = 4,184 J. Not : Se acord 10 puncte din oficiu. Timpul de lucru 3 ore. Comisie: A. Brzu, S. Nenciulescu, D. Bogdan, L. Spnu, S. Pru, M. Hillebrand.