De ce hidrogenul ?

Hidrogenul este un combustibilul pentru totdeauna Rezervele de petrol sunt pe sfrite iar preurile sunt ntr-o continu cretere NU este poluant !!! Motoarele actuale pe benzin sau motorin pot fi adaptate pentru a funciona cu acest nou combustibil stocat pe automobil sub form de gaz , lichid sau hidrur Ofer independent din punct de vedere energetic Hidrogenul este considerat combustibilul de viitor pentru motoarele cu ardere intern destinate mijloacelor de transport auto deoarece rezervele de hidrogen n natur sunt practic inepuizabile. AVANTAJUL HIDROGENULUI CA I PURTTOR DE ENERGIE Inepuizabil poate fi extras din ap Apa este foarte mult raspandit n natur, n toate trei strile de agregare. Ea acoper mai mult de 70% din suprafaa pmntului att lichid ct i solid fiind necesar vieii de pe pamant i constituie o mare parte a lucrurilor vii. Curat singura emisie de la hirogen este cldura i apa Valabil pentru toate rile se poate produce cu sursele proprii de energie ale fiecrei regiuni de pe pmnt Puterea caloric masic de 28630 kcal/kg, adic de 2,8 ori mai mare dect a benzinei; Energia de ardere de 15 ori mai redus Viteza maxim de propagare a flcrii este de 8 ori mai mare dect la combustibilii hidrocarbonici Vaporii de hidrogen NU sunt toxici !!! Proprietati fizico chimice 1.TEHNOLOGII DE OBTINRE Hidrogenul nu se gseste n stare pur, astfel el va trebui extras din acele substane cu care este combinat. Astfel l gasim n : ap, hidrocarburi, biomas. Procedeele prin care hidrogenul poate fi extras sunt urmtoarele: termic, chimic i biologic

A. REFORMAREA CATALITICA CU VAPORI DE APA

Acest procedeu folosete un amestec de hidrocarburi i monoxid de carbon (i anume metanul). Procesul are loc n 4 etape: (1) hidrogenul sulfurat i ali compui sunt eliminai pentru a preveni otrvirea catalizatorului; (2) pre-reformarea este folosit cu scopul de a proteja mpotriva formrii carbonului n timpul principalului proces de reformare i de a reduce cantitatea de abur necesar; (3) reformarea primar care are loc n prezena unui catalizator pe baz de nichel la o temperatur de 700-830C; (4) reformarea secundar are loc la o temperature de 1300C transformnd metanul ramas n gazul de sintez.

B. REFORMAREA AUTOTERMA
Reprezint o combinaie ntre reformarea catalitic cu vapori de ap i oxidarea parial (procese prezentate mai sus).n figura 3 am prezentat schematic acest proces.

C. GAZEIFICAREA BIOMASEI, CARBUNE SAU DESEURI

n acest soluie, hidrocarburile din biomas (resturi de plante, lemne), crbune sau deseuri sunt gazeificate la temperaturi nalte rezultnd astfel gazul de sintez, care apoi este procesat pentru a crete fraciunile de hidrogen i a le purifica.

D. ELECTROLIZA APEI
Este o metod chimic de obiner a hidrogenului. Prin electroliz, apa este descompus n hidrogen i oxigen la trecerea unui curent electric prin ap . Se poate folosi orice sursa de energie electric, inclusiv cele regenerabile (solar, eolian, hidroelectric)

E. ENERGIA NUCLEARA
Producia de hidrogen din ap folosind energia nuclear reprezint una din strategiile cele mai atractive cu emisii zero. Recent a aparut un interes foarte mare n producia de hidrogen folosind cldura la o temperatur nalt a gazului din reactor .HTGR este o variant foarte atractiv deoarece are capacitatea de a produce energie nuclear la temperaturi nalte ideale pentru producerea hidrogenului n condiii de siguran. PRODUCEREA HIDROGENULUI IN REACTOARE TERMICE LA TEMPERATURA FOARTE INALTA Temperatura de funcionare n aceste reactoare este de aproximativ 950C, cu o eficien de producere a energiei electrice de 50 %. Procesul de generare a hidrogenului

n ciclul direct turbina cu gaze genereaz energie electric i asigur racirea reactorului. Pentru producerea simultan a hidrogenului i a energiei electrice se va monta n serie ntre reactor i turbin un schimbtor de cldur. Eficiena acestui reactor este de 45-50% cu o temperatur a lichidului de rcire cuprins ntre 850-950C.

Reactorul

Combustibilul din reactor este sub form de sfere ceramice ce conin particule slab mbogite cu dioxid de uraniu(UO2) . Aceste particule asigur o fuziune la o temperatur de 1600 C sau mai mare. Particulele sunt dispersate ntr-o matrice de grafit, care ulterior este supus sinterizarii pentru a forma un combustibil compact. Apoi sunt introduce n nite tije, folosite pentru ntroducera n blocul de grafit. Lichidul ce asigur rcirea, curge n spatiul inelar prevzut n jurul suprafeei exterioare a tijei de combustibil. Miezul activ, conine 30 de coloane de combustibil, fiecare coninnd un grup de cinci blocuri mari de combustibil i apte coloane de control suplimentare de ghidare a barelor.Miezul este cptuit de un vas de oel rezistent la presiune.

Schimbtorul de cldur intermediar (IHX)

Acest schimbtor de cldur va genera pierderi gazodinamice. Cea mai bun metod n care pierderile gazodinamice sunt minime este introducerea unui tub elicoidal n interiorul schimbtorului de cldur aa cum se poate vedea n figura . Aceste tuburi elicoidale sunt realizate dintr-un material numit Hastelloy-XR (Aliaj rezistent la temperaturi ridicate, adaptate unui transfer mare de cldur) dezvoltat de firma JAEA (Japan Atomic Energy Agency).
Supapa de siguranta - Integrarea i sigurana fabricrii hidrogenului

Supapa de izolare reprezint o component de siguran, amplasat n bucla de gaz secundar. O seciune prin aceast supap am reprezentat-o n figura, care rezist la temperaturi de 900C i o presiune de 4Mpa.

Variatia productiei de hidrogen in paralel cu productia de electricitate Din cei 600MW generai de reactor 170MW sunt absorbii de ctre schimbtorul de cldur intermediar (IHX) ce mentine temperatura la 900C pentru a putea realiza procesul de formare a hidrogenului i alimentare a turbinei cu o temperatur a gazului de 850C necesar producerii curentului electric. Dac schimbtorul de cldur (IHX) va absorbi 371MW atunci temperatura aburului ce va intra n turbin va fi de 730C, n aceste condiii randamentul de producere a energiei electrice va scdea la 38%. n figura am prezentat variaia produciei de electricitate i hidrogen.

2.TEHNOLOGII DE STOCARE Stocarea hidrogenului reprezint un element foarte important n dezvoltarea i comercializarea hidrogenului i a tehnologiei pilelor de combustibil pentru transport i aplicaiile staionare. Diferitele tehnologii de stocare a hidrogenului disponibile n prezent dar i unele care sunt n curs de cercetare, cum ar fi:

mbutelierea hidrogenului gazos sub presiune

pstrarea hidrogenului lichid la o temperatur de 21,2 K (-251.95C) ntr-o instalaie criogenic pstrarea n compui intermetalici (hidruri metalice)

pstrarea n compui chimici

Diferena dintre volumul ocupat de hidrogen n stare lichid sau gazoas se poate aprecia prin raportul de expansiune. Atunci cnd hidrogenul este stocat n stare lichid i este expus la condiii atmosferice normale, acesta vaporizeaz i i marete volumul. Acest raport este de 1:848. Atunci cnd hidrogenul este stocat n stare gazoas la o presiune de 3600 PSI (248 bar), i apoi expus la condiii normale de presiune i temperatur acesta va avea un raport de expansiune de 1:240 Moleculele de hidrogen sunt mult mai mici dect alte gaze, ceea ce le face s difuzeze prin multe materiale considerate etanse sau impermeabile pentru alte gaze.

A. STOCAREA HIDROGENULUI IN STARE COMPRIMATA

Aceast variant de stocare , este cea mai simpl variant care necesit doar un compresor i un rezervor unde va fi stocat hidrogenul sub presiune. Rezervoarele sunt din oel, aluminiu invelit n fibr de sticl i material compozit (carbon). Cisternele din oel sunt foarte grele i voluminoase , din aceast cauz ele se vor folosii doar n aplicaiile staionare unde greutatea i volumul nu reprezint o problem. Celelale dou variante de stocare (aluminiu i fibre de carbon) sunt utilizate atunci cnd greutatea i volumul au o imortan deosebit asupra sistemului n care sunt integrate, cum ar fi aplicaiile pentru vehicule. Quantum Technologies a dezvoltat recent un rezervor de hidrogen de nalt presiune i anume 800 bar (TriShieldTM). nveliul interior al acestui recipient este fabricat dintr-un polimer cu greutate molecular mare, pentru a forma o barier de permeabilitate a gazului, n timp ce nveliul exterior este din oel sau un material de aramid, pentru a preveni rezervorul de daune externe iar ntre cele dou straturi se afl fibra de carbon. Fibra de carbon reprezint cea mai mare parte a tuturor costurilor i deci obiectivul este de a reduce cantitatea de fibre de carbon necesar meninnd astfel performanele i sigurana.

B. STOCAREA HIDROGENULUI IN STARE LICHEFIATA Hidrogenul lichid (LH2) este stocat n rezervoare criogenice la o temperatur de 21.2K (-251.95C) la presiune ambiental. Lichefierea hidrogenului se poate face prin rcirea hidrogenului aflat n stare gazoas, pentru al transforma ntr-un lichid. Cel mai simplu proces de lichefiere este ciclul JouleThompson. Procesul de lichefiere are loc dupa urmatoarele faze :

Gazul este comprimat la presiunea ambiental Racit ntr-un schimbtor de cldur Trecut printr-o valv (orificiu ingust), transformndu-se n lichid (isenthalpic process) Lichidul este stocat ntr-un vas iar gazele rcite sunt recuperate i trecute prin schimbtorul de cldur apoi reintroduse n compresor.

Prin acest proces de lichefiere a hidrogenului avem un consum de ~ 15.2 kWh/kg, ceea ce reprezint jumatate din puterea calorific inferioar a hidrogenului . Odata lichefiat, hidrogenul trebuie depozitat ntr-un rezervor bine izolat. Preocuparea cea mai mare a fost aceea de a minimalize pierderile de hidrogen, care n contact cu mediul ambiant ncepe s fiarb i s se degaje. O soluie pentru a prevenii aceste pierderi ar fi ca rezervorul s poat fi refrigerat, dar ar fi prea costisitoare i consumatoare de energie. Pierderile sunt n general de 0.4% pe zi pentru un rezervor de 50 m3 cu pereti dubli i vidat. Aceast solutie este una destul de costisitoare datorit energiei foarte mari necesare lichefierii i limitrii pierderilor din rezervor. O soluie a acestui tip de rezervor am prezentat-o mai jos n figura i aparine firmei Linde. C. STOCAREA HIDROGENULUI IN HIDRURI METALICE Stocarea hidrogenului n hidruri metalice se face prin legturi chimice ntre hidrogen i elementele metalice i aliaje. Hidrurile elibereaz cldur atunci cnd sunt ncrcate cu hidrogen sub presiune i absorb cldura pentru a elibera hidrogenul. Peste 50 de elmente din sistemul periodic pot absorbi hidrogenul n cantitti destul de mari, astfel posibilitatile de a alege materiale hidride sunt enorme. Dar,cu toate acestea numai o parte din ele sunt potrivite pentru stocarea hidrogenului la temperatur i i presiuni moderate. Intervalul de temperatur trebuie s fie cuprins ntre 10-100C, i anume n timpul ncrcri nu trebuie s depeasc 100C, iar n timpul descrcrii trebuie s aib peste 10C. Pentru a putea adapta aceste metale hidride, la cerinele ce trebuie ndeplinte, ele se vor alia. Rehidrogenarea este un aspect mai important dect dehidrogenzarea, astfel timpul de rehidrogenare (timpul petrecut la statia de alimentare) trebuie sa fie < 5 min. Acest tip de rezervor se preteaz att pentru motoarele cu ardere intern ct i pentru pilele de combustie. O pil de combustie ofer o eficient a energiei de 2,5 ori mai mare dect n cazul motoarelor cu ardere. Eficiena energetic a unui motor cu ardere intern este aproximativ de 25%, n comparaie cu pilele de combustie i un motor electric de curent continuu care are o eficien de pn la 80%. n figura am reprezentat dou soluii pentru acest tip de rezervore de stocare a hidrogenului n hidruri metalice : (a) cilindru din oel umplut cu hidruri metalice sub form de pulberi; (b) rezervor din material compozite (spum de aluminiu, table de oel, fibre de carbon, i fibr de sticl). Tabla din otel inoxidabil ce cptuete rezervorul are 2 mm grosime i este considerat impermeabil la hidrogen. Hidrurile metalice se gsesc n rezervor sub form de pulbere. n spuma de aluminiu sunt incorporate 4 tuburi din oel sub form de U, cu un diametru de 9,5 mm i o grosime a peretelui de 1,2 mm. Tubul central este dotat cu un filtru de metal sinterizat cu scopul de a capta pulberile fine ce pot fi eliberate de hidrura metalic.

3. ARDERA HIDROGENULUI LA MAI La ora actual toat economia mondial depinde n mare parte de rezervele de petrol. Dar aceste resurce sunt limitate i astfel a aparut nevoia de a cauta noi variante alternative, iar n ultimii 30 de ani a avut o amplare destul de mare. Combustibilul nou creat trebuie s fie ecologic n ceea ce priveste emisiile de CO2, a gazelor cu efect de ser i a altor emisii prevazute n legislaie. Hidrogenul poate fi un candidat, cu un potenial destul de mare, ce poate nlocui combustibili clasici. El poate fi produs prin diferite surse de energie, ceea ce l face sa nu fie dependent de o singur surs de energie. Astfel prin utilizarea surselor de energie regenerabile cum ar fi cea eolian, geotermal, solar sau biomasa hidrogenul este un purttor de energie durabil cu un coninut mic de carbon facndul astfel un combustibil perfect.

Exist o serie de caracteristici specifice hidrogenului ce influenteaza fenomenele de ardere i anume: [40] gam larg de inflamabilitate energie de aprindere sczut temperatur nalt de autoaprindere vitez mare a flacrii la raporturile stoechiometrice densitate foarte sczut
Datorit acestor caracteristicii pot aprea unele fenomene nedorite. ncercarea de eliminare a acestor fenomene n motoarele cu ardere intern s-a dovedit a fi o provocare iar n acest sens s-au luat urmtoarele msuri: reproiectarea motorului, formarea amestecului i controlul umplerii. La motoarele cu aprindere prin scnteie avem trei tipuri de ardere anormal: Detonaia (autoaprinderea amestecului ce se afl naintea frontului de flacr ) Aprinderea naintea producerii scnteii (ardera necontrolat , ce poate aprea datorit unei zone incandecente din camera de ardere ) ntoarcerea flcrii (aprinderea prematura pe perioada admisiei ) ntoarcerea flcrii a reprezentat un element cheie ce trebuia eliminat i astfel s-au studiat cauzele aparatiei acestui fenomen: Punctele calde n camera de ardere Energia reziduala Inducia Pre-aprinderea 3.1. ALIMENTAREA CU HIDROGEN LA MAS Exist cteva concepte de formare a amestecului (hidrogen-aer) la motoarele cu aprindere prin scnteie i aceset lucru este prezentat n figura unde se pot vedea diferite moduri de formare a amestecului, temperatura amestecului, i puterea dezvoltat

Puterea i densitatea de putere a motoarelor cu ardere intern alimentate cu hidrogen, sunt o provocare datorit densitii sczute a hidrogenului aflat n stare gazoas ce reduce randamentul volumic de formare a amestecului extern. Prin utilizarea supraalimentrii sau a injeciei directe aceste limite pot fi depite. Folosind amestecuri parial omogene hidrogen-aer, acestea ard la temperaturi sczute, obinnd astfel eficien foarte mare i emisii de NOx minime, dar n acelai timp o reducere a densitii de putere a motorului. Deci alimentarea, motoarelor cu aprindere prin scnteie, cu hidrogen se poate face n dou moduri:
Injecie rect Injecie n poarta supapei

Injecia n poarta supapei s-a dovedit a avea eficien crescut, funcionare prelungit cu amestecuri srace, variaii ciclice mici , niveluri mai sczute de NOx , este posibil echiparea ulterioar a echipamentului pe un motor existent, costul i complexitatea instalaiei sunt semnificativ mai sczute fa de injecia direct. n plus, . Pe de alta parte, puterea unui motor cu hidrogen a crui amestec se formeaz n exterior este limitat din cauza scderii coeficientului de umplere : din cauza densitii sczute a hidrogenului i cerinele sczute de aer pentru amestecuri stoichiometrice, volumul ocupat de hidrogen n cilindru n amestec stoichiometric poate ajunge la 29.5% . Aceasta duce la o scdere a nivelului de energie cu 18% a hidrogenului n comparaie cu benzina. Injecia n poarta supapei are randament bun la sarcini partiale. Dac este folosit injecia direct, pentru a introduce hidrogenul dup ce supapa de admisie a fost nchis, puterea maxim poate fi cu pn la 17% mai mare dect la utilizarea benzinei. Avantajul important al injeciei directe fa de injecia n poarta supapei este imposibilitatea apariiei autoaprinderii. i aceasta determin creterea puterii maxime a motorului n cazul injeciei directe fa de injecia n poarta supapei, deoarece pot fi folosite amestecuri mai bogate fr riscul de a aprea aprindere invers. Pre-aprinderea poate totui aprea, exceptnd cazul n care ntrzie momentul injeciei. Injecia direct are performane bune n sarcin maxima.

Pentru a cuantifica proporia amestecului de hidrogen i aer dintr-un motor, valoarea lui lamda () este data de relaia [21]:

Randamentul teoretic al unui motor Otto este n funcie de raportul de comprimare si coefici entul adiabatic : Cu ct raportul de comprimare () este mai mare cu att randamentul este mai ridicat.Coeficientul adiabatic are o valoare de k=1.4 (pentru amestecul hidrogen-aer), i reprezint un avantaj fa de motoarele care funcioneaz pe combustibili pe baz de hidrocarburi unde coeficientul adiabatic are o valoare de k=1.3 sau mai mic. n figura am prezentat efectul unui raport de comprimare mare asupra randamenului pentru mai multe valori ale lui k. Teoretic pentru un raport de comprimare de =16, s-ar obine un randament foarte bune, dar in realitate un raport de comprimare de =16 sau mai mare este greu de realizat datorita solicitarilor i frecrilor la care este supus motorul.

Randamentul termic teoretic al unui motor Otto (la volum constant) funcie de raportul de comprimare Randamentul unui motor pe hidrogen la 2000rpm n comparie cu unul pe benzina i altul pe motorin n figura 9 se poate observa faptul c, dei randamentul termic teoretic al unui motor ce funcioneaz pe hidrogen este mai mic dect al unui motor ce funcioneaz pe motorin, randamentul indicat este mai mare. Principalele cause fiind: viteza mare de ardere determina pierderi mici ale schimbului de gaze. n comparative cu un motor pe benzin randamentul unui motor alimentat cu hidrogen este mai mare cu aproximativ 8 % i astfel va avea un consum mai mic cu 25 %.

4. UTILIZAREA HIDROGENULUI IN SISTEMELE DE PROPULSIE ALTERNATIVE. PILA DE COMBUSTIE Clasificarea pilelor de combustie: AFC (Alkaline fuel cell) celule de combustie alcaline PEMFC (Polymer electrolyte fuel cell) celule de combustie cu membran schimbtore de protoni DMFC (Direct Methanol Fuel Cells) celule de combustie alimentate cu metanol PAFC (Phosphoric acid fuel cell) celule de combustie cu acid fosforic MCFC (Molten carbonate fuel cell) celule de combustie cu carbonat topit SOFC (Solid oxide fuel cell) celule de combustie pe baz de oxizi solizi 4.1 AFC PILE DE COMBUSTIE ALCALINE Acest tip de pil de combustibil a fost printre primele variante alternative moderne dezvoltate ncepnd cu 1960. Ca i domenii de aplicaie putem aminti urmtoarele : spaiale, submarine, militare. Pila de combustie alcalin folosete o soluie apoas de hidroxid de potasiu (KOH) ca i electrolit, care are o temperatur de funcionare 80C. Pilele alcaline se preteaz n medii lipsite de CO2, cum ar fi in spaiu. Astfel pilele AFC au fost folosite n misiunile de pe Apollo i programul Space Shuttle. Electrolitul este reinut ntr-o matrice (de obicei din azbest), iar catalizatori pot fi: Ni, Ag, oxizi metalici, metale nobile.

Randamentulunei uniti standard variaz ntre 69% (la 25A) i descrete la 52% (la 120A), pentru o temperature de lucru de 70 C.
4.2 PEMFC PILE DE COMBUSTIE CU MEMBRANA SCHIMBATOARE DE PROTONI

Aceste pile utilizeaza un electrolit polimerizat sub forma unei membrane foarte subiri i permeabile. Polimerul folosit poate fi acidul perfluorosulfuric sau alt polimer similar . Aceasta este o pil de combustie de joasa temperatur, datorit intervalului de functionare cuprins ntre 40 si 90 C . Ca i catalizatori folosete materiale preioase nobile cum ar fi platina, att la anod ct i la catod. Managementul apei este foarte important n aceste pile pentru obinerea unor performane superioare. Astfel temperatura de funcionare nu trebuie sa depeasca 80 C, deoarece la temperaturi mai mari membrana nu mai este hidratat, fenomen ce poate duce la distrugera pilei. O membran uscat va avea o conductivitate sczut.

Principiul de funcionare al unei pile de combustibil PEM (polymer electrolyte membrane ) este prezentat mai sus in figura, unde hidrogenul pur este introdus la anod drept combustibil. Ionii de hidrogen trec de la anod la catod prin electrolit. Apa, ce se formeaz n urma combinarii ionilor de hidrogen si oxigen, este eliminat pe la catod prin curentul de aer format mpreuna cu azotul i oxigenul n exces. Reacia chimic de combinare a hidrogenului cu oxigenul este una exoterm, astfel se obine un alt produs la iesire i anume caldura. Aceste celule pot fi legate n serie, obinndu-se o nseriere de celule de combustibil, i vor furniza o anumit tensiune. Acest tensiune reprezint pur si simplu suma tensiunilor unicelulare. Efectul temperaturii i a reactantului asupra performanelor unei pile PEMFC

() 5 atm, O2, 50 C; () 1 atm, O2 50 C; () 95 C, air; ()50 C, air [54] In figura se pot observa curbele densitate curent tensiune obinute la diferite temperaturi i presiuni. n cazul n care se folosete oxigenul pur ca i reactant, se poate observa faptul c, intensitatea curentului pe cm2 este mai mare iar tensiunea este i ea mai mare dect n cazul folosirii ca i reactant a aerului mai ales la presiuni mici si temperaturi sczute. Aceste curbe au fost obinute la o presiune maxim de 5 bar i o temperatur cuprins ntre 50 i 95 C. n general densitatea curentului este de 0.8 1.0 A/cm2. Pentru o tensiune pe celul de aproximativ 0.75 V avem o densitate de putere a curentului de 0.6 0.75 W/cm2. n aceste condiii pierderea de putere total de tensiune E-Ui este de aproximativ 0.48 V (i anume 0.4 V se datoreaza polarizrii electrodului alimentat cu oxigen, 20 mV polarizrii electrodului alimentat cu hidrogen, iar restul rezistentele cadrului MEA )

4.3 PAFC PILE DE COMBUSTIE CU ACID FOSFORIC Celulele de combustie cu acid fosforic folosesc un electrolit i anume acidul fosforic (H3PO4). Acidul fosforic este singurul acid anorganic ce prezint stabilitate din punct de vedere termic, chimic,i electrochimic. Temperatur de funcionare cuprins ntre 180-200 C. Datorit acestui interval de funcionare aceasta este o pila de combustie de temperatur medie. Pt sau aliaje de Pt sunt folosite ca i catalizatori la ambii electrozi. Acesta nu reacioneaz cu CO2, pentru a forma ioni carbonati cum se poate intmpla n cazul pilelor alcaline. Punctul de congelare este de 42 C, aceasta fiind o valoare ridicat in comparaie cu ali electrolii utilizai a alte pile de combustie. n cazul n care acidul fosforic ngheata, acesta va cauza tensiuni interne n sistemul de reinere, prin urmare pentru evitarea acestui fenomen pila trebuie mentinut la o temperatur de peste 42 C. n timpul funcionrii apar pierderi mici ale electrolitului, de aceea sistemul trebuie prevzut cu posibilitatea de realimentare atunci cnd este nevoie.

Soluia concentrat de acid fosforic este absorbit n porii fini ai unei matrici ceramice inactive chimic cu o grosime de 50 m. Aceast matrice poate fi din : fluorur de viniliden, amestec de carbur de siliciu, amestec de siliciu si particule de silicat de zirconiu. Pentru a crea structura catalizatorului, mai ntai carbonul este amestecat cu politetrafluorerilena (PTFE sau Teflon) aproximativ 3050 % din greutate, apoi este acoperit cu platin (Pt). Carbonul posed urmtoarele funcii importante : Suport bun pentru catalizator (Pt) asigur o utilizare bun a metalului catalitic Microporozitate a electrodului, pentru o difuzie ct mai bun a gazului la catalizator i interfaa electrodului/electrolitului Crete conductivitatea electric a catalizatorului. Utilizarea carbonului, a permis reducerea cantitii de platin i anume 0.10mg de Pt/cm2 la anod i aproximativ 0.50mg de Pt/cm2 la catod. n timpul funcionrii pilele PAFC se ncalzesc, i astfel trebuie asigurat o rcire. Rcirea se poate realiza prin dou metode: cu lichid (apa/abur sau un lichid dielectric) sau gaz (aer), agent de rcier dirijat prin canale sau conducte amplasate n stiva de celule, de obicei la fiecare cinci celule. Rcirea cu lichid este metoda cea mai preferat deoarece cunductivitatea termic pentru ap este de aproximativ douzeci de ori mai mare dect pentru aer, prin urmare apa va extrage cldura mult mai eficient decat aerul. Lichidul de rcire fiind ap clocotit ce trebuie s aibe o temperatur cuprins ntre 150-180 C, deoarece

temperatura medie de funcionare a pilei este cuprins ntre 180-200 C. Astfel rcirea cu ap clocotit folosete cldura latent de vaporizare a apei pentru a prelua cldura din celule. Principalul dezavantaj al rcirii cu ap este acela c este nevoie de o tratare a apei n prealabil pentru a prevenii coroziunea instalaiei i eventualele blocaje n circuitul de rcire.

4.4 MCFC PILE DE COMBUSTIE CU CARBONAT TOPIT Aceste pile folosesc ca i electrolit carbonai (CO3 2-) (60% din greutate) de litiu, sodiu, potasiu i funcioneaz la temperaturii nalte i anume aproximativ 650 C. Electrolitul este reinut ntr-o matri ceramic de LiAlO2(40% din greutate) . n figura am prezentat schematic o pil cu carbonat topit. Se poate observa faptul c spre deosebire de pilele alcline, dioxidul de carbon trebuie s fie furnizat la catod. Astfel sunt formai ionii carbonai prin care electronii sunt transportai de la catod la anod. La anod, ionii de carbonat sunt convertii napoi in dioxid de carbon.

Dioxidul de carbon, produs la anod va fi reciclat i transferat ctre catod. Datorit temperaturilor ridicate de funcionare metalele nobile pentru catalizatori, pot chiar s lipseasc n unele cazuri, deoarece temperatura ridicat va avea un efect de rupere a legturilor dintre atomii de oxigen i hidrogen. Aceast pil de combustie poate primii la anod ca i combustibil pe lng hidrogen i gaz metan, monoxid de carbon. Avantajele pilelor de combustie de nalt temperatur :

Posibilitatea folosirii cldurii n mod eficient pentru a genera energie electric suplimentar Nu necesit catalizatori de platin Posibilitatea de a utiliza hidrogenul tehnic ce are o concentraie mare de monoxid de carbon i alte impuritii Posibilitatea de a utiliza monoxidul de carbon, gazul natural, precum i produse petroliere direct prin conversia intern a acestor combustibili n interiorul pilei de combustibil.

4.5 SOFC PILE DE COMBUSTIE PE BAZA DE OXIZI SOLIZI Acest tip de pil de combustie foloseste ca i electrolit un complex ceramic de oxizi (Ox) metalici (Zirconiu). Temperatura de funcionare este situat n jurul valorii de 1000 C, astfel aceast pil este una de nalt temperatur. Datorit acestor temperaturi ridicate de exploatare, aa cum se ntampl i la pilele MCFC, nu mai este nevoie de un reformator pentru extragerea hidrogenului din combustibil, iar cldura rezultat poate fi folosit n mod eficient pentru a genera energie electric suplimentar. Ionii de oxigen (O2-) ca i purttori de sarcin, pot face posibil alimentarea i cu monoxidul de carbon (CO) asa cun se poate observa n figura . Tot o consecin a faptului c aceste pile funcioneaz la temperaturi ridicate este faptul c, nu necesit metale preioase la anod i catod, singurele elemente folosite de obicei fiind manganitul de lantaniu i Ni ceramics. Pe lng hidrogen i monoxid de carbon pilele SOFC mai pot utiliza i ali combustibili cum ar fi : metanul, motorina, benzina, sau carbunele gazeificat.

Modalitati de stivuire: Pilele SOFC conventionale prezint dou variante de fabricare i anume: planare i tubulare.

A. PLANARE
Aceast variant este una avantajoas, deoarece se poate realiza o conectivitate simpl i o stivuire uoar. Construcia este asemntoare pilelor PEMFC i am prezentat-o n figura. Exist i unele dezavantaje i anume scurgeri de gaz la temperaturi mai mari, fenomen ce se poate evita prin proiectarea de garnituri ce trebuie s reziste la temperaturii nalte. Tehnicile de fabricatie pentru aceste pile SOFC planare sunt bine puse la punct, sunt relativ ieftine i usor de realizat.

B. TUBULARE
Varianta tubular pentru pilele SOFC este una mai avansat i mai complicat din punct de vedere geometric aa cum se poate observa n figura 16. Datorit faptului c n varianta tubular electronii trebuie s se deplaseze de-a lungul tubului pe o distan mai mare (aa cum se poate observa n figura ) n comparaie cu alte pile de combustie, apar pierderi de rezisten ohmica. Baza structural a acestei pile este catodul, care se formeaz printr-un proces de extrudare dup care printr-o varietate de alte procese de fabricaie se acoper cu celelalte straturi. Aceste tuburi sunt nchise la unul din capete, eliminnd necesitatea folosirii unui sigiliu de gaz. Pe masur ce aceste pile devin din ce n ce mai mici i sunt folosite materiale tot mai bune, pierderile datorate rezistenei ohmice vor scdea mult. Tuburile pot fi aranjate n serie i n paralel. Fiecare tub este nchis la unul din capete, avnd forma unei eprubete mari. Combustibilul curge de-a lungul prilor exterioare. Aerul este alimentat printr-un tub subire situat central n interiorul fiecrei pile de combustie tubular. Cldura generat n interiorul pilei aduce aerul la temperatura de funcionare. Apoi aerul curge prin pil spre captul deschis. Aici aerul i combustibilul neutilizat din amestecul de evacuare sunt arse instantaneu, temperatura ajungnd pn la 1000 C. Cldura suplimentar rezultat n urma arderii este folosit pentru prenclzirea tubului de alimentare cu aer. Datorita neetaneitii din jurul tuburilor, permite recircularea gazului i n final reformarea intern a combustibilului la anod cu ajutorul aburului.

Pe lng hidrogen, se mai pot folosii i ali combustibili i anume: monoxidul de carbon (CO), i hidrocarburi cum ar fi metanul (CH4). Eficiena termodinamic a pilelor SOFC care opereaz pe H2 i O2, tensiunea electric n circuit deschis este mai mic decat la pilele MCFC i PAFC deoarece energia este mai mic la temperaturi ridicate; dar pe de alt parte temperatura mare de funcionare a pilelor SOFC este benefic pentru reducerea rezistenei la polarizare. Din dorina de a obine performante ct mai bune, de a crete densitatea de putere i de a scdea costul cei de la Siemens Westinghouse au iniiat elaborarea unei variante de tehnologie cu tub aplatizat.

Performanele tuburilor aplatizate HPD5 n comparae cu varianta convenional dezvoltate de Siemens Westinghouse Tehnology Prin scurtarea traseului parcurs de current , densitatea de putere a crescut astfel n mod substanial, ca de altfel i densitatea de putere volumetric, aa cum se poate observa n figura.

Efectul presiunii asupra puterii la pilele tubulare SOFC la o temperatur de 1000 C

Performanele pilelor convenionale dezvoltate de Siemens Westinghouse Tehnology