AMINOACIZI

Compusi naturali: a- amino acizi 20 de aminoacizi naturali

COOH
R CH NH2 COOH

NH2

C R

Tipuri de aminoacizi naturali

1. Acizi monocarboxilici

glicina (H)

alanina (Me)

valina (iPr)

leucina (i-Bu)

izoleucina (sec-Bu)

fenilalanina (benzil)

2. Acizi dicarboxilici

acid aspartic

acid glutamic

asparagina

glutamina

3. Hidroxiaminoacizi

serina

treonina

tirosina

4. Tioaminoacizi

cisteina 5. Diaminoacizi

cistina

metionina

ornitina 6. Aminoacizi heterociclici

arginina

lisina

prolina

triptofan

histidina

hidroxiprolina

Clasificare
Aminoacizi esentiali
Arginina Histidina Isoleucina Leucina Lisina Metionina Fenilalanina Treonina Triptofan Valina

Aminoacizi neesentiali
Alanina Asparagina Acid aspartic Cisteina Cistina Acid glutamic Glutamina Glicocol (glicina) Hiidroxiprolina Prolina

Serina
Tirosina

Sinteze de aminoacizi
1. Aminarea acizilor halogenai
R CH COOH + NH3 X R CH COOH + HX NH2

Metoda Gabriel
O NK + Cl-CH2COOR O COOH COOH
O NK + Br-CH2CH2CH2Br O O COOR N (CH2)3 CH COOR O
1. + H2O 2. - CO2 3. - ROH
1. Br2 2. NH3

O
HCl

N CH2COOR O

H2O

+ H2N-CH2-COOH + ROH Glicocol

O
Na+ CH COOR COOR

N (CH2)3-Br O O N(CH2)3 C O

COOR COOR NH2

COOH + COOH

H2N-(CH2)3-CH COOH NH2 Ornitina

2. Sinteze de aminoacizi utiliznd ester acetil-aminomalonic sodat

CH2

COOR + HNO2 COOR

O=N CH(COOR)2 Nitrozoderiat

HO-N C(COOR)2 Izonitrozoderiat

1) 4 [H]

+ .. H3C-CO-HN CH(COOR)2 EtO Na H3C-CO-HN C(COOR)2 2) Ac2O Ester aminomalonic acilat Na+

+ C 6H5CH2Cl

H3C-CO-HN C(COOR)2 CH2C6H5

1) 3H2O/-2ROH; - CH3COOH 2) -CO2

C6H5CH2-CH COOH NH2 Fenilalanina

3. Sinteza Strecker
CN
+ NH3 + HCN H2O

R CHO

- H2O

R CH NH

R CH NH2

R CH COOH NH2

CH3SH + CH2=CH-CHO
1. NH3 + HCN 2. H2O

H3C-S CH2 CH2 CHO

H3C-S CH2 CH2 CH COOH Metionina NH2

4. Sinteze de aminoacizi prin azlactone

C6H5 CHO + CH2 COOH NH CO C6H5
acid hipuric
Ac2O

O C6H5 CH C C N C O C6H5
azlactona nesaturata

2 [H]

O C6H5 CH2 CH C N C O

H2O -C6H5COOH

C6H5 CH2 CH COOH NH2

fenilalanina

C6H5

5. Sinteze de -aminoacizi

Degradare Hoffmann
O CH2 C NH CH2 C O
O N H O
Br2 NaOH

Br2 NaOH

CH2 COO-Na+ HCl CH2 COOH CH2 NH2 CH2 NH2 Acid -aminopropionic
COO-Na+
HCl

COOH NH2

NH2

Acid -amino-benzoic

HCN

CH2 CN NH3 CH2 OH

CH2 CN H2O CH2 NH2

CH2 COOH CH2 NH2

Proprietati chimice
1. Ionizarea aminoacizilor. Caracterul amfoter
HO

R CH COOH NH2

R CH COO NH3

R CH COO NH2 R CH COOH NH3

+ H 2O

punct izoelectric (pHi) - acea concentraie a ionilor de hidrogen la care soluia sa conine anioni i cationi ai aminoacidului n proporie egal.

Aplicatie: electroforeza

2. Formarea de chelati cu metale

CH2 COOH CH2 NH2
Cu2+

CH2 COO CH2 NH2

Cu

OOC CH2 H2N CH2

Aplicatie - Suplimente nutritive- minerale si oligielemente

- Aportul ionilor M(II) = Zn, Mn, Cu, Mo sub form de chelai cu aminoacizi [M(AA)2] sau [M(AA)3] , unde AA = L- histidina sau L -cisteina, acidul L -aspartic, L - metionina - Aportul ionilor Fe (II) sruri/compleci ai Fe(II) cu: acizi lactic, citric, gluconic, fumaric, succinic, AA acid L aspartic, L serin, L cistein - Aportul ionilor Ca, Mg(II) sruri/compleci: Ca2+ - gluconat, pantotenat, aspartat Mg2+ - orotat, aspartat, gluconolactat

3. Reacii ale grupei carboxil din aminoacizi Esterificarea

R CH COOH NH2
+ R'OH HCl(g)

R CH COOR' NH3+Cl-

baza

R CH COOR' NH2

Cloruri acide
R CH COOH NH2
+ C6H5-COCl - HCl
5 R CH COOH R CH COCl - HCl NH-CO-C6H5 - POCl3 NH-CO-C6H5

+ PCl

Decarboxilarea
R CH COOH NH2 R CH2 NH2 + CO2

Distilare uscata cu Ba(OH)2 sau enzime

amine biogene cu efecte alergice

N
- CO2

N N H

CH2 CH COOH NH2

CH2 CH2 NH2

N H Histamina

Histidina

4. Reacii ale grupei amino din aminoacizi Alchilarea i acilarea aminoacizilor

Alchilare - iodur de metil sau sulfat de metil n mediu bazic Betaine - derivaii metilai cuaternari ai aminoacizilor

CH2 COO N(CH3)3

300 C

CH2 COO-CH3 N(CH3)2

0

Descompunere termica

CH2 CH2 COO N(CH3)3

300 C

CH2 CH COOH + N(CH3)3

CH2 CH2 CH2 COO N(CH3)3

300 C

+ N(CH3)3

Dezaminarea cu acid azotos

R CH COOH NH2
HNO2

R CH COOH + N2 + H2O OH

5. Reacia de culoare cu ninhidrina

Ninhidrina (tricetohidrinden-hidrat) d cu -aminoacizii o coloraie albastr intens

O OH R CH COOH + NH2 OH O
- CO2 - NH3

O H OH O + R-CHO

O H + NH3 + OH O H HO

O NH4 O N

6. Transformri biochimice ale aminoacizilor Reactia de transaminare

Sinteza aminoacizilor n organismele animale se realizeaz prin reacia de transaminare (catalizat de enzime-le numite transaminaze) care const n reacia unui cetoacid prezent n organism cu un aminoacid pe care organismul l conine n exces ; rezult un nou aminoacid care este necesar organismului n vederea construirii propriilor sale proteine

R CH COOH NH2

enz.

R C COOH + 2[H] acceptor O a-cetoacid

Mecanism

OPO3H2 R H 2C N HO CH3 R HC COOH Vitamina B6 H 2C N=CH HO

OPO3H2

CH NH2 + O C H COOH

N CH3

OPO3H2 R C COOH H2C H2O N-CH HO N CH3 R H2C

OPO3H2

C O + H2N CH2 COOH a-cetoacid HO

N CH3

Decarboxilare- actiunea bacteriilor- amine biogene

Dezaminare- decarboxilare
- Enzimele din drojdie - fuzel

H3C CH CH COOH H3C NH2 Valina

H2O

H3C CH CH2 OH + CO2 + NH3 H3C Alcool izobutilic

H3C CH CH2 CH COOH H3C NH2 Leucina

H2O - CO2 - NH3

H3C

CH CH2 CH2 OH

H3C Alcool izoamilic

H5C2 CH CH COOH H3C NH2 Izoleucina

H2O - CO2 - NH3

H5C2 CH CH2 OH H3C Alcool izoamilic optic activ